JPH0576437B2 - - Google Patents
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- JPH0576437B2 JPH0576437B2 JP59161236A JP16123684A JPH0576437B2 JP H0576437 B2 JPH0576437 B2 JP H0576437B2 JP 59161236 A JP59161236 A JP 59161236A JP 16123684 A JP16123684 A JP 16123684A JP H0576437 B2 JPH0576437 B2 JP H0576437B2
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- electron
- diethylaminofluorane
- methyl
- anilino
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は感熱記録材料に関するものである。
本発明に係る感熱記録材料は電子供与性無色染
料と電子受容性化合物の発色反応を利用したもの
であり、特に、新規な電子受容性化合物を用いた
感熱記録材料に関する。 〔従来の技術〕 種々のフエノール化合物を感熱記録材料の電子
受容性化合物として使用することは、特公昭45−
14039号、特公昭51−29830号等に開示されている
が、これらのフエノール化合物は、必ずしも満足
できる電子受容性化合物とはいえない。すなわ
ち、電子供与性無色染料と組み合わせ使用したと
きの発色濃度が十分でなかつたり、記録後に、発
色画像の濃度が経時で低下したり、いわゆる粉吹
きと呼ばれる白色粉末状物の表面集中が生じる等
の問題がある。 〔発明が解決しようとする課題〕 従つて、本発明の目的は電子供与性無色染料と
組み合わせ使用したときの発色濃度が十分で、白
地部及び生成画像の経時での保存性の改良された
感熱記録材料を提供することである。 〔課題を解決するための手段〕 本発明の目的は電子供与性無色染料と電子受容
性化合物として下記一般式で表される化合物を使
用した感熱記録材料により達成された。
料と電子受容性化合物の発色反応を利用したもの
であり、特に、新規な電子受容性化合物を用いた
感熱記録材料に関する。 〔従来の技術〕 種々のフエノール化合物を感熱記録材料の電子
受容性化合物として使用することは、特公昭45−
14039号、特公昭51−29830号等に開示されている
が、これらのフエノール化合物は、必ずしも満足
できる電子受容性化合物とはいえない。すなわ
ち、電子供与性無色染料と組み合わせ使用したと
きの発色濃度が十分でなかつたり、記録後に、発
色画像の濃度が経時で低下したり、いわゆる粉吹
きと呼ばれる白色粉末状物の表面集中が生じる等
の問題がある。 〔発明が解決しようとする課題〕 従つて、本発明の目的は電子供与性無色染料と
組み合わせ使用したときの発色濃度が十分で、白
地部及び生成画像の経時での保存性の改良された
感熱記録材料を提供することである。 〔課題を解決するための手段〕 本発明の目的は電子供与性無色染料と電子受容
性化合物として下記一般式で表される化合物を使
用した感熱記録材料により達成された。
【化】
本発明係る電子受容性化合物の特徴として以下
のことがあげられる。 (i) 電子供与性無色染料との組み合わせにより、
高濃度の発色像を与える。 (ii) 地および発色画像の保存性が良好である。 (iii) 昇華性がなく安定である。 (iv) 合成が容易であり、高収率で高純度のものが
得られる。 本発明に係る電子受容性化合物は単独もしくは
他の電子受容性化合物（例えば、ビスフエノール
Ａ、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）シク
ロヘキサン、３，５−ビス−（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸亜鉛、活性白土等）と混合して用
いられる。 本発明に使用する電子供与性無色染料として
は、トリアリールメタン系化合物、ジフエニルメ
タン系化合物、キサンテン系化合物、チアジン系
化合物、スピロピラン系化合物などが用いられて
いる。 これらの一部を例示すれば、トリアリールメタ
ン系化合物として、３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリド
（即ちクリスタルバイオレツトラクトン）、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−
（１，３−ジメチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−
（２−メチルインドール−３−イル）フタリド等
があり、ジフエニルメタン系化合物としては、
４，4'−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニル−ロイコオ−
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフエニルロ
イコオーラミン等があり、キサンテン系化合物と
しては、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ロ
ーダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロ−
ダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、２−
ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−ｏ−
クロロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−ｍ−クロロアニリノ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−（３，４−ジクロロアニリノ）
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−オクチル
アミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジ
ヘキシルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−ｍ−トリクロロメチルアニリノ−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−ブチルアミノ−３
−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
エトキシエチルアミノ−３−クロロ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジフエニ
ルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−ジフエニルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−５−クロ
ロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−ジエチルアミノ−７−メチ
ルフルオラン、２−アニリノ−３−メトキシ６−
ジブチルアミノフルオラン、２−ｏ−クロロアニ
リノ−６−ジブチルアミノフルオラン、２−ｐ−
クロロアニリノ−３−エトキシ−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−フエニル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−
ｐ−ブチルアニリノフルオラン、２−アニリノ−
３−ペンタデシル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−エチル６−ジブチルアミ
ノフルオラン、５−アニリノ−３−エテル−６−
Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−γ−メトキシプロピルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−フエニル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−ジエチルアミノ−３−フエニル−
６−ジエチルアミノフルオラン等がありチアジン
系化合物としては、ベンゾイルロイコメチレンブ
ルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブル−
等があり、スピロ系化合物としては、３−メチル
−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ
−ジナフトピラン、３，3′−ジクロロ−スピロ−
ジナフトピラン、３−ベンジルスピロージナフト
ピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−
ベンゾ）−スピロピラン、３−プロピル−スピロ
−ジベンゾピラン等がある。これらは単独もしく
は混合して用いられる。 次に本発明に係る記録材料の具体的製造方法に
ついて述べる。 感熱記録材料は、バインダーを溶媒または分散
媒に溶解または分散した液に、電子供与性無色染
料、本発明に係る電子受容性化合物、および必要
であれば熱可融性物質を十分に細かく粉砕混合
し、さらに、カリオン、焼成カリオン、タルク、
ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシ
ウム、酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマ
リンフイラー、セルロースフイラー等の吸油性顔
料を加えて塗液を作製する。これに必要に応じて
パラフインワツクスエマルジヨン、ラテツクス系
バインダー、感度向上剤、金属石けん、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、画像保存性向上剤などを添加
することができる。 塗液は、中性紙、上質紙、プラスチツクフイル
ムなどの支持体に塗布乾燥される。塗液を調製す
る際、全成分をはじめから同時に混合して粉砕し
てもよいし適当な組み合わせにして別々に粉砕分
散の後、混合してもよい。 また、塗布液は支持体中に抄き込ませてもよ
い。 支持体は、生および経時のカブリの点から中性
紙が特に好ましい。 感熱記録材料を構成する各成分の量は、電子供
与性無色染料１〜２重量部、電子受容性化合物１
〜６重量部、熱可融性物質０〜30重量部、顔料０
〜15重量部、バインダー１〜15重量部及びその他
の添加剤、分散剤等の少量からなる。 電子供与性無色染料は一種または複数混合して
用いても良い。分散媒（溶媒）としては、水が最
も望ましい。 次に本発明に用いられるバインダーを例示する
と、スチレン−ブタジエンのコポリマー、アルキ
ツド樹脂、アクリルアミドコポリマー、塩化ビニ
ル−酢酸ビニルのコポリマー、スチレン−無水マ
レイン酸のコポリマー、合成ゴム、アラビヤゴ
ム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセ
ルロース等を挙げることができる。 特に分散媒（溶媒）との関係上アラビヤゴム、
ポリビニルアルコール、ヒドロキシメチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース等の水溶性バ
インダーが望ましい。 熱可融性物質としては、必要によりエルカ酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸アミド、ベヘン酸アミド、ステアリン酸ア
ニリド、ステアリン酸トルイジド、Ｎ−ミリスト
イル−ｐ−アニシジン、Ｎ−ミリストイル−ｐ−
フエネチジン、１−メトキシカルボニル−４−Ｎ
−ステアリルカルバモイルベンゼン、Ｎ−オクタ
デシルウレア、Ｎ−ヘキサデシルウレア、Ｎ，Ｎ
−ジドデシルウレア、フエニルカルバモイルオキ
シドデカン、ｐ−ｔ−ブチルフエノールフエノキ
シアセテート、ｐ−フエニルフエノール−ｐ−ク
ロロフエノキシアセテート、４，4′−イソプロピ
リデンビスメトキシベンゼン、β−フエニルエチ
ル−ｐ−フエニルフエニルエーテル、２−ｐ−ク
ロロベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオ
キシナフタレン、１−ベンジルオキシナフタレ
ン、２−フエノキシアセチルオキシナフタレン、
フタル酸ジフエニルエステル、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フエニルエステル、２−ベンゾイ
ルオキシナフタレン、ｐ−ベンジルオキシ安息香
酸ベンジルエステル、ハイドロキノンアセテート
等が用いられる。 これらの物質は、常温では無色の固体であり、
複写用加熱温度に適する温度、即ち70〜160℃付
近でシヤープな融点を有する物質である。 ワツクス類としては、パラフインワツクス、カ
ルナウバワツクス、マイクロクリスタリンワツク
ス、ポリエチレンワツクスの他、高級脂肪酸アミ
ド例えば、ステアリン酸アミド、エチレンビスス
テアロアミド、高級脂肪酸エステル等があげられ
る。 金属石けんとしては、高級脂肪酸多価金属塩例
えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛
等があげられる。 画像保存性向上剤としては少なくとも２または
６位のうち１個以上がアルキル基で置換されたフ
エノールあるいはその誘導体があげられ、その中
でも２または６位のうち１個以上が分岐したアル
キル基で置換されたフエノールあるいはその誘導
体が好ましい。また、分子中にフエノール基を複
数個有するものが好ましく、特に２ないし３個の
フエノール基を有するものが好ましい。これらの
化合物の具体例をあげると、 ビス−〔３，３−ビス−（4′−ヒドロキシ−3′−
tert−ブチルフエニル）−ブタノイツクアシド〕
グリコールエステル、 ビス−〔３，３−ビス−（4′−ヒドロキシ−3′，
4′−ジtert−ブチルフエニル）ブタノイツクアシ
ド〕グリコールエステル、 ビス−〔３，３−ビス−（2′−メチル−4′−ヒド
ロキシ−5′−tert−ブチルフエニル）−ブタノイツ
クアシド〕グリコールエステル、 １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−tert−ブチルフエニル）ブタン、 ４，4′−チオビス（３−メチル−６−tert−ブ
チルフエノール）、 ４，4′−チオビス（２−メチル−６−tert−ブ
チルフエノール）、 ２，2′−チオビス（４−メチル−６−tert−ブ
チルフエノール）、 ２，2′−メチレンビス（４−メチル−６−tert
−ブチルフエノール）、 ２，2′−メチレンビス（４−エテル−６−tert
−ブチルフエノール）、 ４，4′−ブチリデンビス（３−メチル−６−
tert−ブチルフエノール）、 ４，4′−メチレンビス（２，６−ジtert−ブチ
ルフエノール）、 ２−tert−ブチル−４−tert−ブトキシフエノ
ール、 ２，２−ジメチル−４−イソプロピル−７−
tert−ブチル−６−クロマノール、 ２，２−ジメチル−６−ｔ−ブチル−５−ベン
ゾフラノール、 ４〔〔４，６−ビス（tert−ブチルチオ）−ｓ−
トリアジン−２−イル〕アミノ〕２・６−ジ−
tert−ブチルフエノール等がある。 発色像の保存性、粉吹き等をさらに改良するた
めには、これらヒンダートフエノール類との併用
が特に好ましい。 これらの化合物の使用量は、電子受容性化合物
に対して５〜200重量パーセント、好ましくは20
〜100重量パーセントである。 以下実施例を示すが、本発明は、この実施例の
みに限定されるものではない。 実施例 １ 電子供与性無色染料である２−アニリノ−３−
クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン2.5ｇと
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノフルオラン2.5ｇを５％
ポリビニルアルコール（ケン価度99％、重合度
1000）水溶液50ｇとともにボールミルで一昼夜分
散した。 一方、同様に、電子受容性化合物である１，５
−ビス（３−ヒドロキシフエニルオキシ）ペンタ
ン10ｇを５％ポリビニルアルコール水溶液100ｇ
とともにボールミルで一昼夜分散し、これら２種
の分散液を混合した後、カオリン（ジヨージアカ
オリン）20ｇを添加してよく分散させ、さらにパ
ラフインワツクスエマルジヨン50％分散液（中京
油脂セロゾール＃428）５ｇを加えて塗液とした。 塗液は50ｇ／m2の坪量を有する中性紙に固形分
塗布量として６ｇ／m2となるように塗布し、60℃
で１分間乾燥して塗布紙を得た。 塗布紙をフアクシミリにより加熱エネルギー
40mJ／mm2で加熱発色させると黒色の印像が得ら
れた。発色濃度は1.07であつた。 また、この塗布紙を40℃、90％RH中に24時間
放置した後の塗布紙の発色画像の濃度は1.06で、
非画像部の濃度は0.06であつた。 比較例 １ 実施例１の電子受容性化合物の代わりに、電子
受容性化合物として、２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシフエニル）プロパン10ｇを用いて実施例１
と同様にして塗布紙を得た。 塗布紙をフアクシミリにより加熱エネルギー
40mJ／mm2で加熱発色させたところ発色濃度0.58
であつた。 実施例１と比較例１を比較すれば、本発明の電
子受容性化合物の発色性が極めて高いことが明ら
かである。 比較例 ２ 実施例１の電子受容性化合物の代わりに電子受
容性化合物として、４−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステル10ｇを用いて実施例１と同様にして
塗布紙を得た。実施例１と同様に発色させたとこ
ろ発色濃度は1.03であつた。 またこの塗布紙を40℃90％RH中に24時間放置
した後の塗布紙の発色画像の濃度は0.28であつ
た。 実施例１と比較例２を比較すれば、本発明の電
子受容性化合物を使用した記録紙が、画像保存性
に優れていることが明らかである。
のことがあげられる。 (i) 電子供与性無色染料との組み合わせにより、
高濃度の発色像を与える。 (ii) 地および発色画像の保存性が良好である。 (iii) 昇華性がなく安定である。 (iv) 合成が容易であり、高収率で高純度のものが
得られる。 本発明に係る電子受容性化合物は単独もしくは
他の電子受容性化合物（例えば、ビスフエノール
Ａ、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）シク
ロヘキサン、３，５−ビス−（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸亜鉛、活性白土等）と混合して用
いられる。 本発明に使用する電子供与性無色染料として
は、トリアリールメタン系化合物、ジフエニルメ
タン系化合物、キサンテン系化合物、チアジン系
化合物、スピロピラン系化合物などが用いられて
いる。 これらの一部を例示すれば、トリアリールメタ
ン系化合物として、３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリド
（即ちクリスタルバイオレツトラクトン）、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−
（１，３−ジメチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−
（２−メチルインドール−３−イル）フタリド等
があり、ジフエニルメタン系化合物としては、
４，4'−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニル−ロイコオ−
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフエニルロ
イコオーラミン等があり、キサンテン系化合物と
しては、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ロ
ーダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロ−
ダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、２−
ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−ｏ−
クロロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−ｍ−クロロアニリノ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−（３，４−ジクロロアニリノ）
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−オクチル
アミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジ
ヘキシルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−ｍ−トリクロロメチルアニリノ−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−ブチルアミノ−３
−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
エトキシエチルアミノ−３−クロロ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジフエニ
ルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−ジフエニルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−５−クロ
ロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−ジエチルアミノ−７−メチ
ルフルオラン、２−アニリノ−３−メトキシ６−
ジブチルアミノフルオラン、２−ｏ−クロロアニ
リノ−６−ジブチルアミノフルオラン、２−ｐ−
クロロアニリノ−３−エトキシ−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−フエニル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−
ｐ−ブチルアニリノフルオラン、２−アニリノ−
３−ペンタデシル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−エチル６−ジブチルアミ
ノフルオラン、５−アニリノ−３−エテル−６−
Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−γ−メトキシプロピルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−フエニル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−ジエチルアミノ−３−フエニル−
６−ジエチルアミノフルオラン等がありチアジン
系化合物としては、ベンゾイルロイコメチレンブ
ルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブル−
等があり、スピロ系化合物としては、３−メチル
−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ
−ジナフトピラン、３，3′−ジクロロ−スピロ−
ジナフトピラン、３−ベンジルスピロージナフト
ピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−
ベンゾ）−スピロピラン、３−プロピル−スピロ
−ジベンゾピラン等がある。これらは単独もしく
は混合して用いられる。 次に本発明に係る記録材料の具体的製造方法に
ついて述べる。 感熱記録材料は、バインダーを溶媒または分散
媒に溶解または分散した液に、電子供与性無色染
料、本発明に係る電子受容性化合物、および必要
であれば熱可融性物質を十分に細かく粉砕混合
し、さらに、カリオン、焼成カリオン、タルク、
ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシ
ウム、酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマ
リンフイラー、セルロースフイラー等の吸油性顔
料を加えて塗液を作製する。これに必要に応じて
パラフインワツクスエマルジヨン、ラテツクス系
バインダー、感度向上剤、金属石けん、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、画像保存性向上剤などを添加
することができる。 塗液は、中性紙、上質紙、プラスチツクフイル
ムなどの支持体に塗布乾燥される。塗液を調製す
る際、全成分をはじめから同時に混合して粉砕し
てもよいし適当な組み合わせにして別々に粉砕分
散の後、混合してもよい。 また、塗布液は支持体中に抄き込ませてもよ
い。 支持体は、生および経時のカブリの点から中性
紙が特に好ましい。 感熱記録材料を構成する各成分の量は、電子供
与性無色染料１〜２重量部、電子受容性化合物１
〜６重量部、熱可融性物質０〜30重量部、顔料０
〜15重量部、バインダー１〜15重量部及びその他
の添加剤、分散剤等の少量からなる。 電子供与性無色染料は一種または複数混合して
用いても良い。分散媒（溶媒）としては、水が最
も望ましい。 次に本発明に用いられるバインダーを例示する
と、スチレン−ブタジエンのコポリマー、アルキ
ツド樹脂、アクリルアミドコポリマー、塩化ビニ
ル−酢酸ビニルのコポリマー、スチレン−無水マ
レイン酸のコポリマー、合成ゴム、アラビヤゴ
ム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセ
ルロース等を挙げることができる。 特に分散媒（溶媒）との関係上アラビヤゴム、
ポリビニルアルコール、ヒドロキシメチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース等の水溶性バ
インダーが望ましい。 熱可融性物質としては、必要によりエルカ酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸アミド、ベヘン酸アミド、ステアリン酸ア
ニリド、ステアリン酸トルイジド、Ｎ−ミリスト
イル−ｐ−アニシジン、Ｎ−ミリストイル−ｐ−
フエネチジン、１−メトキシカルボニル−４−Ｎ
−ステアリルカルバモイルベンゼン、Ｎ−オクタ
デシルウレア、Ｎ−ヘキサデシルウレア、Ｎ，Ｎ
−ジドデシルウレア、フエニルカルバモイルオキ
シドデカン、ｐ−ｔ−ブチルフエノールフエノキ
シアセテート、ｐ−フエニルフエノール−ｐ−ク
ロロフエノキシアセテート、４，4′−イソプロピ
リデンビスメトキシベンゼン、β−フエニルエチ
ル−ｐ−フエニルフエニルエーテル、２−ｐ−ク
ロロベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオ
キシナフタレン、１−ベンジルオキシナフタレ
ン、２−フエノキシアセチルオキシナフタレン、
フタル酸ジフエニルエステル、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フエニルエステル、２−ベンゾイ
ルオキシナフタレン、ｐ−ベンジルオキシ安息香
酸ベンジルエステル、ハイドロキノンアセテート
等が用いられる。 これらの物質は、常温では無色の固体であり、
複写用加熱温度に適する温度、即ち70〜160℃付
近でシヤープな融点を有する物質である。 ワツクス類としては、パラフインワツクス、カ
ルナウバワツクス、マイクロクリスタリンワツク
ス、ポリエチレンワツクスの他、高級脂肪酸アミ
ド例えば、ステアリン酸アミド、エチレンビスス
テアロアミド、高級脂肪酸エステル等があげられ
る。 金属石けんとしては、高級脂肪酸多価金属塩例
えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛
等があげられる。 画像保存性向上剤としては少なくとも２または
６位のうち１個以上がアルキル基で置換されたフ
エノールあるいはその誘導体があげられ、その中
でも２または６位のうち１個以上が分岐したアル
キル基で置換されたフエノールあるいはその誘導
体が好ましい。また、分子中にフエノール基を複
数個有するものが好ましく、特に２ないし３個の
フエノール基を有するものが好ましい。これらの
化合物の具体例をあげると、 ビス−〔３，３−ビス−（4′−ヒドロキシ−3′−
tert−ブチルフエニル）−ブタノイツクアシド〕
グリコールエステル、 ビス−〔３，３−ビス−（4′−ヒドロキシ−3′，
4′−ジtert−ブチルフエニル）ブタノイツクアシ
ド〕グリコールエステル、 ビス−〔３，３−ビス−（2′−メチル−4′−ヒド
ロキシ−5′−tert−ブチルフエニル）−ブタノイツ
クアシド〕グリコールエステル、 １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−tert−ブチルフエニル）ブタン、 ４，4′−チオビス（３−メチル−６−tert−ブ
チルフエノール）、 ４，4′−チオビス（２−メチル−６−tert−ブ
チルフエノール）、 ２，2′−チオビス（４−メチル−６−tert−ブ
チルフエノール）、 ２，2′−メチレンビス（４−メチル−６−tert
−ブチルフエノール）、 ２，2′−メチレンビス（４−エテル−６−tert
−ブチルフエノール）、 ４，4′−ブチリデンビス（３−メチル−６−
tert−ブチルフエノール）、 ４，4′−メチレンビス（２，６−ジtert−ブチ
ルフエノール）、 ２−tert−ブチル−４−tert−ブトキシフエノ
ール、 ２，２−ジメチル−４−イソプロピル−７−
tert−ブチル−６−クロマノール、 ２，２−ジメチル−６−ｔ−ブチル−５−ベン
ゾフラノール、 ４〔〔４，６−ビス（tert−ブチルチオ）−ｓ−
トリアジン−２−イル〕アミノ〕２・６−ジ−
tert−ブチルフエノール等がある。 発色像の保存性、粉吹き等をさらに改良するた
めには、これらヒンダートフエノール類との併用
が特に好ましい。 これらの化合物の使用量は、電子受容性化合物
に対して５〜200重量パーセント、好ましくは20
〜100重量パーセントである。 以下実施例を示すが、本発明は、この実施例の
みに限定されるものではない。 実施例 １ 電子供与性無色染料である２−アニリノ−３−
クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン2.5ｇと
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノフルオラン2.5ｇを５％
ポリビニルアルコール（ケン価度99％、重合度
1000）水溶液50ｇとともにボールミルで一昼夜分
散した。 一方、同様に、電子受容性化合物である１，５
−ビス（３−ヒドロキシフエニルオキシ）ペンタ
ン10ｇを５％ポリビニルアルコール水溶液100ｇ
とともにボールミルで一昼夜分散し、これら２種
の分散液を混合した後、カオリン（ジヨージアカ
オリン）20ｇを添加してよく分散させ、さらにパ
ラフインワツクスエマルジヨン50％分散液（中京
油脂セロゾール＃428）５ｇを加えて塗液とした。 塗液は50ｇ／m2の坪量を有する中性紙に固形分
塗布量として６ｇ／m2となるように塗布し、60℃
で１分間乾燥して塗布紙を得た。 塗布紙をフアクシミリにより加熱エネルギー
40mJ／mm2で加熱発色させると黒色の印像が得ら
れた。発色濃度は1.07であつた。 また、この塗布紙を40℃、90％RH中に24時間
放置した後の塗布紙の発色画像の濃度は1.06で、
非画像部の濃度は0.06であつた。 比較例 １ 実施例１の電子受容性化合物の代わりに、電子
受容性化合物として、２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシフエニル）プロパン10ｇを用いて実施例１
と同様にして塗布紙を得た。 塗布紙をフアクシミリにより加熱エネルギー
40mJ／mm2で加熱発色させたところ発色濃度0.58
であつた。 実施例１と比較例１を比較すれば、本発明の電
子受容性化合物の発色性が極めて高いことが明ら
かである。 比較例 ２ 実施例１の電子受容性化合物の代わりに電子受
容性化合物として、４−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステル10ｇを用いて実施例１と同様にして
塗布紙を得た。実施例１と同様に発色させたとこ
ろ発色濃度は1.03であつた。 またこの塗布紙を40℃90％RH中に24時間放置
した後の塗布紙の発色画像の濃度は0.28であつ
た。 実施例１と比較例２を比較すれば、本発明の電
子受容性化合物を使用した記録紙が、画像保存性
に優れていることが明らかである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使
用する感熱記録材料において、該電子受容性化合
物が下式で表される化合物であることを特徴とす
る感熱記録材料。 【化】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59161236A JPS6140186A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59161236A JPS6140186A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6140186A JPS6140186A (ja) | 1986-02-26 |
| JPH0576437B2 true JPH0576437B2 (ja) | 1993-10-22 |
Family
ID=15731222
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59161236A Granted JPS6140186A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6140186A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006103748A1 (ja) * | 2005-03-29 | 2006-10-05 | Tokyo Institute Of Technology | レゾルシノール誘導体、そのレゾルシノール誘導体を用いて合成されるクラウンエーテル樹脂 |
-
1984
- 1984-07-31 JP JP59161236A patent/JPS6140186A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6140186A (ja) | 1986-02-26 |
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