【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
［産業上の利用分野］
本発明は耐薬品性の優れた成形品をあたえるポ
リカーボネート樹脂組成物に関する。
［従来の技術・発明が解決しようとする課題］
ポリカーボネート樹脂は、耐熱性、耐衝撃性に
優れたエンジニアリング樹脂として、電気部品、
電子部品、機械器具部品、自動車部品など幅広い
工業分野において使用されている。しかし、応力
下での耐薬品性、とくにブレーキオイルなどに対
する耐溶剤性に難点があり、とくに自動車部品と
して用いるばあいに大きな問題を有している。
この欠点を改良にするために他の樹脂とのアロ
イ化が検討され、とくにABS樹脂とのアロイは
耐熱性の低下を伴いつつも、産業界において一応
の成功をえている。
しかし、この方法では、耐熱性の低下のほかに
もポリカーボネート樹脂のもう１つの特徴である
透明性が大きく損われる。
本発明はポリカーボネート樹脂の透明性、耐熱
性、耐衝撃性をできるだけ損うことなく、耐溶剤
性を改善するためになされたものである。
［課題を解決するための手段］
本発明は、ポリカーボネート樹脂90〜98％（重
量％、以下同様）とビスフエノール類のポリアル
キレングリコール付加物セグメント含率が10〜55
％であるポリエーテルエステルブロツク共重合体
２〜10％とからなるポリカーボネート樹脂組成物
に関する。
［実施例］
本発明に用いるポリカーボネート樹脂とは、ビ
スフエノールＡのポリカーボネートを指し、この
樹脂は既に大量に市販されており、それらはすべ
て使用可能である。
本発明に用いるポリエーテルエステルブロツク
共重合体とは、炭素数２〜４のアルキレングリコ
ールおよびテレフタル酸を主たる構成要素とする
ポリエステルと、ビスフエノール類のポリアルキ
レングリコール付加物である炭素数２〜４のアル
キレングリコールを主たる構成要素とするポリエ
ーテルとのブロツク共重合体のことである。炭素
数２〜４のアルキレングリコールの例としては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
タンジオールがあげられる。
前記ポリエステルを構成するアルキレングリコ
ールおよびテレフタル酸は、それぞれ10モル％以
下の範囲で他のグリコール（たとえばヘキサンジ
オール、シクロヘキサンメタノールなど）や、ジ
カルボン酸（たとえばイソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸など）を含んでいてもよい。
工業的に最も有利に使用されるポリエステルと
しては、ポリエチレンテレフタレートがあげられ
る。
前記炭素数２〜４のアルキレングリコールを主
たる構成要素とするポリエーテルの具体例として
は、たとえばビスフエノール類のポリエチレング
リコール付加物、ビスフエノール類のポリプロピ
レングリコール付加物などがあげられる。
本発明の目的を達成するためには、ポリエーテ
ルの分子量は500〜2000であるのが好ましく、さ
らに好ましくは600〜1500である。該分子量が500
よりも小さいばあいには成形物の耐溶剤性が不充
分になる傾向があり、2000よりも大いばあいには
透明性が低下する傾向にある。
ポリエーテル中のポリアルキレングリコール連
鎖長は短い方が透明性が良好になるため、この観
点からも、ポリエーテルの分子内にはアルキレン
グリコールセグメントと異なる構造のセグメント
を導入するのが好ましい。このようなポリエーテ
ルの具体例としては、ビスフエノールＡの両端に
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなど
が付加したポリエーテルがあげられる。このばあ
いには、ポリカーボネートとの相溶性も改良さ
れ、耐熱性の低下も少なく好ましい。
ポリエーテルエステルブロツク共重合体の分子
量にはとくに限定はないが、通常、テトラクロル
エタン／フエノール＝50／50（重量比）の混合溶
剤中、25℃、00.5ｇ／dlでの対数粘度（IV）が
0.5〜1.4、好ましくは0.7〜1.2のものが使用され
る。
前記ポリエーテルエステルブロツク共重合体の
製造法にはとくに限定はなく、公知の方法により
製造すればよい。
その一例をあげれば、ビスヒドロキシエチルテ
レフタレートを予備重合後、前記ポリエーテルと
三酸化アンチモンなどの触媒、その他の添加剤を
加え、真空下で溶融重縮合してうる方法が例示さ
れる。
本発明の組成物には、要すれば公知の他の樹
脂、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、
EPゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイ
オノマー、ポリアクリレート、ABS樹脂、ナイ
ロン、PBT樹脂、PET樹脂などの樹脂を配合し
て別の特性を付与してもよく、また、ガラス繊
維、ガラスビーズ、炭素繊維、スチールフアイバ
ー、タルク、クレー、炭酸カルシウム、硫酸カル
シウム、マイカなどのフイラー、炭素粉末、酸化
亜鉛、酸化チタンなどの顔料、染料、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、難燃化剤などを配合してもよ
い。
実施例１および比較例１〜３
市販のポリカーボネート（GE社製のレキサン
141）95部（重量部、以下同様）と、分子量1000
のビスフエノールＡポリエチレンオキシド付加物
セグメントを30％含有するポリエチレンテレフタ
レート系ポリエーテルエステルブロツク共重合体
５部とを二軸押出機で溶融ブレンドし、射出成形
によりダンベルを成形した。
この成形品の透明性をしらべたのち、市販のブ
レーキオイル（東洋工業(株)製のBrake Fluid
Class−Ｓ）に一昼夜浸漬し、成形品のクラツク
の発生状況を観察した。また、耐熱性として熱変
形温度を、ASTM D648に準拠して評価した。
結果を第１表に示す。
比較のために、PEG600（分子量約600）セグメ
ントを25％含有するポリエチレンテレフタレート
系ポリエーテルエステルブロツク共重合体を第１
表に示す割合で用いたものおよびポリエーテルエ
ステルブロツク共重合体を使用しないものについ
ても同様にして評価した。結果を第１表に示す。
なお、表中の透明性の評価における◎は透明、
〇は半透明、×は不透明を示す。
[Industrial Application Field] The present invention relates to a polycarbonate resin composition that provides molded articles with excellent chemical resistance. [Conventional technology/issues to be solved by the invention] Polycarbonate resin is used as an engineering resin with excellent heat resistance and impact resistance for electrical parts,
It is used in a wide range of industrial fields such as electronic parts, mechanical equipment parts, and automobile parts. However, it has drawbacks in its chemical resistance under stress, particularly its resistance to solvents such as brake oil, which is a major problem especially when used as automobile parts. In order to improve this drawback, alloying with other resins has been considered, and alloying with ABS resin in particular has achieved some success in the industrial world, although it is accompanied by a decrease in heat resistance. However, in this method, in addition to a decrease in heat resistance, transparency, which is another characteristic of polycarbonate resin, is significantly impaired. The present invention was made in order to improve the solvent resistance of polycarbonate resin without impairing its transparency, heat resistance, and impact resistance as much as possible. [Means for Solving the Problems] The present invention provides a polycarbonate resin with a polyalkylene glycol adduct segment content of 90 to 98% (weight %, hereinafter the same) and bisphenols of 10 to 55%.
% of a polyether ester block copolymer. [Example] The polycarbonate resin used in the present invention refers to polycarbonate of bisphenol A, and this resin is already commercially available in large quantities, and all of them can be used. The polyether ester block copolymer used in the present invention is a polyester containing alkylene glycol having 2 to 4 carbon atoms and terephthalic acid as main constituents, and a polyalkylene glycol adduct of bisphenols having 2 to 4 carbon atoms. It is a block copolymer with polyether whose main constituent is alkylene glycol. Examples of alkylene glycols having 2 to 4 carbon atoms include:
Examples include ethylene glycol, propylene glycol, and butanediol. The alkylene glycol and terephthalic acid constituting the polyester each contain other glycols (for example, hexanediol, cyclohexane methanol, etc.) and dicarboxylic acids (for example, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, etc.) within a range of 10 mol% or less. Good too. The polyester most advantageously used industrially is polyethylene terephthalate. Specific examples of polyethers containing alkylene glycol having 2 to 4 carbon atoms as a main constituent include, for example, polyethylene glycol adducts of bisphenols and polypropylene glycol adducts of bisphenols. In order to achieve the object of the present invention, the molecular weight of the polyether is preferably 500-2000, more preferably 600-1500. The molecular weight is 500
If it is smaller than 2000, the solvent resistance of the molded product tends to be insufficient, and if it is larger than 2000, the transparency tends to decrease. The shorter the polyalkylene glycol chain length in the polyether, the better the transparency. From this point of view as well, it is preferable to introduce into the molecule of the polyether a segment having a structure different from that of the alkylene glycol segment. Specific examples of such polyethers include polyethers in which ethylene oxide, propylene oxide, etc. are added to both ends of bisphenol A. In this case, the compatibility with polycarbonate is also improved, and the decrease in heat resistance is also small, which is preferable. There is no particular limitation on the molecular weight of the polyether ester block copolymer, but it usually has a logarithmic viscosity (IV )but
A value of 0.5 to 1.4, preferably 0.7 to 1.2 is used. There are no particular limitations on the method for producing the polyether ester block copolymer, and any known method may be used. One example is a method in which bishydroxyethyl terephthalate is prepolymerized, the polyether is added with a catalyst such as antimony trioxide, and other additives, and then melt polycondensed under vacuum. The composition of the present invention may optionally contain other known resins such as polyethylene, polypropylene,
Resins such as EP rubber, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer, polyacrylate, ABS resin, nylon, PBT resin, and PET resin may be blended to impart other properties, and glass fibers and glass beads may also be added. , fillers such as carbon fiber, steel fiber, talc, clay, calcium carbonate, calcium sulfate, and mica, pigments such as carbon powder, zinc oxide, and titanium oxide, dyes, antioxidants, ultraviolet absorbers, and flame retardants. May be blended. Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 Commercially available polycarbonate (Lexan manufactured by GE)
141) 95 parts (by weight, same below) and molecular weight 1000
5 parts of a polyethylene terephthalate-based polyether ester block copolymer containing 30% of bisphenol A polyethylene oxide adduct segments were melt-blended in a twin-screw extruder, and dumbbells were formed by injection molding. After checking the transparency of this molded product, we used a commercially available brake fluid (Brake Fluid manufactured by Toyo Kogyo Co., Ltd.).
The molded products were immersed in Class-S for one day and night, and the occurrence of cracks in the molded products was observed. In addition, heat distortion temperature was evaluated as heat resistance in accordance with ASTM D648.
The results are shown in Table 1. For comparison, a polyethylene terephthalate-based polyether ester block copolymer containing 25% of PEG600 (molecular weight approximately 600) segments was used as the first polymer.
Those using the proportions shown in the table and those using no polyether ester block copolymer were similarly evaluated. The results are shown in Table 1. In addition, in the transparency evaluation in the table, ◎ means transparent,
○ indicates semitransparent, × indicates opaque.
【表】
実施例２および比較例４〜６
分子量700のビスフエノールＡポリエチレンオ
キシド付加物セグメントを40％含有するポリエチ
レンテレフタレート系ポリエーテルエステルブロ
ツク共重合体を２部使用し、ポリカーボネート98
部を使用した他は実施例１と同様にして試験し
た。結果を第２表に示す。
比較のために、前記セグメントを５％および60
％にした例（比較例４および５）、前記ポリエー
テルブロツク共重合体を15部にした例（比較例
６）について試験した結果をあわせて第２表に示
す。[Table] Example 2 and Comparative Examples 4 to 6 Two parts of a polyethylene terephthalate-based polyether ester block copolymer containing 40% of bisphenol A polyethylene oxide adduct segments with a molecular weight of 700 were used, and polycarbonate 98
The test was conducted in the same manner as in Example 1, except that 100% of the sample was used. The results are shown in Table 2. For comparison, the said segments are 5% and 60
% (Comparative Examples 4 and 5) and an example where the polyether block copolymer was added to 15 parts (Comparative Example 6). Table 2 shows the results of the tests.
【表】
比較例 ７〜８
分子量2000のポリテトラメチレングリコールセ
グメントを65％含有するポリブチレンテレフタレ
ート系ポリエーテルエステルブロツク共重合体を
３部使用し、ポリカーボネートを97部使用した例
（比較例７）および分子量1600のポリテトラメチ
レングリコールセグメントを78％含有するポリエ
チレンテレフタレート系ポリエーテルエステルブ
ロツク共重合体を10部使用し、ポリカーボネート
を90部使用した例（比較例８）について実施例１
と同様にして試験した結果を第３表に示す。[Table] Comparative Examples 7 to 8 An example in which 3 parts of a polybutylene terephthalate-based polyether ester block copolymer containing 65% of polytetramethylene glycol segments with a molecular weight of 2000 was used and 97 parts of polycarbonate was used (Comparative Example 7) Example 1 Regarding an example (Comparative Example 8) in which 10 parts of a polyethylene terephthalate-based polyether ester block copolymer containing 78% of polytetramethylene glycol segments with a molecular weight of 1600 was used and 90 parts of polycarbonate was used.
Table 3 shows the results of tests conducted in the same manner as above.
【表】
［発明の効果］
本発明の組成物を用いると、ポリカーボネート
の透明性を大きく損うことなく耐溶剤性が改良さ
れ、耐熱性の低下も少ないため、その価値は大き
い。[Table] [Effects of the Invention] When the composition of the present invention is used, the solvent resistance of polycarbonate is improved without significantly impairing the transparency, and the decrease in heat resistance is small, so it is of great value.