JPH0575018B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

発明の背景 技術分野 本発明は一般的に、形成されるモールド複合体
に対して改良された表面特性を具えた繊維強化成
形組成物に関するものである。更に詳しくは、繊
維強化成形組成物中にラクトンモノマーを使用す
ることにより、表面の改良された外観を有するモ
ールド複合体が得られる。 従来技術 従来、各種の繊維強化物質として不飽和ポリエ
ステル樹脂が使用されてきた。これらの物質は、
ハンドレイアツプ、スプレーアツプ、フイラメン
ト巻き、連続引抜き成型、連続ラミネート及びマ
ツチドメタルーダイ成形を含む異つた技術により
生産されてきた。最近ではマツチドメタル−ダイ
成形方法における不飽和ポリエステル樹脂使用の
著しい伸びが該工業分野でみられた。このことは
自動車工業界において使用される繊維強化用不飽
和ポリエステル樹脂について特に然りである。 マツチドメタル−ダイ成形方法における可成り
の利用性にもかゝわらず、標準的ポリエステル樹
脂は多くの問題を抱えている。これらの問題の中
で主なものは、成形部品のねじれ、表面外観の不
良、内部亀裂および空げき、および成形型の表面
形状の再現不能である。 これらの問題を克服するために、多くの技術が
数年にわたつて採用されてきた。例えば、充填剤
の使用、樹脂構造およびモノマー選択の種々な変
更、Ｂ段階とよばれる複合体の成形に先立つ樹脂
の部分重合がこれらに含まれる。 最も受け入れられた解決策は、不飽和ポリエス
テル樹脂の硬化に伴つて発生する重合収縮を防ぐ
ために、ある種の熱可塑性プラスチツクスを成形
組成物の形成時に使用することである。不飽和ポ
リエステル樹脂の硬化中に、低プロフイール添加
剤として関与したこれら熱可塑性プラスチツクス
は、熱硬化性主剤の挙動とは反対に、成形過程で
の熱および圧力下に重合収縮を補償する熱膨脹を
遂げるものである。 繊維強化、不飽和ポリエステル樹脂成形技術に
対する低プロフイール添加剤の進歩は、これら成
形物質の受入れを、それらの表面外観の良好さ、
寸法安定性、物理的性質、組立部品の強化、およ
び重量節約の可能性のために拡大した。しかしな
がら、繊維強化、不飽和ポリエステル樹脂成形が
多くの用途分野について工業上滲透するにつれ
て、それにより生産される組成物に対する品質要
求が着実に増加して来た。このことは組成物の表
面特性との関連において特に真実である。 上記した企てに関係なく、成形組成物における
改善された表面特性をもたらすであろうフオーミ
ユレートされた成形組成物への要求は継続してい
る。 発明の目的 本発明の第一の目的は、繊維強化、不飽和ポリ
エステル樹脂から成形された複合体の表面特性を
改良することである。 本発明の他の目的は、不飽和ポリエステル樹脂
をベースとする改良された成形組成物を提供する
ことであつて、この組成物を繊維強化剤と併用す
ると成形複合体の表面が改良される。 本発明の他の目的は、標準の不飽和ポリエステ
ル成形組成物に関連する問題を回避するように、
本発明の改良されたモールド用組成物は低プロフ
イール添加剤と相溶であることを保証することで
ある。 本発明の更に別な目的は、以下に示す詳細な開
示および実施例により明瞭となるであろう。 発明の要約 本発明は、繊維強化材と共に使用するための改
良された成形用組成物を提供するのである。改良
された成形用組成物により製造された成形複合体
（molded composites）は、すぐれた表面特性を
示す。これらの優れた表面特性には、より平滑
な、より均一な表面外観並びに表面の波しわ及び
大波の軽減及び／又は除去が含まれる。 改良された成形用組成物は、不飽和ポリエステ
ル樹脂、該ポリエステル樹脂と共重合可能なエチ
レン性不飽和モノマー、熱可塑性低プロフイール
添加剤、及びラクトンモノマーを含むものであ
る。成形用組成物中における不飽和ポリエステル
樹脂、エチレン性不飽和モノマー及び低プロフイ
ール添加剤の総重量を基準にして100部当り約２
乃至約20部のラクトンモノマーを使用することに
より、得られた成形複合体の表面特性を著しく改
良するという予期しない効果が見出された。 発明の詳説 本発明は、不飽和ポリエステル樹脂、該ポリエ
ステル樹脂と共重合可能なエチレン性不飽和モノ
マー、熱可塑性低プロフイール添加剤およびラク
トンモノマーより成る新規な成形用組成物の提供
に関するものである。 好適な不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和およ
び飽和ジカルボン酸又はその無水物と、種々のポ
リオールの縮合による一連の生成物である。一般
的に、これらの樹脂は500乃至10000程度の平均分
子量を有し、好ましくは1000乃至6000以上であつ
て、6000以上の時に酸価100以下であることが望
ましい。 本発明の不飽和ポリエステルを製造するために
ポリオールと縮合する不飽和ポリカルボン酸の好
適なものは次の式を有するものである。 式 C_oH_2o-2（COOH）₂ 式中ｎは２乃至20、好ましくは２乃至10の整数
である。これらの中で好適な酸は、フマール酸，
マレイン酸，グルタコン酸，シトラコン酸，イタ
コン酸，エチデンマロン酸，メサコン酸，アリル
マロン酸，プロピリデンマロン酸，ヒドロムコン
酸，ピロシンコニン酸，アリルコハク酸，カルボ
カプロラクトン酸，テラコン酸，ゼロン酸
（xeronic acid），エチルマロン酸，および他の類
似のエチレン性不飽和酸等である。フマール類及
びマレイン酸が特に好ましい。 他の好適な不飽和酸には、４−アミル−２，５
−ヘプタルデイエンデイオイツク酸，３−ヘキシ
ンデイオイツク酸，テトラヒドロフタール酸，３
−カルボキシケイ皮酸，その他が含まれる。 所望により、上述した酸の酸無水物は単独、又
は上述した酸との混合で、本発明の不飽和ポリエ
ステルの製造に使用することができる。 上述した酸の無水物に加えて、以下の酸無水物
もまた使用することができる： ペンテニルコハク酸無水物、オクテニルコハク
酸無水物、ノネニルコハク酸無水物、クロロマレ
イン酸無水物、ジクロロマレイン酸無水物、ヘキ
サクロロエンドメチレン テトラヒドロフタール
酸無水物、通常クロレンデイツク無水物と呼ばれ
るもの、メチルビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプテ
ン−２，３−ジカルボン酸無水物及びその類似物
のような、共役二重結合を有する脂環式化合物と
マレイン酸とのデイールス・アルダー付加物。 もし必要ならば、芳香族ポリカルボン酸、飽和
ポリカルボン酸、その無水物、又はモノカルボン
酸を、不飽和ポリカルボン酸又はその無水物と共
に、不飽和ポリエステル製造のために使用するこ
ともできる。 飽和ポリカルボン酸又は芳香族ポリカルボン酸
を例示すると、特に、フタール酸、ヘキサヒドロ
フタール酸、テトラクロロフタール酸、コハク
酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ジメチルコハク酸、およびその類似
物、並びにそれらの誘導体、たとえば塩化誘導体
がある。 通常、炭素数最高22を有する好適なモノカルボ
ン酸としては、安息香酸、ヘキサン酸、カプリル
酸、ラウリン酸、カプロン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、パルミ
トレン酸、オレイン酸、レノレン酸、リノレン
酸、エレオステアリン酸、リカニン酸、リシノレ
イン酸、ヘキセン酸、ヘキサジエン酸、オクテン
酸、及びそれらの類似物が挙げられる。経済的見
地からは、酸の混合物、特にひまし油、脱水ひま
し油、やし油、綿実油、あまに油、オイチシカ
油、えの油（perilla oil）、オリーブ油、サフラ
ワー油、イワシ油、大豆油、トール油、桐油（チ
ヤイナウツド油）その他のような天然物から誘導
されたものを採用することが有利である。 本発明の目的に好適なポリオールを説明する
と、次の式を有する二価アルコールである： 式

【化】 式中ｍ＋ｐの和は少くとも１、好ましくは１乃
至20であり、R¹及びR²は、同一または異つてい
てもよく、それらは水素又はアルキル基であり、
アルキル基の場合は炭素数１乃至20を含むもので
ある。特別な化合物としては、なかんづく、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタン
ジオール−１，２、ブタンジオール−１，３、ブ
タンジオール−１，４、ヘキサンジオール−１，
６、デカンジオール−１，10、ネオペンチルグリ
コールその他が含まれる。 また、好適なものは次の一般式を有するエーテ
ルジオールである： 式 HO――（C_aH_2aＯ_x――Ｈ 式中ａは少くとも１、好ましくは２乃至６であ
り、ｘは少くとも２、好ましくは２乃至10の値を
有する。上式の範囲に含まれる化合物としては、
ジエチレン・グリコール、ジプロピレン・グリコ
ール、トリエチレングリコール、テトラエチレン
グリコールその他がある。 他の好適なポリオールは、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、ジグリセロール、
ペンタグリセロール、ポリビニールアルコールそ
の他のようなテトラヒドリツク化合物である。 一般的に、ポリオールの20モルパーセント以内
がトリオールであり、他が一種又はそれ以上のジ
オールである。 不飽和ポリエステルの製造は、当業界に周知の
方法で行うことができる。一般的に、縮合反応
は、不飽和ポリカルボン酸と、該ポリカルボン酸
に対して約２乃至約15パーセントモル過剰の量が
ポリオールとを含有する混合物を、約160℃乃至
約250℃、好ましくは約175℃乃至約225℃におい
て反応させることによつて行い、約100以下、一
般的には約10乃至約60、好ましくは約25乃至約50
の酸価を有するポリエステルを得るものである。 好適な重合可能、エチレン性不飽和モノマーの
実例は次式を有するビニールモノマーである： 式 CH₂＝CH―――Ｒ 式中Ｒはビニール基と共役的に不飽和のＣ−
Ｃ、Ｃ−Ｏ、又はＣ−Ｎ結合を有する基である。
ビニール基と共役するこのような不飽和結合を有
する基としては、アリール、ケトン、ヘテロ環
式、ニトリル、カルボアルコキシ、カルボキシ、
およびアミドである。 特別なビニールモノマーには以下のものが含ま
れる： Ｒがアリール基：スチレン、クロロスチレン、
ｐ−ヨードスチレン、ｍ−フロロスチレン、ジク
ロロスチレン、その他のようなハロゲン化スチレ
ン；ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチル−スチレ
ン、ｏ−tert−ブチルスチレンその他のようなア
ルキル置換スチレン；ｐ−エトキシスチレン、ｐ
−プロポキシスチレン、ｐ−フエノキシスチレン
その他のようなアルコキシ−およびアリールオキ
シ−置換スチレン； Ｒがケトン：エチルビニルケトン、ｎ−プロピ
ルビニルケトン、フエニールビニルケトンその
他； Ｒが複素環：ビニルピリジン、ビニルキノリ
ン、ビニルピロール、ビニルカルバゾール、ビニ
ルチオフエン、その他： Ｒがニトリル：アクリロニトリルその他； Ｒがアミド：アクリルアミド、ビシクロヘプチ
ルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドそ
の他； Ｒがカルボキシ基：アクリル酸その他； Ｒがカルバルコキシ：メチルアクリレート、ブ
チルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウ
リルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、フエニルアクリレートベンジルアクリレート
その他； 好ましいものとしては又ジアリルフタレートそ
の他がある。しかしながら、スチレン及びスチレ
ン誘導体の方がより好ましい。 使用するエチレン性不飽和モノマーの量は、広
い範囲にわたつて変えることができる。例えば、
モノマーは、モノマーおよび不飽和ポリエステル
の合計重量をベースにして約10乃至約60重量パー
セントの量を使用することができる。モノマーお
よび不飽和ポリエステルの合計重量をベースにし
て、約20乃至約50重量パーセントのエチレン性不
飽和モノマーを使用するとが好ましい。 好適な熱可塑性低プロフイール添加剤として
は、ポリ（ビニル アセテート）、ポリ（メチ
ル・メタアクリレート）、および他のアクリレー
トとそれらの共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリスチレンおよび種々のスチレン含
有共重合体、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリ
カプロラクトン、ブチル酢酸セルロース、及び
種々の飽和ポリエステル及び飽和ポリエステルと
ポリ（塩化ビニル）との混合物が含まれる。通
常、該低プロフイール添加剤は、成形用組成物中
に７乃至20重量％存在する。好ましくは、該低プ
ロフイール添加剤がポリ（酢酸ビニル）であるこ
とである。 ラクトンモノマーは次式で表わされる。

【式】 式においてＲは炭素原子数２乃至12の二価の炭
化水素基か、もしくは炭素原子数２乃至20のエス
テル含有基である。 このようなラクトンの実例を挙げると、ベータ
−プリオピオラクトン（オクセタン−２−オン）
およびそのアルフアおよびベータ−置換誘導体； ガンマ−ブチロラクトン（オキソラン−２−オ
ン）、エチレンカーボネート（１，３−ジオキソ
ラン−２−オン）およびそれらの単一アルキルお
よびベンゾ誘導体；δ−バレロラクトン（オクサ
ン−２−オン）；１，４−ジオクサン−２−オ
ン；１，４−チオクサン−３−オン；エチレンオ
キザレート（１，４−ジオクサン−２，３−ジオ
ン）；トリメチレンカーボネート（１，３−ジオ
クサン−２−オン）；およびε−カプロラクトン
（オクセパン−２−オン）の如くである。ε−カ
プロラクトン（オクセパン−２−オン）の使用が
好ましい。

【式】 シート成形、プレミツクスおよびプレフオーム
のような成形用途に使用される本発明の組成物の
配合において、次の添加物を添加することが習慣
的に行われる： (1) 架橋反応促進剤としての過酸化物、 (2) 本発明の一態様が増粘剤の使用なしで複合体
を成形する能力であることは留意すべきである
が、ポリエステルの粘度を増大させることによ
つて、組成物の増粘をもたらす増粘剤。 (3) 充填剤、強化剤として働らく充填剤を含む、
および (4) 離型剤。 適合した過酸化物の中で使用し得るものは、遊
離ラジカル重合開始剤として作用するものであ
る。このような過酸化物の例は、tert−ブチルヒ
ドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、
パラメンタンヒドロパーオキシドその他のような
ヒドロパーオキシド；ジ−tert−ブチルジパーオ
キシフタレート、tert−ブチルパーオキシアセテ
ートその他のようなパーオキシエステル；ジ−
tert−ブチルパーオキシド、ジベンジルパーオキ
シドその他のようなアルキルパーオキシド；メチ
ルエチルケトンパーオキシド、シクロヘキサノン
パーオキシドその他のようなケトンパーオキシ
ド；ベンゾイルパーオキシド、パラクロロベンゾ
イルパーオキシド、２，４−ジクロロベンゾイル
パーオキシド、ラウロイルパーオキシドその他の
ようなアシルパーオキシドである。 過酸化物の使用量は、比較的短時間で組成物の
架橋又は熱硬化を生じさせるに充分な量である。 一般的に、使用量は不飽和ポリエステル、スチ
レンおよび熱可塑性低プロフイル添加剤の重量当
り、約0.1乃至約５パーセント、好ましくは約0.5
乃至約２パーセントである。 とりわけ好適な増粘剤は周期律表（化学および
物理ハンドブツク、第50版）の第、および第
族の金属の酸化物および水酸化物である。これ
らの金属の特別な酸化物および水酸化物の実例を
示すと次の如くである：酸化マグネシウム、酸化
カルシウム、酸化亜鉛、酸化バリウム、水酸化マ
グネシウム、水酸化カルシウム、その他。これに
加えて、イソシアネートベースの化合物も単独又
は酸化物或いは水酸化物との組合せで増粘剤とし
て使用することもできる。 増粘剤は不飽和ポリエステルの重量当り約0.5
乃至約75、好ましくは約１乃至約５パーセントの
量が使用される。 ポリエステル組成物中に通常使用される充填剤
としては、とりわけ、ガラス繊維、クレー、炭酸
カルシウム、シリカ、水和アルミナその他があ
る。 これらの物質は一般に、ポリエステル樹脂の重
量当り約20乃至約80パーセントの量で使用され
る。 ガラス繊維又は布、アスベスト繊維又は布、ポ
リプロピレン、アクリロニトリル／塩化ビニル共
重合体、および業界で知られたその他の素材類か
ら製造された種々の有機繊維又は布、のような強
化充填剤は特に有用である。 離型剤又は潤滑剤としてステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウムおよび業界で知られた他の
物が適している。 本発明の組成物は、成分をカウレス溶解器
（Co−wles dissolver）のような好適な装置中で、
約23℃乃至約50℃程度の温度において混合するこ
とにより製造される。 配合の後、組成物は任意適当な装置を使つてシ
ートに成形され、その後所望の形状の熱硬化部
品、特に自動車フエンダー、ダツシユボード、フ
ード、デツキリツドその他のような熱硬化部品に
成形される。実際の成形サイクルは成形に供する
ものの正確な組成に依存することは言うまでもな
い。好適な成形サイクルは約100℃乃至約182℃程
度の温度において、約0.5分乃至約５分の時間に
わたつて行われる。 マツチ金属ダイ成形における主要な配合技術が
三通りである；これらの簡単な記述を次に示す
が、一層詳細な記述はガイロード（Gaylord）著
“強化プラスチツクス−理論と実際”第２版、カ
ーナーズ（Cahners）発行、1974にみられる。典
型的な配合例と、これらの技術から得られた広範
囲の強度特性を表および表に示した。

【表】

【表】 ａ シートモールデイング配合（SMC） シートモールデイング配合（SMC）は樹脂、
充填剤、離型剤、触媒、および増粘剤の混合物を
添加したマシン上で製造する。該混合物の２層を
用いて、２枚のポリエチレンシートの間にチヨツ
プドガラス・ストランド（長さ約１インチ）をサ
ンドイツチする。増粘剤（例えば酸化マグネシウ
ム）は樹脂中のカルボキシル基と反応して粘度を
10−80000000cpsに増大する。この高粘度はモー
ルドの流れの間、広い範囲にわたり良好なガラス
繊維の分布をもたらす。 ｂ プレミツクス又はパルクモールデイング配合
（BMC） これらの配合は、専用ミキサー中で単純に混合
された樹脂、充填剤、触媒、離型剤、及び強化短
繊維（1/8−1/2インチ）を含む。ある場合は、こ
れらの混合物に化学増粘剤を添加する。これらの
配合は通常、比較的小型で複雑な部品の製造用と
して採用される。 ｃ プリフオーム又は“湿式”配合 この技術では、チヨツプドグラスフアイバー
（長さ１〜２インチ）を、成形しようとする部品
の形状に予備成形し、モールド予備成形のために
ガラスを使用する際に添加された小量のポリエス
テル樹脂の硬化により成形される。樹脂系、充填
剤、触媒、および離型剤の混合物を、成形プレス
上のガラス予備成形体上に注加して複合圧縮成形
する。この技術は大型の、比較的単純な部品で、
均一な強度分布が最大の問題であるものの製造に
用いられる。 本発明の正確な範囲は、従属クレームにおいて
述べられているので、以下の特別の実施例では本
発明のある様相を例示し、更に詳しく言えば、本
発明の評価方法を指摘する。しかしながら、実施
例は単に説明のためにのみ記載したものであり、
従属クレームで記載された点を除いて、本発明に
おける限定とは解釈されるべきものではない。す
べての部および百分率は特に断わりのない限り重
量による。 原料の定義 樹脂 Ａ フリーマン・ケミカル・カンパニイの指名番号
3906の不飽和ポリエステル樹脂であり、スチレン
モノマー約35重量パーセントを含む高反応性のイ
ソフタール酸変性樹脂である。 樹脂 Ｂ USSケミカルス・ポリエステル・ユニツトか
らUSS−13047Aとして販売されている、スチレ
ン約38重量パーセントを含有する、ｏ−フタール
酸無水物で変性されたと信じられる高反応性不飽
和ポリエステル樹脂である。 樹脂 Ｃ コツパーズ（Koppers）Co.からＢ−363−66と
して販売されている軟質、反応性ポリエステル樹
脂である。 低プロフイル添加剤 Ａ ユニオン・カーバイド・コーポレーシヨン製品
であり、酢酸ビニルおよびアクリル酸（40重量パ
ーセント）の共重合体であつて、スチレン（60重
量パーセント）中に溶解され、LP−40Aと呼ば
れる。 低プロフイル添加剤 Ｂ LP−85の名称でユニオン・カーバイド・コー
ポレーシヨンから販売されている、ポリ（酢酸ビ
ニル）のスチレン40重量パーセント溶液。 低プロフイル添加剤 Ｃ 変性ポリ（酢酸ビニル）／スチレン溶液であ
り、Neulon ポリエステルモデイフアイアーＴ
としてユニオン・カーバイド・コーポレーシヨン
から販売されている。 低プロフイル添加剤 Ｄ 非カルボキシ化ポリ（酢酸ビニル）重合体の40
重量パーセントスチレン溶液であり、LP−90の
名称でユニオン・カーバイド社から販売されてい
る。 低プロフイル添加剤 Ｅ 特許ゴム変性ポリスチレンの35パーセントスチ
レン溶液であり、ユニオン・カーバイド社から
LP−80の名称で販売されている。 TBPB Tert−ブチルパーベンゾエート PBQ パラベンゾキノン PDOtert−ブチルパーオクトエートのジオクチ
ルフターレート50％分散体であり、ペンバル
ト（Penwalt）社のルシドール（Lucidol）
デビジヨンから販売されている。 FA−Ａ 市販脂肪酸の混合物であり、VR−３の名称で
ユニオン・カーバイド・コーポレーシヨンから販
売されている。 充填剤 Ａ 1/4″長さののり付け強化繊維ガラスで、ジヨ
ン・マービル・社からJM308Aの名称で販売され
ている。 充填剤 Ｂ カーボンブラツク顔料分散体で、プラステイカ
ラーズInc.からCM−2015の名称で提供されてい
る。 充填剤 Ｃ 薄板成形複合（シート・モールデイング・コン
パウンド）機によつて、所定の長さにチヨツプ切
りした繊維ガラス粗糸であつて、オウエンズ・コ
ーニング・フアイバーグラス社からOCR−951の
名称で販売されている。 充填剤 Ｄ 黒色顔料分散体であつて、ピグメント・デイス
パージヨンInc.からPDI−1803の名称で販売され
ている。 充填剤 Ｅ 炭酸カルシウムであり、ジヨージアマーブル社
からCalwhiteとして販売されている。 増粘剤 Ａ 酸化マグネシウムの不飽ポリエステルキヤリヤ
ービヒクル33重量パーセント分散体で、USSケ
ミカル／ポリエステルユニツト社から販売されて
いる。 ビヒクル Ａ 濃厚化剤を供給するためのポリエステルビヒク
ルであり、USSケミカル社からUSS−17089の名
称で提供される。 カプロラクトン モノマー ε−カプロラクトン（オキセパン−２−オン）． 実験の部 バルク成形配合物（BMC）配合製造の一般的
手順 すべての液体成分（即ち樹脂、低プロフイル添
加剤、触媒、カプロラクトンなどを各々トレド
（Toledo）秤量機上に設置したホバート
（Hobart）混合パン中へそれぞれ秤り込んだ。該
パンはモデルＣ−100ホバートミキサー（フード
内）に取付けられている。撹拌機を低速で始動
し、３〜５分間にわたつて液体を完全に混合する
ために中速に上げた。撹拌機を停止し、次で内部
離型剤（ステアリン酸亜鉛、脂肪酸又はその両
方）をアイスクリームカートンから該液に添加し
た。ホバートミキサーを再始動して、離型剤と液
を完全に湿り気を帯びるまで混合した。次に、パ
ンの内容物（撹拌機から離して）に充填剤を添加
し、中途ないし高速を採用しながら濃厚ペースト
が得られるまで撹拌した。ミキサーを停止し、増
粘剤の秤取量を２−３分間ペーストに混合し、再
びミキサーを停止して、ペースト175grをパンか
ら除去し、（大型スパチユラ使用）、広口４オンス
ボトルに移した。このペースト試料をキヤツプ付
ボトル中で室温で貯蔵し、ヘリバススタンド上の
モデルHBT5Xブルツクフイールドシンクローレ
クトリツク粘度計で粘度を定期的に測定した。 ペースト試料を取り出し後、内容物を再秤量し
てスチレンロスを測定した。緩やかな速度でミキ
サーを運転しながら、チヨツプドグラスフアイバ
ーを徐々に（アイスクリームカートンから）パン
に加えた。グラスフアイバーを全部ペースト中に
加え終つた後ミキサーを30秒間運転した。短時間
の操作であるため、グラスフアイバーはガラス崩
壊を伴うことなく湿潤化した。パンをミキサーか
ら外し、各450grのBMC混合物のそれぞれの部分
をスバチユラを使つてとり分け、秤り皿（フード
巾の秤り）上に横たえたアルミ箔に移した。混合
物をアルミ箔でしつかり包み（スチレンの蒸発ロ
スを防ぐため）、内容物であるペースト試料の粘
度が成形粘度に達するまで定温で貯蔵した。箔に
添加したBMCの重量は成型方法により種々であ
つた。 シート・モールデイング・コンパウンド
（SMC）配合の製造の一般的手順 すべての液体成分をトレド秤り上に設置された
５ガロン無蓋コンテナーに個々に秤取した。引続
いてコンテナーの内容物を高速カウレス型溶解機
で（フード中で）混合した。撹拌機を低速で始動
し、中間速度に上げて液体を２〜３分間にわたり
完全に混合した。次いで、もし必要ならば、離型
剤をアイスクリームカートンから液に加え、完全
に分散するまで混合した。次いで風袋を計つたコ
ンテナーから充填剤を濃厚ペーストが得られるま
で徐々に添加し、内容物は最低温度90〓になるま
で更に混合した。次いで増粘剤をペースト中に２
〜３分間にわたつて混合し、ミキサーを停止し、
ペースト175grをコンテナーから取り出し、広口
の４オンスボトルに移した。ペースト試料を室温
で、キヤツプを施したボトル中に貯蔵し、ヘリパ
ス・スタンド上のモデルHBT5Xブルツクフイー
ルド シンクロエレクトリツク粘度計を使用して
周期的に粘度を測定した。 次いでペーストの残余分をSMCマシン上のド
クターボツクスに加え、繊維ガラス（1″繊維）と
更に混合した。シート・モールデイング・コンパ
ウンド（SMC）を引続き成型粘度にまで熟成さ
せ、所望の製品に成形した。 成形設備 12″×12″×１／8″テストパネル MCR表面評価用のフラツトパネルを75トン・
クイーンス・ハイドラウリツク・プレス上で成形
した。該プレスは12″×12″クロームめつき金型の
適合したダイセツトを備えている。雌キヤビテイ
が底部に、雄部分が頂部に装置されている。双方
の金型は電気的に加熱され、金型が異つた温度で
操作できるように別々の回転でコントロールされ
る。この金型の場合頂部および底部の温度は300
〓である。０から75トンまで変えられる成形圧は
最大圧力で運転した。該金型はエジエクターピン
を有しないので、成形パネルはゴムサクシヨンカ
ツプおよび空気流の使用で取り外す。パネルは平
らな表面に横たえられ、それらが平らさを保つよ
うに重しをかけられ、一夜放冷する。成形パネル
はマイクロカリパーを用いて、“すみ”から“す
み”まで四方向すべてについて測定し、この四つ
の読みの平均値で収縮を決定した。これらのパネ
ルは又、ベンデイツクス プロフイロメーターに
よりその表面平滑度を決定するのに使用した。 フードスクープス 小型自動車のフード状にデザインされ、数多く
のリブおよび種々の大きさのボスを含むフードス
クープを使用して、“シンク”、つまり表面向上剤
を含むシート成形用組成物の表面平滑性および全
体的成形性を決定した。該フードスクープは１個
の大型３角ボス（″〜1.9″ベース〜3.8″高さ）およ
び３個の円形ボス（直径〜0.4″，〜0.9″，〜1.4″）
を含む。それは又厚さを種々変えたリブの多数
と、異なつた送り込み半径を有するものである。 成形時およびつや有り黒色ペイントによる塗装
後のこれらフードスクープスの外観観察により、
リブおよびボス上の「シンク」、ひび割れ、表面
平滑性、ガラスの形模様、レーキングおよび全体
的成形性を比較することができる。該フードスク
ープ金型は200トンロートン水圧プレス内に取付
けられている。モールドは金型部分をゆるめるた
めのエジエクターピンを有し、循環オイルにより
加熱される。雄コアーはプレスの底部に、雌キヤ
ビテイは頂部に装着されている。二つのプレスの
温度は別々にコントロールされる。プレスの圧力
は種々のタイムサイクルで200トンまで変化させ
られるので、同じ部品を種々の圧力で成形するこ
とができる。成形部品に対する硬化サイクルと同
様に、プレスが閉じる時の速度も変化させること
ができる。表面向上剤を含有するSMC配合の成
形中にこれらのすべては変化するのである。雄コ
アー金型上の変化型模様の配置もまた変化させ
た。成形フードスクープを放令し、次いで評価し
た。 ガラス繊維以外のすべての成分を含有したペー
スト試料につきブルツクフイールドHBT5X粘度
計でTFスピンドルを使用し5rpmで成形粘度を測
定した。 12″×12″×１／8″プラーク製造の収縮デンタ測
定用成形条件は、特記しない限に148℃で２分間
および800psiである。 収縮測定方法 75トンクイーンス水圧プレス内の高研磨クロー
ムメツキマツチド金属ダイ中で12″×12″×１／
8″の平面パネルを成形した。該金型の四側面の正
確な寸法は、室温において一万分の一インチまで
測定された。フラツト成形パネルの四側面の正確
な長さもまた一万分の一インチまで決定された。
これらの測定は以下の等式に換算される。 ａ−ｂ／ａ＝インチ／インチ収縮 インチ／インチ収縮×1000＝ミル／インチ収縮 ａ＝金型四側面の長さの和 ｂ＝成形パネルの四側面の長さの和

【表】

【表】

【表】 実施例Ｄと、実施例８および９との表面平滑性
を比較すると、外観上は、後者の方が平滑である
ことを示した。実施例10および11の実施例Ｃを上
廻る改善された収縮コントロールは同様に、本発
明の有効性を実証した。 本発明により製造されたパネルのインモールド
コーテイングおよび塗装は同様に、表面平滑性に
おける改良を示した。従来のクロスハツチカツト
法およびテーピング法で測定されたこれらのパネ
ルのコーテイング接着は優秀とみなされた。

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 不飽和ポリエステル樹脂、該ポリエステル樹
   脂と共重合可能のエチレン性不飽和モノマー、熱
   可塑性低プロフイル添加剤より成る成型用組成物
   において、該不飽和ポリエステル樹脂、エチレン
   性不飽和モノマーおよび熱可塑性低プロフイル添
   加剤の合計重量100部当り２乃至20部のラクトン
   モノマーを添加することを改良的特徴とする成形
   用組成物。 ２ ラクトンモノマーが下式で表わされる特許請
   求の範囲第１項記載の成形用組成物： 【式】 この式においてＲは２乃至12個の炭素原子を含
   む２価の炭化水素基であるか、又は２乃至20個の
   炭素原子を有するエステル含有基の何れかを示
   す。 ３ ラクトンモノマーがε−カプロラクトン（オ
   キセパン−２−オン）である特許請求の範囲第２
   項記載の成形用組成物。 ４ エチレン性不飽和モノマーがスチレン又はス
   チレン誘導体である特許請求の範囲第１項記載の
   成形用組成物。 ５ 熱可塑性低プロフイル添加剤がポリ（酢酸ビ
   ニル）である特許請求の範囲第１項記載の成形用
   組成物。 ６ 過酸化物も使用する特許請求の範囲第１項記
   載の成形用組成物。 ７ 離型剤も使用する特許請求の範囲第１項記載
   の成形用組成物。 ８ 充填剤も使用する特許請求の範囲第１項記載
   の成形用組成物。 ９ 濃厚化剤も使用する特許請求の範囲第１項記
   載の成形用組成物。