JPH0576485B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0576485B2 JPH0576485B2 JP59106471A JP10647184A JPH0576485B2 JP H0576485 B2 JPH0576485 B2 JP H0576485B2 JP 59106471 A JP59106471 A JP 59106471A JP 10647184 A JP10647184 A JP 10647184A JP H0576485 B2 JPH0576485 B2 JP H0576485B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- water
- polymer
- formula
- methyl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
産業上の利用分野：
本発明は水性組成物に関する。更に詳しくは特
定の単量体を特定状態で重合してなる重合体と水
よりなり、曇点の上下でその状態が変化する水性
組成物に関する。 従来技術とその問題点： 従来、水溶性重合体は増粘剤、高分子凝集剤等
の分野で水性ペーストとして使用されており、そ
の際水溶性重合体の分子量が高ければ高い程添加
量が少くて済み好都合である。しかし、分子量を
高くすると、その水溶液の粘度が極めて高くなつ
てしまい、実際に重合体を水溶性の状態で製造す
るにはその点が大きな問題点となつてしまう。 一方、エマルシヨン重合の１つの大きな特徴と
して、重合体の分子量を極めて大きくできる点が
あり、その特徴を生かした重合技術の開発も行わ
れているが、水溶性重合体の製造への応用は見い
出されていない。 問題点を解決するための手段： 本発明者らは上記した点に鑑みエマルシヨン重
合技術の水溶性重合体製造への応用について鋭意
検討した結果、特定のアクリルアミドまたはメタ
アクリルアミド誘導体（以下、（メタ）アクリル
アミド誘導体と略記する。）を用い特定状態で重
合することにより感温性であり且つ高分子量の水
溶性重合体を含有してなる水性組成物が得られる
ことを見い出して本発明に到達した。 即ち、本発明は、一般式（）または一般式
（） 一般式
定の単量体を特定状態で重合してなる重合体と水
よりなり、曇点の上下でその状態が変化する水性
組成物に関する。 従来技術とその問題点： 従来、水溶性重合体は増粘剤、高分子凝集剤等
の分野で水性ペーストとして使用されており、そ
の際水溶性重合体の分子量が高ければ高い程添加
量が少くて済み好都合である。しかし、分子量を
高くすると、その水溶液の粘度が極めて高くなつ
てしまい、実際に重合体を水溶性の状態で製造す
るにはその点が大きな問題点となつてしまう。 一方、エマルシヨン重合の１つの大きな特徴と
して、重合体の分子量を極めて大きくできる点が
あり、その特徴を生かした重合技術の開発も行わ
れているが、水溶性重合体の製造への応用は見い
出されていない。 問題点を解決するための手段： 本発明者らは上記した点に鑑みエマルシヨン重
合技術の水溶性重合体製造への応用について鋭意
検討した結果、特定のアクリルアミドまたはメタ
アクリルアミド誘導体（以下、（メタ）アクリル
アミド誘導体と略記する。）を用い特定状態で重
合することにより感温性であり且つ高分子量の水
溶性重合体を含有してなる水性組成物が得られる
ことを見い出して本発明に到達した。 即ち、本発明は、一般式（）または一般式
（） 一般式
【式】
（上式でR1は水素原子またはメチル基、R2は水
素原子、メチル基またはエチル基、R3はメチル
基またはエチル基を表わす。） 一般式
素原子、メチル基またはエチル基、R3はメチル
基またはエチル基を表わす。） 一般式
参考例
表１に示す単量体または単量体混合物を使用し
て溶液重合を行い、重合後溶媒を除去して重合体
を得た。該重合体の濃度が10重量％となるように
蒸留水に溶解して、該水溶液を内径15mmの試験管
に入れ、そこに標準温度計を差し込み、恒温水中
で温度計で水溶液を撹拌しながら、徐々に加温し
た。水溶液が白濁し温度計の水銀球が見えなくな
る温度を白濁温度、即ち曇点として表１に示し
た。
て溶液重合を行い、重合後溶媒を除去して重合体
を得た。該重合体の濃度が10重量％となるように
蒸留水に溶解して、該水溶液を内径15mmの試験管
に入れ、そこに標準温度計を差し込み、恒温水中
で温度計で水溶液を撹拌しながら、徐々に加温し
た。水溶液が白濁し温度計の水銀球が見えなくな
る温度を白濁温度、即ち曇点として表１に示し
た。
【表】
実施例 １
水58.3ｇにＮ−アクリロイルピロリジン11.6ｇ
及び２−アクリルアミド−２−フエニルプロパン
スルホン酸ナトリウム（以下APPS−Naと略
す。）0.47ｇを添加し、反応器内を窒素ガスで置
換した後、70℃に加温した。ついで該反応液に濃
度７％の過硫酸カリウム水溶液を１ml添加し重合
を開始し、７時間重合した。重合の進行に伴い重
合液は白濁し、その後は乳化した状態で進行し、
十分撹拌できた。得られた重合液を冷却したとこ
ろ、該重合液は透明となり、撹拌不能となつた。
そこで該重合液を蒸留水で濃度10％に稀釈して粘
度を測定したところ、25℃で117cpsであつた。 なお予めこの重合体のモノマー組成と同じ組成
の重合体について参考例と同様にして曇点を測定
した結果は51℃であつた。 比較例 １ 100mlの４ツ口丸底フラスコに窒素ガス流通下
で撹拌しながら、蒸留水45.0ｇ、Ｎ−アクリロイ
ルピロリジン5.0ｇを添加した。その後、過硫酸
アンモニウム0.5ｇ及び亜硫酸水素ナトリウム
0.23ｇを添加し、15〜30℃で４時間重合し、Ｎ−
アクリロイルピロリジンの重合体の10％水溶液を
得た。該水溶液の粘度を測定したところ、25℃で
3.5cpsであつた。 実施例 ２ 水166ｇにＮ−アクリロイルピロリジン4.0ｇ及
びAPPS−Na0.2ｇを添加し、反応器内を窒素ガ
スで置換した後、60℃に加温した。ついで該反応
液に過硫酸カリウム0.12ｇを添加して重合を開始
し、40分重合した。重合の進行に伴い重合液は白
濁し、その後は乳化した状態で進行した。つい
で、重合温度はそのままにしておき、水20ｇにＮ
−アクリロイルピロリジン9.9ｇ、アクリル酸
0.14ｇ及びAPPS−Na0.2ｇを添加溶解した水溶
液を１時間にわたつてポンプで添加した。その
後、更に６時間重合を行つた。得られた重合液の
粘度を測定したところ、50℃では23cps、25℃で
は5900cps、10℃では16000cpsであつた。なお、
その時重合液は50℃では乳化状態であり、25℃及
び10℃では透明であつた。さらに上記の重合液の
粘度測定を繰り返したところ、50℃では23cps、
25℃では5900cps、10℃では16000cpsであつた。
なお予めこの重合体のモノマー組成と同じ組成の
重合体について参考例と同様にして曇点を測定し
た結果は50℃であつた。 実施例 ３ 水500ｇにＮ−アクリロイルピペリジン15ｇ及
びAPPS−Na1ｇを添加し、反応器内を窒素ガス
置換した後、50℃に加温した。ついで該反応液に
過硫酸カリウム0.5ｇを添加して重合を開始し、
１時間重合した。重合の進行に伴い重合液は白濁
し、その後は乳化した状態で進行した。ついで重
合温度はそのままにしておき、水100ｇにＮ−ア
クリロイルピペリジン35ｇ及びAPPS−Na0.5ｇ
を添加溶解した水溶液を１時間にわたつてポンプ
で添加した。その後更に６時間重合を行つた。得
られた重合液の粘度を測定したところ、10℃では
2.4cps、５℃では4.4cps、２℃では12.5cpsであつ
た。なお重合液は７℃では乳化状態であり、０℃
では透明であつた。 なお予めこの重合体のモノマー組成と同じ組成
の重合体について参考例と同様にして曇点を測定
した結果は６℃であつた。 実施例 ４ 水514ｇにＮ−アクリロイルピペリジン20ｇ及
びAPPS−Na1.0ｇを添加し、反応器内を窒素ガ
スで置換した後、50℃に加温した。ついで該反応
液に過硫酸カリウム0.5ｇを添加して重合を開始
し、１時間重合した。重合の進行に伴い重合液は
白濁し、その後は乳化した状態で進行した。つい
で重合温度を40℃に下げて水150ｇにＮ−アクリ
ロイルピペリジン25ｇ、Ｎ−メチロールメタクリ
ルアミド5.0ｇ及びAPPS−Na0.5ｇを添加溶解し
た水溶液を１時間にわたつてポンプで添加した。
その後50℃に昇温して更に６時間重合を行つた。
得られた重合液の粘度を測定したところ、10℃で
は2.7cps、５℃では4.3cps、２℃では13.9cpsであ
つた。なお重合液は10℃及び５℃では乳化状態で
あり、０℃で透明になつた。なお予めこの重合体
のモノマー組成と同じ組成の重合体について参考
例と同様にして曇点を測定した結果は５℃であつ
た。
及び２−アクリルアミド−２−フエニルプロパン
スルホン酸ナトリウム（以下APPS−Naと略
す。）0.47ｇを添加し、反応器内を窒素ガスで置
換した後、70℃に加温した。ついで該反応液に濃
度７％の過硫酸カリウム水溶液を１ml添加し重合
を開始し、７時間重合した。重合の進行に伴い重
合液は白濁し、その後は乳化した状態で進行し、
十分撹拌できた。得られた重合液を冷却したとこ
ろ、該重合液は透明となり、撹拌不能となつた。
そこで該重合液を蒸留水で濃度10％に稀釈して粘
度を測定したところ、25℃で117cpsであつた。 なお予めこの重合体のモノマー組成と同じ組成
の重合体について参考例と同様にして曇点を測定
した結果は51℃であつた。 比較例 １ 100mlの４ツ口丸底フラスコに窒素ガス流通下
で撹拌しながら、蒸留水45.0ｇ、Ｎ−アクリロイ
ルピロリジン5.0ｇを添加した。その後、過硫酸
アンモニウム0.5ｇ及び亜硫酸水素ナトリウム
0.23ｇを添加し、15〜30℃で４時間重合し、Ｎ−
アクリロイルピロリジンの重合体の10％水溶液を
得た。該水溶液の粘度を測定したところ、25℃で
3.5cpsであつた。 実施例 ２ 水166ｇにＮ−アクリロイルピロリジン4.0ｇ及
びAPPS−Na0.2ｇを添加し、反応器内を窒素ガ
スで置換した後、60℃に加温した。ついで該反応
液に過硫酸カリウム0.12ｇを添加して重合を開始
し、40分重合した。重合の進行に伴い重合液は白
濁し、その後は乳化した状態で進行した。つい
で、重合温度はそのままにしておき、水20ｇにＮ
−アクリロイルピロリジン9.9ｇ、アクリル酸
0.14ｇ及びAPPS−Na0.2ｇを添加溶解した水溶
液を１時間にわたつてポンプで添加した。その
後、更に６時間重合を行つた。得られた重合液の
粘度を測定したところ、50℃では23cps、25℃で
は5900cps、10℃では16000cpsであつた。なお、
その時重合液は50℃では乳化状態であり、25℃及
び10℃では透明であつた。さらに上記の重合液の
粘度測定を繰り返したところ、50℃では23cps、
25℃では5900cps、10℃では16000cpsであつた。
なお予めこの重合体のモノマー組成と同じ組成の
重合体について参考例と同様にして曇点を測定し
た結果は50℃であつた。 実施例 ３ 水500ｇにＮ−アクリロイルピペリジン15ｇ及
びAPPS−Na1ｇを添加し、反応器内を窒素ガス
置換した後、50℃に加温した。ついで該反応液に
過硫酸カリウム0.5ｇを添加して重合を開始し、
１時間重合した。重合の進行に伴い重合液は白濁
し、その後は乳化した状態で進行した。ついで重
合温度はそのままにしておき、水100ｇにＮ−ア
クリロイルピペリジン35ｇ及びAPPS−Na0.5ｇ
を添加溶解した水溶液を１時間にわたつてポンプ
で添加した。その後更に６時間重合を行つた。得
られた重合液の粘度を測定したところ、10℃では
2.4cps、５℃では4.4cps、２℃では12.5cpsであつ
た。なお重合液は７℃では乳化状態であり、０℃
では透明であつた。 なお予めこの重合体のモノマー組成と同じ組成
の重合体について参考例と同様にして曇点を測定
した結果は６℃であつた。 実施例 ４ 水514ｇにＮ−アクリロイルピペリジン20ｇ及
びAPPS−Na1.0ｇを添加し、反応器内を窒素ガ
スで置換した後、50℃に加温した。ついで該反応
液に過硫酸カリウム0.5ｇを添加して重合を開始
し、１時間重合した。重合の進行に伴い重合液は
白濁し、その後は乳化した状態で進行した。つい
で重合温度を40℃に下げて水150ｇにＮ−アクリ
ロイルピペリジン25ｇ、Ｎ−メチロールメタクリ
ルアミド5.0ｇ及びAPPS−Na0.5ｇを添加溶解し
た水溶液を１時間にわたつてポンプで添加した。
その後50℃に昇温して更に６時間重合を行つた。
得られた重合液の粘度を測定したところ、10℃で
は2.7cps、５℃では4.3cps、２℃では13.9cpsであ
つた。なお重合液は10℃及び５℃では乳化状態で
あり、０℃で透明になつた。なお予めこの重合体
のモノマー組成と同じ組成の重合体について参考
例と同様にして曇点を測定した結果は５℃であつ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（）または一般式（）で表わされ
る 【式】 （上式でR1は水素原子またはメチル基、R2は水
素原子、メチル基またはエチル基、R3はメチル
基、エチル基またはプロピル基を表す。） 【式】 （上式でR1は水素原子またはメチル基、Ａは（―
OH2）o――でｎは４〜６をまたは（―OH2）２――Ｏ（
―
OH2）２――を表す。） Ｎ−アルキルまたはＮ−アルキレン置換（メ
タ）アクリルアミドをエマルシヨン状態でラジカ
ル単独または共重合体せしめるか、もしくは他の
共重合しうる単量体とエマルシヨン状態でラジカ
ル共重合体せしめることを特徴とする曇点より下
の温度では水溶性であり、曇点以上の温度ではエ
マルシヨン状態となる重合体５〜60％、水95〜40
％とからなる水性組成物の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10647184A JPS61210A (ja) | 1984-05-28 | 1984-05-28 | 水性組成物の製造方法 |
| EP85303161A EP0161104A3 (en) | 1984-05-07 | 1985-05-03 | Polymer emulsions and process of preparing polymer emulsions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10647184A JPS61210A (ja) | 1984-05-28 | 1984-05-28 | 水性組成物の製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18738385A Division JPS6187717A (ja) | 1985-08-28 | 1985-08-28 | 重合体エマルシヨン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61210A JPS61210A (ja) | 1986-01-06 |
| JPH0576485B2 true JPH0576485B2 (ja) | 1993-10-22 |
Family
ID=14434438
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10647184A Granted JPS61210A (ja) | 1984-05-07 | 1984-05-28 | 水性組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61210A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5835548B2 (ja) * | 1976-03-24 | 1983-08-03 | 株式会社興人 | エマルジョン型接着剤 |
-
1984
- 1984-05-28 JP JP10647184A patent/JPS61210A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61210A (ja) | 1986-01-06 |
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