【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
〔産業上の利用分野〕
本発明は感熱記録材料に関するものである。
本発明に係る感熱記録材料は電子供与性無色染
料と電子受容性化合物の発色反応を利用したもの
であり、特に、新規な電子受容性化合物を用いた
感熱記録材料に関する。
〔従来の技術〕
種々のフエノール化合物を感熱記録材料の電子
受容性化合物として使用することは、特公昭45−
14039号、特公昭51−29830号等に開示されている
が、これらのフエノール化合物は、必ずしも満足
できる電子受容性化合物とはいえない。すなわ
ち、電子供与性無色染料と組み合わせ使用したと
きの発色濃度が十分でなかつたり、記録後に、発
色画像の濃度が経時で低下したり、いわゆる粉吹
きと呼ばれる白色粉末状物の表面集中が生じる等
の問題がある。
〔発明が解決しようとする課題〕
従つて、本発明の目的は電子供与性無色染料と
組み合わせ使用したときの発色濃度が十分で、白
地部及び生成画像の経時での保存性の改良された
感熱記録材料を提供することである。
〔課題を解決するための手段〕
本発明の目的は電子供与性無色染料と電子受容
性化合物として下記一般式で表される化合物を使
用した感熱記録材料により達成された。
[Industrial Field of Application] The present invention relates to a heat-sensitive recording material. The heat-sensitive recording material according to the present invention utilizes a color-forming reaction between an electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound, and particularly relates to a heat-sensitive recording material using a novel electron-accepting compound. [Prior Art] The use of various phenol compounds as electron-accepting compounds in heat-sensitive recording materials was disclosed in Japanese Patent Publication No. 1973-
Although disclosed in Japanese Patent Publication No. 14039 and Japanese Patent Publication No. 51-29830, these phenol compounds cannot necessarily be said to be satisfactory electron-accepting compounds. In other words, when used in combination with an electron-donating colorless dye, the color density may not be sufficient, the density of the colored image may decrease over time after recording, or white powdery substances may be concentrated on the surface, a phenomenon known as powder blowing. There is a problem. [Problems to be Solved by the Invention] Therefore, the object of the present invention is to provide a heat-sensitive material that has sufficient color density when used in combination with an electron-donating colorless dye, and has improved storage stability over time for white background areas and produced images. The purpose is to provide recording materials. [Means for Solving the Problems] The objects of the present invention have been achieved by a heat-sensitive recording material using an electron-donating colorless dye and a compound represented by the following general formula as an electron-accepting compound.
【化】
本発明係る電子受容性化合物の特徴として以下
のことがあげられる。
(i) 電子供与性無色染料との組み合わせにより、
高濃度の発色像を与える。
(ii) 地および発色画像の保存性が良好である。
(iii) 昇華性がなく安定である。
(iv) 合成が容易であり、高収率で高純度のものが
得られる。
本発明に係る電子受容性化合物は単独もしくは
他の電子受容性化合物（例えば、ビスフエノール
Ａ、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）シク
ロヘキサン、３，５−ビス−（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸亜鉛、活性白土等）と混合して用
いられる。
本発明に使用する電子供与性無色染料として
は、トリアリールメタン系化合物、ジフエニルメ
タン系化合物、キサンテン系化合物、チアジン系
化合物、スピロピラン系化合物などが用いられて
いる。
これらの一部を例示すれば、トリアリールメタ
ン系化合物として、３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリド
（即ちクリスタルバイオレツトラクトン）、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−
（１，３−ジメチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−
（２−メチルインドール−３−イル）フタリド等
があり、ジフエニルメタン系化合物としては、
４，4'−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニル−ロイコオ−
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフエニルロ
イコオーラミン等があり、キサンテン系化合物と
しては、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ロ
ーダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロ−
ダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、２−
ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−ｏ−
クロロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−ｍ−クロロアニリノ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−（３，４−ジクロロアニリノ）
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−オクチル
アミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジ
ヘキシルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−ｍ−トリクロロメチルアニリノ−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−ブチルアミノ−３
−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
エトキシエチルアミノ−３−クロロ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジフエニ
ルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−ジフエニルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−５−クロ
ロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−ジエチルアミノ−７−メチ
ルフルオラン、２−アニリノ−３−メトキシ６−
ジブチルアミノフルオラン、２−ｏ−クロロアニ
リノ−６−ジブチルアミノフルオラン、２−ｐ−
クロロアニリノ−３−エトキシ−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−フエニル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−
ｐ−ブチルアニリノフルオラン、２−アニリノ−
３−ペンタデシル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−エチル６−ジブチルアミ
ノフルオラン、５−アニリノ−３−エテル−６−
Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−γ−メトキシプロピルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−フエニル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−ジエチルアミノ−３−フエニル−
６−ジエチルアミノフルオラン等がありチアジン
系化合物としては、ベンゾイルロイコメチレンブ
ルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブル−
等があり、スピロ系化合物としては、３−メチル
−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ
−ジナフトピラン、３，3′−ジクロロ−スピロ−
ジナフトピラン、３−ベンジルスピロージナフト
ピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−
ベンゾ）−スピロピラン、３−プロピル−スピロ
−ジベンゾピラン等がある。これらは単独もしく
は混合して用いられる。
次に本発明に係る記録材料の具体的製造方法に
ついて述べる。
感熱記録材料は、バインダーを溶媒または分散
媒に溶解または分散した液に、電子供与性無色染
料、本発明に係る電子受容性化合物、および必要
であれば熱可融性物質を十分に細かく粉砕混合
し、さらに、カリオン、焼成カリオン、タルク、
ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシ
ウム、酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマ
リンフイラー、セルロースフイラー等の吸油性顔
料を加えて塗液を作製する。これに必要に応じて
パラフインワツクスエマルジヨン、ラテツクス系
バインダー、感度向上剤、金属石けん、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、画像保存性向上剤などを添加
することができる。
塗液は、中性紙、上質紙、プラスチツクフイル
ムなどの支持体に塗布乾燥される。塗液を調製す
る際、全成分をはじめから同時に混合して粉砕し
てもよいし適当な組み合わせにして別々に粉砕分
散の後、混合してもよい。
また、塗布液は支持体中に抄き込ませてもよ
い。
支持体は、生および経時のカブリの点から中性
紙が特に好ましい。
感熱記録材料を構成する各成分の量は、電子供
与性無色染料１〜２重量部、電子受容性化合物１
〜６重量部、熱可融性物質０〜30重量部、顔料０
〜15重量部、バインダー１〜15重量部及びその他
の添加剤、分散剤等の少量からなる。
電子供与性無色染料は一種または複数混合して
用いても良い。分散媒（溶媒）としては、水が最
も望ましい。
次に本発明に用いられるバインダーを例示する
と、スチレン−ブタジエンのコポリマー、アルキ
ツド樹脂、アクリルアミドコポリマー、塩化ビニ
ル−酢酸ビニルのコポリマー、スチレン−無水マ
レイン酸のコポリマー、合成ゴム、アラビヤゴ
ム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセ
ルロース等を挙げることができる。
特に分散媒（溶媒）との関係上アラビヤゴム、
ポリビニルアルコール、ヒドロキシメチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース等の水溶性バ
インダーが望ましい。
熱可融性物質としては、必要によりエルカ酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸アミド、ベヘン酸アミド、ステアリン酸ア
ニリド、ステアリン酸トルイジド、Ｎ−ミリスト
イル−ｐ−アニシジン、Ｎ−ミリストイル−ｐ−
フエネチジン、１−メトキシカルボニル−４−Ｎ
−ステアリルカルバモイルベンゼン、Ｎ−オクタ
デシルウレア、Ｎ−ヘキサデシルウレア、Ｎ，Ｎ
−ジドデシルウレア、フエニルカルバモイルオキ
シドデカン、ｐ−ｔ−ブチルフエノールフエノキ
シアセテート、ｐ−フエニルフエノール−ｐ−ク
ロロフエノキシアセテート、４，4′−イソプロピ
リデンビスメトキシベンゼン、β−フエニルエチ
ル−ｐ−フエニルフエニルエーテル、２−ｐ−ク
ロロベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオ
キシナフタレン、１−ベンジルオキシナフタレ
ン、２−フエノキシアセチルオキシナフタレン、
フタル酸ジフエニルエステル、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フエニルエステル、２−ベンゾイ
ルオキシナフタレン、ｐ−ベンジルオキシ安息香
酸ベンジルエステル、ハイドロキノンアセテート
等が用いられる。
これらの物質は、常温では無色の固体であり、
複写用加熱温度に適する温度、即ち70〜160℃付
近でシヤープな融点を有する物質である。
ワツクス類としては、パラフインワツクス、カ
ルナウバワツクス、マイクロクリスタリンワツク
ス、ポリエチレンワツクスの他、高級脂肪酸アミ
ド例えば、ステアリン酸アミド、エチレンビスス
テアロアミド、高級脂肪酸エステル等があげられ
る。
金属石けんとしては、高級脂肪酸多価金属塩例
えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛
等があげられる。
画像保存性向上剤としては少なくとも２または
６位のうち１個以上がアルキル基で置換されたフ
エノールあるいはその誘導体があげられ、その中
でも２または６位のうち１個以上が分岐したアル
キル基で置換されたフエノールあるいはその誘導
体が好ましい。また、分子中にフエノール基を複
数個有するものが好ましく、特に２ないし３個の
フエノール基を有するものが好ましい。これらの
化合物の具体例をあげると、
ビス−〔３，３−ビス−（4′−ヒドロキシ−3′−
tert−ブチルフエニル）−ブタノイツクアシド〕
グリコールエステル、
ビス−〔３，３−ビス−（4′−ヒドロキシ−3′，
4′−ジtert−ブチルフエニル）ブタノイツクアシ
ド〕グリコールエステル、
ビス−〔３，３−ビス−（2′−メチル−4′−ヒド
ロキシ−5′−tert−ブチルフエニル）−ブタノイツ
クアシド〕グリコールエステル、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−tert−ブチルフエニル）ブタン、
４，4′−チオビス（３−メチル−６−tert−ブ
チルフエノール）、
４，4′−チオビス（２−メチル−６−tert−ブ
チルフエノール）、
２，2′−チオビス（４−メチル−６−tert−ブ
チルフエノール）、
２，2′−メチレンビス（４−メチル−６−tert
−ブチルフエノール）、
２，2′−メチレンビス（４−エテル−６−tert
−ブチルフエノール）、
４，4′−ブチリデンビス（３−メチル−６−
tert−ブチルフエノール）、
４，4′−メチレンビス（２，６−ジtert−ブチ
ルフエノール）、
２−tert−ブチル−４−tert−ブトキシフエノ
ール、
２，２−ジメチル−４−イソプロピル−７−
tert−ブチル−６−クロマノール、
２，２−ジメチル−６−ｔ−ブチル−５−ベン
ゾフラノール、
４〔〔４，６−ビス（tert−ブチルチオ）−ｓ−
トリアジン−２−イル〕アミノ〕２・６−ジ−
tert−ブチルフエノール等がある。
発色像の保存性、粉吹き等をさらに改良するた
めには、これらヒンダートフエノール類との併用
が特に好ましい。
これらの化合物の使用量は、電子受容性化合物
に対して５〜200重量パーセント、好ましくは20
〜100重量パーセントである。
以下実施例を示すが、本発明は、この実施例の
みに限定されるものではない。
実施例 １
電子供与性無色染料である２−アニリノ−３−
クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン2.5ｇと
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノフルオラン2.5ｇを５％
ポリビニルアルコール（ケン価度99％、重合度
1000）水溶液50ｇとともにボールミルで一昼夜分
散した。
一方、同様に、電子受容性化合物である１，５
−ビス（３−ヒドロキシフエニルオキシ）ペンタ
ン10ｇを５％ポリビニルアルコール水溶液100ｇ
とともにボールミルで一昼夜分散し、これら２種
の分散液を混合した後、カオリン（ジヨージアカ
オリン）20ｇを添加してよく分散させ、さらにパ
ラフインワツクスエマルジヨン50％分散液（中京
油脂セロゾール＃428）５ｇを加えて塗液とした。
塗液は50ｇ／m2の坪量を有する中性紙に固形分
塗布量として６ｇ／m2となるように塗布し、60℃
で１分間乾燥して塗布紙を得た。
塗布紙をフアクシミリにより加熱エネルギー
40mJ／mm2で加熱発色させると黒色の印像が得ら
れた。発色濃度は1.07であつた。
また、この塗布紙を40℃、90％RH中に24時間
放置した後の塗布紙の発色画像の濃度は1.06で、
非画像部の濃度は0.06であつた。
比較例 １
実施例１の電子受容性化合物の代わりに、電子
受容性化合物として、２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシフエニル）プロパン10ｇを用いて実施例１
と同様にして塗布紙を得た。
塗布紙をフアクシミリにより加熱エネルギー
40mJ／mm2で加熱発色させたところ発色濃度0.58
であつた。
実施例１と比較例１を比較すれば、本発明の電
子受容性化合物の発色性が極めて高いことが明ら
かである。
比較例 ２
実施例１の電子受容性化合物の代わりに電子受
容性化合物として、４−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステル10ｇを用いて実施例１と同様にして
塗布紙を得た。実施例１と同様に発色させたとこ
ろ発色濃度は1.03であつた。
またこの塗布紙を40℃90％RH中に24時間放置
した後の塗布紙の発色画像の濃度は0.28であつ
た。
実施例１と比較例２を比較すれば、本発明の電
子受容性化合物を使用した記録紙が、画像保存性
に優れていることが明らかである。[Chemical formula] The characteristics of the electron-accepting compound according to the present invention are as follows. (i) In combination with an electron-donating colorless dye,
Gives a high-density color image. (ii) Good preservation of background and colored images. (iii) Stable without sublimation. (iv) It is easy to synthesize and can be obtained in high yield and purity. The electron-accepting compound according to the present invention may be used alone or in combination with other electron-accepting compounds (e.g., bisphenol A, 4-hydroxybenzoic acid benzyl ester,
(1,1-bis-(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 3,5-bis-(α-methylbenzyl)zinc salicylate, activated clay, etc.). As the electron-donating colorless dye used in the present invention, triarylmethane compounds, diphenylmethane compounds, xanthene compounds, thiazine compounds, spiropyran compounds, etc. are used. To illustrate some of these, as triarylmethane compounds, 3,3-bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalide (i.e., crystal violet lactone), 3,3
-bis(p-dimethylaminophenyl)phthalide, 3-(p-dimethylaminophenyl)-3-
(1,3-dimethylindol-3-yl)phthalide, 3-(p-dimethylaminophenyl)-3-
(2-methylindol-3-yl) phthalide, etc. Diphenylmethane compounds include:
4,4'-bis-dimethylaminobenzhydrin benzyl ether, N-halophenyl-leuco-
Examples of xanthene compounds include rhodamine-B-anilinolactam, rhodamine(p-nitroanilino)lactam, and rhodamine-B-anilinolactam.
Damin B (p-chloroanilino)lactam, 2-
Dibenzylamino-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6
-N-cyclohexyl-N-methylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N-isoamylaminofluorane, 2-o-
Chloroanilino-6-diethylaminofluorane, 2-m-chloroanilino-6-diethylaminofluorane, 2-(3,4-dichloroanilino)
-6-diethylaminofluorane, 2-octylamino-6-diethylaminofluorane, 2-dihexylamino-6-diethylaminofluorane, 2-m-trichloromethylanilino-6-diethylaminofluorane, 2-butylamino-3
-Chloro-6-diethylaminofluorane, 2-
Ethoxyethylamino-3-chloro-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-chloro-6-diethylaminofluorane, 2-diphenylamino-6-diethylaminofluorane, 2-
Anilino-3-methyl-6-diphenylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-5-chloro-6-diethylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6-diethylamino-7-methylfluoran, 2-anilino-3-methoxy6-
Dibutylaminofluorane, 2-o-chloroanilino-6-dibutylaminofluorane, 2-p-
Chloroanilino-3-ethoxy-6-diethylaminofluorane, 2-phenyl-6-diethylaminofluorane, 2-o-chloroanilino-6-
p-Butylanilinofluorane, 2-anilino-
3-pentadecyl-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-ethyl 6-dibutylaminofluorane, 5-anilino-3-ethyl-6-
N-ethyl-N-isoamylaminofluorane,
2-anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N
-γ-methoxypropylaminofluorane, 2-
Anilino-3-phenyl-6-diethylaminofluorane, 2-diethylamino-3-phenyl-
6-diethylaminofluorane, etc., and thiazine compounds include benzoyl leucomethylene blue, p-nitrobenzyl leucomethylene blue, etc.
Spiro-based compounds include 3-methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-ethyl-spiro-dinaphthopyran, and 3,3'-dichloro-spiro-
dinaphthopyran, 3-benzylspirodinaphthopyran, 3-methyl-naphtho-(3-methoxy-
Examples include benzo)-spiropyran, 3-propyl-spiro-dibenzopyran, and the like. These may be used alone or in combination. Next, a specific method for manufacturing the recording material according to the present invention will be described. The heat-sensitive recording material is produced by sufficiently finely pulverizing and mixing an electron-donating colorless dye, an electron-accepting compound according to the present invention, and, if necessary, a thermofusible substance, in a liquid in which a binder is dissolved or dispersed in a solvent or dispersion medium. In addition, carrion, calcined carrion, talc,
A coating liquid is prepared by adding oil-absorbing pigments such as waxite, diatomaceous earth, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, titanium oxide, barium carbonate, urea-formalin filler, and cellulose filler. If necessary, a paraffin wax emulsion, a latex binder, a sensitivity improver, a metal soap, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an image storage improver, etc. can be added. The coating solution is applied to a support such as neutral paper, high-quality paper, or plastic film and dried. When preparing a coating liquid, all the components may be mixed and pulverized at the same time from the beginning, or they may be combined in an appropriate combination, pulverized and dispersed separately, and then mixed. Further, the coating liquid may be poured into the support. As the support, neutral paper is particularly preferable from the viewpoint of fogging during production and over time. The amounts of each component constituting the heat-sensitive recording material are 1 to 2 parts by weight of an electron-donating colorless dye, 1 part by weight of an electron-accepting compound, and 1 part by weight of an electron-donating colorless dye.
~6 parts by weight, 0 to 30 parts by weight of thermofusible substance, 0 pigments
~15 parts by weight, 1 to 15 parts by weight of binder, and small amounts of other additives, dispersants, etc. One or more electron-donating colorless dyes may be used in combination. Water is most desirable as the dispersion medium (solvent). Examples of binders used in the present invention include styrene-butadiene copolymers, alkyd resins, acrylamide copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, styrene-maleic anhydride copolymers, synthetic rubbers, gum arabic, polyvinyl alcohol, and hydroxyethyl cellulose. etc. can be mentioned. Especially in relation to the dispersion medium (solvent), gum arabic,
Water-soluble binders such as polyvinyl alcohol, hydroxymethyl cellulose, carboxymethyl cellulose are preferred. As the thermofusible substance, erucic acid,
Stearic acid, behenic acid, palmitic acid, stearamide, behenic acid amide, stearanilide, stearic acid toluidide, N-myristoyl-p-anisidine, N-myristoyl-p-
phenetidine, 1-methoxycarbonyl-4-N
-Stearylcarbamoylbenzene, N-octadecylurea, N-hexadecylurea, N,N
-Didodecylurea, phenylcarbamoyloxydodecane, p-t-butylphenol phenoxy acetate, p-phenylphenol-p-chlorophenoxy acetate, 4,4'-isopropylidene bismethoxybenzene, β-phenylethyl- p-phenyl phenyl ether, 2-p-chlorobenzyloxynaphthalene, 2-benzyloxynaphthalene, 1-benzyloxynaphthalene, 2-phenoxyacetyloxynaphthalene,
Phthalic acid diphenyl ester, 1-hydroxy-
2-naphthoic acid phenyl ester, 2-benzoyloxynaphthalene, p-benzyloxybenzoic acid benzyl ester, hydroquinone acetate, etc. are used. These substances are colorless solids at room temperature;
It is a substance that has a sharp melting point at a temperature suitable for the heating temperature for copying, that is, around 70 to 160°C. Examples of waxes include paraffin wax, carnauba wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, and higher fatty acid amides such as stearic acid amide, ethylene bisstearamide, and higher fatty acid esters. Examples of metal soaps include higher fatty acid polyvalent metal salts such as zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, and zinc oleate. Examples of image storage improvers include phenols or derivatives thereof in which at least one of the 2nd or 6th positions is substituted with an alkyl group, and among these, one or more of the 2nd or 6th positions is substituted with a branched alkyl group. phenols or derivatives thereof are preferred. Further, those having a plurality of phenol groups in the molecule are preferred, and those having 2 to 3 phenol groups are particularly preferred. Specific examples of these compounds include bis-[3,3-bis-(4'-hydroxy-3'-
tert-butylphenyl)-butanoic acid]
Glycol ester, bis-[3,3-bis-(4'-hydroxy-3',
4'-di-tert-butylphenyl)butanoitsquacid] glycol ester, bis-[3,3-bis-(2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl)-butanoitsquaside] glycol Ester, 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)butane, 4,4'-thiobis(3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'- Thiobis(2-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-thiobis(4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-tert)
-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-ether-6-tert)
-butylphenol), 4,4'-butylidenebis(3-methyl-6-
tert-butylphenol), 4,4'-methylenebis(2,6-ditert-butylphenol), 2-tert-butyl-4-tert-butoxyphenol, 2,2-dimethyl-4-isopropyl-7-
tert-butyl-6-chromanol, 2,2-dimethyl-6-t-butyl-5-benzofuranol, 4[[4,6-bis(tert-butylthio)-s-
triazin-2-yl]amino]2,6-di-
Examples include tert-butylphenol. In order to further improve the storage stability of the colored image, powder blowing, etc., combination use with these hindered phenols is particularly preferred. The amount of these compounds used is 5 to 200 weight percent, preferably 20 percent by weight, based on the electron accepting compound.
~100% by weight. Examples will be shown below, but the present invention is not limited only to these examples. Example 1 2-anilino-3-, an electron-donating colorless dye
2.5 g of chloro-6-diethylaminofluorane and 2-anilino-3-methyl-6-N-methyl-N
- 2.5g of cyclohexylaminofluorane at 5%
Polyvinyl alcohol (Sapon value 99%, polymerization degree
1000) Dispersion was carried out overnight in a ball mill with 50 g of an aqueous solution. On the other hand, similarly, 1,5 which is an electron-accepting compound
-100g of 5% polyvinyl alcohol aqueous solution of 10g of bis(3-hydroxyphenyloxy)pentane
After mixing these two types of dispersions, 20 g of kaolin (diyodia kaolin) was added and dispersed well, and then a 50% dispersion of paraffin wax emulsion (Chukyo Yushi Cellosol #428) was added. 5 g was added to prepare a coating liquid. The coating solution was applied to neutral paper with a basis weight of 50 g/m 2 so that the solid content was 6 g/m 2 and heated at 60°C.
The coated paper was obtained by drying for 1 minute. Apply energy to heat coated paper using facsimile
When heated and colored at 40 mJ/mm 2 , a black impression was obtained. The color density was 1.07. In addition, the density of the colored image of the coated paper after leaving it at 40℃ and 90%RH for 24 hours was 1.06,
The density of the non-image area was 0.06. Comparative Example 1 In place of the electron-accepting compound of Example 1, 10 g of 2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)propane was used as the electron-accepting compound.
Coated paper was obtained in the same manner as above. Apply energy to heat coated paper using facsimile
When heated at 40mJ/ mm2 , the color density was 0.58.
It was hot. Comparing Example 1 and Comparative Example 1, it is clear that the electron-accepting compound of the present invention has extremely high coloring properties. Comparative Example 2 A coated paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 g of benzyl 4-hydroxybenzoate was used as an electron-accepting compound instead of the electron-accepting compound in Example 1. When the color was developed in the same manner as in Example 1, the color density was 1.03. Further, after this coated paper was left at 40° C. and 90% RH for 24 hours, the density of the colored image on the coated paper was 0.28. Comparing Example 1 and Comparative Example 2, it is clear that the recording paper using the electron-accepting compound of the present invention has excellent image storage properties.