JPH0575450B2 - - Google Patents
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- JPH0575450B2 JPH0575450B2 JP60033719A JP3371985A JPH0575450B2 JP H0575450 B2 JPH0575450 B2 JP H0575450B2 JP 60033719 A JP60033719 A JP 60033719A JP 3371985 A JP3371985 A JP 3371985A JP H0575450 B2 JPH0575450 B2 JP H0575450B2
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- siloxane compound
- composite membrane
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- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は分離用複合膜に関する。さらに詳しく
は気体分離用複合膜およびパーベーパレーシヨン
用複合分離膜に関する。 〔従来の技術〕 本発明者らはさきに気体分離用複合膜として多
孔質支持層と、その上にシロキサン化合物と、更
にその上に気体分離性を有する膜とからなるもの
が有用であることを見出し、特許出願している
（特願昭59−229889号および特願昭59−252290号
明細書）。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者らは、上記技術において良好な気体
（酸素）透過性および選択透過性を有し、かつこ
れらの性能をより安定により長時間持続し得る気
体分離用複合膜に適した分離用複合膜を得るべく
鋭意検討した結果、本発明に到達した。 〔問題を解決するための手段〕 本発明は多孔性支持体層(A)と、その上に厚さ
100〜2000Åのシロキサン化合物(B)と、更にその
上に厚さ50〜1000Åであり、一般式
は気体分離用複合膜およびパーベーパレーシヨン
用複合分離膜に関する。 〔従来の技術〕 本発明者らはさきに気体分離用複合膜として多
孔質支持層と、その上にシロキサン化合物と、更
にその上に気体分離性を有する膜とからなるもの
が有用であることを見出し、特許出願している
（特願昭59−229889号および特願昭59−252290号
明細書）。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者らは、上記技術において良好な気体
（酸素）透過性および選択透過性を有し、かつこ
れらの性能をより安定により長時間持続し得る気
体分離用複合膜に適した分離用複合膜を得るべく
鋭意検討した結果、本発明に到達した。 〔問題を解決するための手段〕 本発明は多孔性支持体層(A)と、その上に厚さ
100〜2000Åのシロキサン化合物(B)と、更にその
上に厚さ50〜1000Åであり、一般式
【化】
（式中、ＲはC1〜C12のアルキル基、またはSi
含有アルキル基を表す。）で示される繰り返し単
位を有し、且つ分離性を有する置換アセチレン重
合体(C)と、更にその上に厚さ100〜300Åのシロキ
サン化合物(D)を有することを特徴とする分離用複
合膜である。 一般式(1)中、ＲのC1〜C12のアルキル基として
は、直鎖状アルキル基（メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘブチル、オ
クチル、ノニル、デシル、ドデシル基など）；分
岐状のアルキル基（イソブチル基、ターシヤリー
ブチル基など）；Si含有のアルキル基（アルキル
基はC1〜4としてはトリメチルシリルメチル基、ト
リメチルシリルエチル基などがあげられる。 一般式(1)で示される繰り返し単位を形成するモ
ノマーとしては、１−トリメチルシリルプロピ
ン、１−モノ−ｎ−プロピルジメチルシリルプロ
ピン、１−モノ−ｎ−ヘキシルジメチルシリルプ
ロピン、１−（トリメチルシリル）メチルジメチ
ル−１−プロピン、１−（トリメチルシリル）エ
チルジメチルシリル−１−プロピンおよびこれら
の２種以上の混合物があげられる。 これらのうち好ましいのは、１−トリメチルシ
リルプロピンである。 １−トリメチルシリル−１−プロピンは市販の
モノマー（米国のペトラーク社製品、チツソ社
SP開発部製品T3728）を使用することができる。 置換アセチレン重合体は白色〜淡黄色の繊維状
または粉末状の固体である。その分子量は重量平
均分子量（光散乱性）で通常１万以上、好ましく
は10万以上である。 これらの重合体については特願昭58−29786号
明細書および特願昭59−87207号明細書に記載さ
れている。 本発明におけるシロキサン化合物〔(B)および
(D)〕層となるシロキサン化合物は主鎖がポリシロ
キサンからなるものとして一般式
含有アルキル基を表す。）で示される繰り返し単
位を有し、且つ分離性を有する置換アセチレン重
合体(C)と、更にその上に厚さ100〜300Åのシロキ
サン化合物(D)を有することを特徴とする分離用複
合膜である。 一般式(1)中、ＲのC1〜C12のアルキル基として
は、直鎖状アルキル基（メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘブチル、オ
クチル、ノニル、デシル、ドデシル基など）；分
岐状のアルキル基（イソブチル基、ターシヤリー
ブチル基など）；Si含有のアルキル基（アルキル
基はC1〜4としてはトリメチルシリルメチル基、ト
リメチルシリルエチル基などがあげられる。 一般式(1)で示される繰り返し単位を形成するモ
ノマーとしては、１−トリメチルシリルプロピ
ン、１−モノ−ｎ−プロピルジメチルシリルプロ
ピン、１−モノ−ｎ−ヘキシルジメチルシリルプ
ロピン、１−（トリメチルシリル）メチルジメチ
ル−１−プロピン、１−（トリメチルシリル）エ
チルジメチルシリル−１−プロピンおよびこれら
の２種以上の混合物があげられる。 これらのうち好ましいのは、１−トリメチルシ
リルプロピンである。 １−トリメチルシリル−１−プロピンは市販の
モノマー（米国のペトラーク社製品、チツソ社
SP開発部製品T3728）を使用することができる。 置換アセチレン重合体は白色〜淡黄色の繊維状
または粉末状の固体である。その分子量は重量平
均分子量（光散乱性）で通常１万以上、好ましく
は10万以上である。 これらの重合体については特願昭58−29786号
明細書および特願昭59−87207号明細書に記載さ
れている。 本発明におけるシロキサン化合物〔(B)および
(D)〕層となるシロキサン化合物は主鎖がポリシロ
キサンからなるものとして一般式
【化】
〔式中ＲはC1〜18のアルキル基、フエニル基ま
たはフロロアルキル基などの非反応性基、好まし
くはメチル基；Ｘはハイドロジエン基、ビニル
基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、アミ
ノアルキル基、カルボキシアルキル基、Cl基、ク
ロロアルキル基、グリシドキシアルキル基、メタ
クリロキシアルキル基、メルカプトアルキル基な
どの反応性基；ＹおよびＺはＲまたは反応性基Ｘ
であり、ｍは１以上、ｎは０または１以上であ
る）および一般式
たはフロロアルキル基などの非反応性基、好まし
くはメチル基；Ｘはハイドロジエン基、ビニル
基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、アミ
ノアルキル基、カルボキシアルキル基、Cl基、ク
ロロアルキル基、グリシドキシアルキル基、メタ
クリロキシアルキル基、メルカプトアルキル基な
どの反応性基；ＹおよびＺはＲまたは反応性基Ｘ
であり、ｍは１以上、ｎは０または１以上であ
る）および一般式
【化】
（式中Ｙ，Ｚ，Ｒ，Ｘ，ｍ，ｎは一般式(3)の
Ｙ，Ｚ，Ｒ，Ｘ，ｍ，ｎと同様である）で示され
るポリオルガノシロキサン、およびこれらの二種
以上の混合物、または二種以上からなる架橋反応
物があげられる。 一般式(3)，(4)において、C1〜18のアルキル基と
してはメチル、エチル、ヘキシル、オクチル、デ
シル、オクタデシル基など、フロロアルキル基と
しては−CH2CH2CF3，−CH2CH2C6F13など、ヒ
ドロキシアルキル基としは（−OCH2CH2）−oOH，
（ｐは１以上），−CH2CH2CH2OHなど、アミノア
ルキル基としては、−CH2CH2CH2NH2など、カ
ルボキシアルキル基としては−CH2CH2CH2
COOHなど、クロロアルキル基としては−CH2
Clなど、グリシドキシアルキル基としては
Ｙ，Ｚ，Ｒ，Ｘ，ｍ，ｎと同様である）で示され
るポリオルガノシロキサン、およびこれらの二種
以上の混合物、または二種以上からなる架橋反応
物があげられる。 一般式(3)，(4)において、C1〜18のアルキル基と
してはメチル、エチル、ヘキシル、オクチル、デ
シル、オクタデシル基など、フロロアルキル基と
しては−CH2CH2CF3，−CH2CH2C6F13など、ヒ
ドロキシアルキル基としは（−OCH2CH2）−oOH，
（ｐは１以上），−CH2CH2CH2OHなど、アミノア
ルキル基としては、−CH2CH2CH2NH2など、カ
ルボキシアルキル基としては−CH2CH2CH2
COOHなど、クロロアルキル基としては−CH2
Clなど、グリシドキシアルキル基としては
【式】など、メタク
リロキシアルキル基としては
【式】など、メルカ
プトアルキル基としては、−CH2CH2CH2SHなど
があげられる。ｍ，ｎは分子量5000〜100万にな
る数である。反応性基含有シロキサン単位と反応
性基を有しないシロキサン単位はランダムに分布
していてもよい。 また主鎖にシロキサン部分と非シロキサン部分
を有する化合物を使用できる。具体的には下記が
あげられる。 (i) ポリジメチルシロキサン−アルキレンオキシ
ドコポリマー
があげられる。ｍ，ｎは分子量5000〜100万にな
る数である。反応性基含有シロキサン単位と反応
性基を有しないシロキサン単位はランダムに分布
していてもよい。 また主鎖にシロキサン部分と非シロキサン部分
を有する化合物を使用できる。具体的には下記が
あげられる。 (i) ポリジメチルシロキサン−アルキレンオキシ
ドコポリマー
【化】
Ｒ＝０またはCH2
R′＝ＨまたはCH3
(ii) ポリテトラメチルジシロキサン−エチレンコ
ポリマー
ポリマー
【化】
(iii) ポリジメチルシロキサン−シルフエニレンコ
ポリマー
ポリマー
【化】
(iv) ポリジメチルシロキサン−α−メチルスチレ
ンブロツクコポリマー
ンブロツクコポリマー
【化】
(v) ポリジメチルシロキサン−ビスフエノールＡ
カーボネートブロツクコポリマー
カーボネートブロツクコポリマー
【化】
シロキサン化合物でジメチルシロキサン単位の
量は通常50％以上、好ましくは70％以上である。
ジメチルシロキサン単位の量が50％未満では複合
膜の気体透過性が不十分となる。 シロキサン化合物の分子量は通常5000〜100万、
好ましくは５万〜50万である。分子量が5000未満
では複合膜の気体分離性および耐久性が低下し、
100万を越えると薄膜化が困難となる。 シロキサン化合物とし好ましいものは、(イ)ポリ
ジメチルシロキサン、(ロ)ジメチルシロキサン−
（0.5〜7.5％）メチルビニルシロキサンコポリマ
ー、(ハ)ジメチルシロキサン−（３〜７％）ジフエ
ニルシロキ サン−（0.5〜1.0％）メチルビニル
シロキサンコポリマー、(ニ)メチル−３，３，３−
トリフロロプロピルシロキサン−（１〜２％）メ
チルビニルシロキサンコポリマー、(ホ)ジメチルシ
ロキサン−（24〜27％）メチルフエニルシロキサ
ン−（0.2〜0.5％）メチルビニルシロキサンコポ
リマー、(ハ)ジフエニル−ジメチルシロキサンコポ
リマー末端ビニル、(ト)ポリジメチルシロキサン末
端ビニル、（チ）ポリジメチルシロキサン末端Ｈ、
（リ）ジメチル−（３〜50％）メチルハイドロシロ
キサンコポリマー、および(ト)上記の２種以上から
なる架橋反応物たとえば(ロ)同志の架橋反応物、(ロ)
と（チ）または（リ）との架橋反応物、および(ト)
と（チ）または（リ）との架橋反応物である。 これらのうちで好ましいものは(イ)，(ロ)および(ト)
である。 本発明における多孔性支持体層(A)を形成する支
持体としては、アリールアセチレン重合体、ポリ
スルホン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリ
ル、ポリテトラフルオロエチレン、セルロースま
たはその誘導体（セルロース、再生セルロース、
セルロースエステルたとえばアセチルセルロー
ス、ニトロセルロースなど）ポリカーボネート、
ポリイミド、ポリアミド、ポリフエニレンオキサ
イド、ポリフエニレンサルフアイド、ポリエステ
ル、ポリウレタンなどの重合体から形成される多
孔性支持体が使用できる。 アリールアセチレン重合体としては一般式
量は通常50％以上、好ましくは70％以上である。
ジメチルシロキサン単位の量が50％未満では複合
膜の気体透過性が不十分となる。 シロキサン化合物の分子量は通常5000〜100万、
好ましくは５万〜50万である。分子量が5000未満
では複合膜の気体分離性および耐久性が低下し、
100万を越えると薄膜化が困難となる。 シロキサン化合物とし好ましいものは、(イ)ポリ
ジメチルシロキサン、(ロ)ジメチルシロキサン−
（0.5〜7.5％）メチルビニルシロキサンコポリマ
ー、(ハ)ジメチルシロキサン−（３〜７％）ジフエ
ニルシロキ サン−（0.5〜1.0％）メチルビニル
シロキサンコポリマー、(ニ)メチル−３，３，３−
トリフロロプロピルシロキサン−（１〜２％）メ
チルビニルシロキサンコポリマー、(ホ)ジメチルシ
ロキサン−（24〜27％）メチルフエニルシロキサ
ン−（0.2〜0.5％）メチルビニルシロキサンコポ
リマー、(ハ)ジフエニル−ジメチルシロキサンコポ
リマー末端ビニル、(ト)ポリジメチルシロキサン末
端ビニル、（チ）ポリジメチルシロキサン末端Ｈ、
（リ）ジメチル−（３〜50％）メチルハイドロシロ
キサンコポリマー、および(ト)上記の２種以上から
なる架橋反応物たとえば(ロ)同志の架橋反応物、(ロ)
と（チ）または（リ）との架橋反応物、および(ト)
と（チ）または（リ）との架橋反応物である。 これらのうちで好ましいものは(イ)，(ロ)および(ト)
である。 本発明における多孔性支持体層(A)を形成する支
持体としては、アリールアセチレン重合体、ポリ
スルホン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリ
ル、ポリテトラフルオロエチレン、セルロースま
たはその誘導体（セルロース、再生セルロース、
セルロースエステルたとえばアセチルセルロー
ス、ニトロセルロースなど）ポリカーボネート、
ポリイミド、ポリアミド、ポリフエニレンオキサ
イド、ポリフエニレンサルフアイド、ポリエステ
ル、ポリウレタンなどの重合体から形成される多
孔性支持体が使用できる。 アリールアセチレン重合体としては一般式
以下実施例により本発明をさらに説明するが、
本発明はこれにより限定されるものではない。 製造例 １ トルエン100ml中に１−トリメチルシリル−１
−プロピン（チツ素(株)SP開発部販売T3729）を
0.2モル、触媒としてTaCl5を１ミリモル加えN2
下80℃で24時間重合させた。得られた粘調な重合
体ゲルをトルエンで希釈溶解させ、多量のメタノ
ール中に投入精製した。別乾燥後得られたポリ
（１−トリメチルシリル−１−プロピン）
（PMSP）は白色繊維状であり、光散乱法で求め
た重量平均分子量は140万であつた。 製造例 ２ トルエン１中に５塩化モリブデン１ミリモ
ル、フエニルジメチルシラン３ミリモルを加え、
引き続いて１−フエニル−２−クロロアセチレン
1.25モルを加え40℃で24時間重合させた。得られ
た重合液をトルエンで５倍容量に希釈しメタノー
ル中に投入させた後沈殿を別乾燥して、黄色の
固体ポリフエニルクロロアセチレン（PPCA）を
得た。光散乱法による重量平均分子量は80万であ
つた。 製造例 ３ 製造例２で作成したPPCAをＮ，Ｎ−ジメチル
アセトアミドに10重量％濃度になるように溶解
し、不織布（日本バイリーン(株)製MF−90）上に
アプリケーターを用いて250μの厚さで塗布し、
たゞちにメタノール中に浸漬し凝固させた。その
後十分洗浄したのち、50℃にて循風乾燥し非対称
構造を持つた多孔性支持体を得た。このPPCA支
持体の気体透過係数は32m3／m2・hr・0.1気圧で
あつた。 製造例 ４ ポリスルホン樹脂およびコーデールT1700（日
産化学製）をＮ−メチルピロリドンに10％重量濃
度になるように溶解し、製造例３と同様に操作し
非対称構造をもつた多孔性支持体を得た。 このポリスルホン支持体の気体透過係数は30
m3／m2・hr・0.1気圧であつた。 実施例 １〜３ シロキサン化合物としてジメチル−メチルビニ
ルシロキサンポリマー〔トーレシリコン(株)、シリ
コンゴムSH−410〕を用いてシロキサン水面展開
膜を作成した。水面膜の作成方法としてヘキサン
２％溶液をまず調整し、一定面積をもつ水槽中に
展開させ、溶媒を蒸発させ、水面展開膜を作成し
た。膜厚は展開させるヘキサン溶液の量でコント
ロールした。 気体分離性を有する置換アセチレン重合体とし
て製造例１で作成したPMSPを用いてシロキサン
化合物と同様に水面展開膜を作成した。そのとき
PMSPは溶媒としてヘキサンを使用し溶液濃度は
１％とした。膜厚のコントロールも同様に展開さ
せるヘキサンの量でコントロールした。 多孔性支持体として製造例３で作成したPPCA
多孔性支持体、製造例４で作成したポリスルホン
多孔性支持体およびニトロセルロースメンブラン
フイルター（東洋紙製TM−５）を用いた。 実施例としてシロキサン化合物層／気体分離性
重合体薄膜／シロキサン化合物層／多孔性支持体
から構成される複合膜を作成し、酸素ガス透過性
（QO2）および酸素ガスと窒素ガスとの気体分離
性（QO2／QN2＝α）を評価した。またこの評価
の長期経時安定性を観察し、結果を複合膜の構成
とともに表１に示した。 比較例 １〜３ 実施例１〜３と同様に複合膜を作成した。但し
この比較例の複合膜の構成は最上部のシロキサン
化合物層がなく気体分離性重合体薄膜／シロキサ
ン化合物層／多孔性支持体とした。複合膜の構成
と気体透過性能の長期評価結果を表１に併せて記
載した。
本発明はこれにより限定されるものではない。 製造例 １ トルエン100ml中に１−トリメチルシリル−１
−プロピン（チツ素(株)SP開発部販売T3729）を
0.2モル、触媒としてTaCl5を１ミリモル加えN2
下80℃で24時間重合させた。得られた粘調な重合
体ゲルをトルエンで希釈溶解させ、多量のメタノ
ール中に投入精製した。別乾燥後得られたポリ
（１−トリメチルシリル−１−プロピン）
（PMSP）は白色繊維状であり、光散乱法で求め
た重量平均分子量は140万であつた。 製造例 ２ トルエン１中に５塩化モリブデン１ミリモ
ル、フエニルジメチルシラン３ミリモルを加え、
引き続いて１−フエニル−２−クロロアセチレン
1.25モルを加え40℃で24時間重合させた。得られ
た重合液をトルエンで５倍容量に希釈しメタノー
ル中に投入させた後沈殿を別乾燥して、黄色の
固体ポリフエニルクロロアセチレン（PPCA）を
得た。光散乱法による重量平均分子量は80万であ
つた。 製造例 ３ 製造例２で作成したPPCAをＮ，Ｎ−ジメチル
アセトアミドに10重量％濃度になるように溶解
し、不織布（日本バイリーン(株)製MF−90）上に
アプリケーターを用いて250μの厚さで塗布し、
たゞちにメタノール中に浸漬し凝固させた。その
後十分洗浄したのち、50℃にて循風乾燥し非対称
構造を持つた多孔性支持体を得た。このPPCA支
持体の気体透過係数は32m3／m2・hr・0.1気圧で
あつた。 製造例 ４ ポリスルホン樹脂およびコーデールT1700（日
産化学製）をＮ−メチルピロリドンに10％重量濃
度になるように溶解し、製造例３と同様に操作し
非対称構造をもつた多孔性支持体を得た。 このポリスルホン支持体の気体透過係数は30
m3／m2・hr・0.1気圧であつた。 実施例 １〜３ シロキサン化合物としてジメチル−メチルビニ
ルシロキサンポリマー〔トーレシリコン(株)、シリ
コンゴムSH−410〕を用いてシロキサン水面展開
膜を作成した。水面膜の作成方法としてヘキサン
２％溶液をまず調整し、一定面積をもつ水槽中に
展開させ、溶媒を蒸発させ、水面展開膜を作成し
た。膜厚は展開させるヘキサン溶液の量でコント
ロールした。 気体分離性を有する置換アセチレン重合体とし
て製造例１で作成したPMSPを用いてシロキサン
化合物と同様に水面展開膜を作成した。そのとき
PMSPは溶媒としてヘキサンを使用し溶液濃度は
１％とした。膜厚のコントロールも同様に展開さ
せるヘキサンの量でコントロールした。 多孔性支持体として製造例３で作成したPPCA
多孔性支持体、製造例４で作成したポリスルホン
多孔性支持体およびニトロセルロースメンブラン
フイルター（東洋紙製TM−５）を用いた。 実施例としてシロキサン化合物層／気体分離性
重合体薄膜／シロキサン化合物層／多孔性支持体
から構成される複合膜を作成し、酸素ガス透過性
（QO2）および酸素ガスと窒素ガスとの気体分離
性（QO2／QN2＝α）を評価した。またこの評価
の長期経時安定性を観察し、結果を複合膜の構成
とともに表１に示した。 比較例 １〜３ 実施例１〜３と同様に複合膜を作成した。但し
この比較例の複合膜の構成は最上部のシロキサン
化合物層がなく気体分離性重合体薄膜／シロキサ
ン化合物層／多孔性支持体とした。複合膜の構成
と気体透過性能の長期評価結果を表１に併せて記
載した。
【表】
本発明の分離用複合膜は、良好な選択気体透過
性（たとえば酸素と窒素の分離係数QO2／QN2＝
2.0〜4.0）を保持しつつ、卓越した気体透過性
（たとえば酸素透過係数が通常５m3／m2・hr・
atm以上、好ましくは10〜50m3／m2・hr・atm）
を有するものである。またこれらの性能をより安
定に長期間に亘つて持続しうるものである。 本発明は特定の重合体(C)を用い、これとシロキ
サン化合物とを特定の順序で多孔性支持体層上に
積層させることによつて上記すぐれた効果が発揮
できるものである。 また、従来の複合膜（たとえば特開昭58−
22341号公報記載のもの）の気体（酸素）透過性
（たとえば0.2〜１m3／atm・m2・hr）と比べた場
合、本発明の複合膜の気体透過性は格段に大き
い。 上記効果を奏することから本発明の複合膜は、
酸素富化膜として好ましく使用できるが、酸素の
透過性ばかりではなく一般に気体透過性が大きい
ので他の混合ガスの分離、例えばバイオガスにお
ける二酸化炭素／メタンの分離、化学工業におい
て関心の高い水素／窒素および水素／一酸化炭素
の分離、天然ガスからのヘリウムの濃縮、炭化水
素類の分離などにも利用できる。 さらに本発明の複合膜は水−有機液体の混合物
のパーベーパレイシヨン用としても秀れた性能を
示し、十分実用化しうるものである。
性（たとえば酸素と窒素の分離係数QO2／QN2＝
2.0〜4.0）を保持しつつ、卓越した気体透過性
（たとえば酸素透過係数が通常５m3／m2・hr・
atm以上、好ましくは10〜50m3／m2・hr・atm）
を有するものである。またこれらの性能をより安
定に長期間に亘つて持続しうるものである。 本発明は特定の重合体(C)を用い、これとシロキ
サン化合物とを特定の順序で多孔性支持体層上に
積層させることによつて上記すぐれた効果が発揮
できるものである。 また、従来の複合膜（たとえば特開昭58−
22341号公報記載のもの）の気体（酸素）透過性
（たとえば0.2〜１m3／atm・m2・hr）と比べた場
合、本発明の複合膜の気体透過性は格段に大き
い。 上記効果を奏することから本発明の複合膜は、
酸素富化膜として好ましく使用できるが、酸素の
透過性ばかりではなく一般に気体透過性が大きい
ので他の混合ガスの分離、例えばバイオガスにお
ける二酸化炭素／メタンの分離、化学工業におい
て関心の高い水素／窒素および水素／一酸化炭素
の分離、天然ガスからのヘリウムの濃縮、炭化水
素類の分離などにも利用できる。 さらに本発明の複合膜は水−有機液体の混合物
のパーベーパレイシヨン用としても秀れた性能を
示し、十分実用化しうるものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 多孔性支持体層(A)と、その上に厚さ100〜
2000Åのシロキサン化合物(B)と、更にその上に厚
さ50〜1000Åであり、一般式 【化】 （式中、ＲはC1〜C12のアルキル基、またはSi
含有アルキル基を表す。）で示される繰り返し単
位を有し、且つ分離性を有する置換アセチレン重
合体(C)と、更にその上に厚さ100〜300Åのシロキ
サン化合物(D)を有することを特徴とする分離用複
合膜。 ２ 酸素透過係数が５m3／（m2・hr・atm）以上
である特許請求の範囲第１項記載の複合膜。 ３ (A)が一般式 【化】 （式中、R1は水素原子、C1〜C5のアルキル基
またはCl基、Ｘは水素原子、メチル基またはCl基
を表す。で示される繰り返し単位を有するアリー
ルアセチレン重合体から形成される多孔性支持体
層である特許請求の範囲第１項または第２項記載
の複合膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3371985A JPS61192322A (ja) | 1985-02-21 | 1985-02-21 | 分離用複合膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3371985A JPS61192322A (ja) | 1985-02-21 | 1985-02-21 | 分離用複合膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61192322A JPS61192322A (ja) | 1986-08-26 |
| JPH0575450B2 true JPH0575450B2 (ja) | 1993-10-20 |
Family
ID=12394205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3371985A Granted JPS61192322A (ja) | 1985-02-21 | 1985-02-21 | 分離用複合膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61192322A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5176724A (en) * | 1987-11-10 | 1993-01-05 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Permselective composite membrane having improved gas permeability and selectivity |
| US5707423A (en) * | 1996-06-14 | 1998-01-13 | Membrane Technology And Research, Inc. | Substituted polyacetylene separation membrane |
| DE102009047351A1 (de) * | 2009-12-01 | 2011-06-09 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Komposit-Siliconmembranen mit hoher Trennwirkung |
| US20250205637A1 (en) * | 2022-03-18 | 2025-06-26 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Gas separation membrane |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59301A (ja) * | 1982-06-23 | 1984-01-05 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 選択性気体透過複合膜 |
| JPS59154106A (ja) * | 1983-02-23 | 1984-09-03 | Toshinobu Higashimura | 気体分離膜 |
-
1985
- 1985-02-21 JP JP3371985A patent/JPS61192322A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61192322A (ja) | 1986-08-26 |
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