JPH057776A - Catalyst and its manufacture - Google Patents

Catalyst and its manufacture

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JPH057776A
JPH057776A JP3276600A JP27660091A JPH057776A JP H057776 A JPH057776 A JP H057776A JP 3276600 A JP3276600 A JP 3276600A JP 27660091 A JP27660091 A JP 27660091A JP H057776 A JPH057776 A JP H057776A
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JP
Japan
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catalyst
ozone
oxide
carrier
catalyst body
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Withdrawn
Application number
JP3276600A
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Japanese (ja)
Inventor
Sadao Terui
定男 照井
Yoshiyuki Yokota
善行 横田
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Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain a catalyst which can be used efficiently as an ozone decomposition catalyst or an ozone deodorizing catalyst, and provide an efficient manufacture for enhancing the performance of the catalyst. CONSTITUTION:A composition consisting of an Mn oxide and a metal Pd and/or a Pd oxide as essential ingredients is formed on a carrier in the form of a thin film. In addition, a catalyst consisting of the Mn oxide and Pd as essential ingredients is manufactured with alumina sol as a binder.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、気体中に含有されるオ
ゾンを接触的に分解除去する為のオゾン分解触媒とし
て、或は気体中に含有される悪臭成分をオゾンの存在下
で接触酸化分解して除去する為のオゾン脱臭触媒として
用いられる触媒体、およびその様な触媒体を製造する方
法に関するものである。
The present invention relates to an ozone decomposition catalyst for catalytically decomposing and removing ozone contained in a gas, or catalytic oxidation of a malodorous component contained in a gas in the presence of ozone. The present invention relates to a catalyst body used as an ozone deodorizing catalyst for decomposition and removal, and a method for producing such a catalyst body.

【0002】[0002]

【従来の技術】オゾンは強い酸化能を有し、分解すると
無害な酸素となるため、脱臭,殺菌,漂白や排水中のC
OD減少等の目的で様々の分野において、幅広く利用さ
れている。しかしながら上記用途で利用されたオゾンは
一部未反応のまま大気中に放出されるので、光化学スモ
ッグ等の2次公害を発生させる恐れがある。また航空機
が成層圏を飛行したときに、オゾンを含む空気が機内に
導入されるので、乗客や塔乗員に悪影響を及ぼす危険性
がある。更に、近年では各種の高電圧発生装置、例えば
乾式の複写機等が広く普及しており、これらの装置から
発生するオゾンはたとえ微量であっても室内が汚染さ
れ、環境衛生上無視できない状況にある。
2. Description of the Related Art Ozone has a strong oxidizing ability, and when it decomposes it becomes harmless oxygen. Therefore, deodorizing, sterilizing, bleaching and C
It is widely used in various fields for the purpose of reducing OD. However, some of the ozone used for the above-mentioned purposes is released into the atmosphere in an unreacted state, which may cause secondary pollution such as photochemical smog. Further, when the aircraft flies in the stratosphere, air containing ozone is introduced into the aircraft, which may adversely affect passengers and tower crews. Further, in recent years, various high-voltage generators, such as dry-type copying machines, have become widespread, and even if the amount of ozone generated from these devices is very small, the interior of the room is contaminated, which is a situation that cannot be ignored for environmental hygiene. is there.

【0003】オゾンはその臭いが不快感をもたらすばか
りでなく、人体に対する毒作用も強く、ある濃度以上に
なると呼吸器を侵し、またたとえ微量であっても長時間
吸入すると極めて有害である。こうしたことから、各種
の発生源から生じる廃オゾンを分解除去して無害化する
技術の確立が望まれている。
Ozone not only has an unpleasant odor, but also has a strong toxic effect on the human body. If the concentration exceeds a certain level, it damages the respiratory tract, and even if a minute amount, ozone is extremely harmful if inhaled for a long time. Therefore, it is desired to establish a technology for detoxifying waste ozone generated from various sources by decomposing and removing it.

【0004】これまでの廃オゾン処理方法としては、
(I) 活性炭による処理方法、(II)薬液洗浄による処理方
法、(III) 熱分解による処理方法、(IV)オゾン分解触媒
による処理方法等が知られているが、このうちオゾン分
解触媒による処理方法は、発火,爆発の危険もなく、廃
水処理も不要であり、低コストでオゾンを分解除去でき
ることからオゾン分解には最も有利な方法であると言わ
れている。
The conventional waste ozone treatment methods are:
(I) Activated carbon treatment method, (II) Chemical cleaning treatment method, (III) Thermal decomposition treatment method, (IV) Ozone decomposition catalyst treatment method, etc. are known. The method is said to be the most advantageous method for ozone decomposition because it has no risk of ignition and explosion, does not require wastewater treatment, and can decompose and remove ozone at low cost.

【0005】オゾン分解触媒としては、これまでにも種
々の技術が開発されているが、特に特開昭62−976
43号公報に開示されている触媒は、優れた特性を有す
るオゾン分解触媒であり、従来のオゾン分解触媒では高
温加熱する必要があったのに対し、上記触媒は低温活性
を高めることにより常温でも使用可能なオゾン分解触媒
として実用化されている。しかしながら環境問題が特に
注目を集める近年では、オゾン分解触媒においても従来
品よりさらに高い活性を有する触媒が要望されている。
As an ozone decomposition catalyst, various techniques have been developed up to now, but especially JP-A-62-976.
The catalyst disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 43-43 is an ozone decomposition catalyst having excellent characteristics, and it is necessary to heat the ozone decomposition catalyst in the related art at a high temperature, whereas the catalyst has a low temperature activity to increase the activity even at room temperature. It has been put to practical use as a usable ozone decomposition catalyst. However, in recent years, environmental problems have been particularly attracting attention, and there is a demand for a catalyst having even higher activity than conventional products even for ozone decomposition catalysts.

【0006】一方悪臭公害が社会問題として大きく取り
上げられ、悪臭の原因となる悪臭成分を取り除く為の脱
臭技術が様々な角度から検討されている。これまでに実
施されている脱臭方法としては(I)水洗法,(II)薬
剤洗浄法,(III) 吸着法,(IV)直燃法,(V)触媒燃
焼法,(VI)オゾン酸化法等が知られているが、夫々一
長一短がある。このうちオゾン酸化法は、オゾンの強力
な酸化作用を利用して悪臭成分を処理する方法であり、
室温程度の比較的低温で実施できるので前記各種方法に
比べランニングコストが安く有利な方法である。しかし
ながらオゾンと悪臭成分の気相中における反応速度が小
さい為に長大な反応ゾーンを必要とするという欠点があ
る。また未反応オゾンは大気中に放出されるので、光化
学スモッグ等の2次公害を発生させる原因になるという
欠点がある。
On the other hand, bad smell pollution has been widely taken up as a social problem, and deodorizing techniques for removing bad smell components causing bad smell have been studied from various angles. The deodorizing methods that have been used so far are (I) water washing method, (II) chemical washing method, (III) adsorption method, (IV) direct combustion method, (V) catalytic combustion method, (VI) ozone oxidation method Etc. are known, but each has advantages and disadvantages. Among them, the ozone oxidation method is a method of treating a malodorous component by utilizing the strong oxidizing action of ozone,
Since it can be carried out at a relatively low temperature such as room temperature, it is an advantageous method because the running cost is lower than that of the above various methods. However, there is a drawback that a long reaction zone is required because the reaction rate of ozone and malodorous components in the gas phase is small. Further, since unreacted ozone is released into the atmosphere, it has a drawback that it causes secondary pollution such as photochemical smog.

【0007】オゾン酸化法における上記欠点を解消する
手段として、触媒を利用する方法が提案されている。こ
の方法はオゾンの存在下に触媒(以下オゾン脱臭触媒と
呼ぶ)で悪臭成分を分解処理するものである。この方法
によれば大きな反応スペースが無くとも悪臭成分とオゾ
ンが速やかに反応し、脱臭効率が飛躍的に向上するばか
りでなく、オゾンも完全に分解され、未反応オゾンが大
気中に放出される心配はなくなる。
As a means for eliminating the above-mentioned drawbacks in the ozone oxidation method, a method using a catalyst has been proposed. In this method, a malodorous component is decomposed by a catalyst (hereinafter referred to as an ozone deodorizing catalyst) in the presence of ozone. According to this method, the malodorous components and ozone react rapidly without a large reaction space, and not only the deodorization efficiency is dramatically improved, but also ozone is completely decomposed and unreacted ozone is released into the atmosphere. Don't worry.

【0008】オゾン脱臭触媒としては、これまでにも種
々の技術が開発されているが、使用条件によってはその
効果が十分に発揮されないという事態が発生することが
あった。即ち、長期間連続的に使用したり、高湿度条件
下で使用したりすると、触媒の活性が早期に低下すると
いう欠点がある。こうしたことから、従来品よりさらに
高い活性を有する触媒が要望されている。
Various techniques have been developed as ozone deodorizing catalysts, but the effect may not be sufficiently exhibited depending on the use conditions. That is, when used continuously for a long period of time or when used under high humidity conditions, there is a drawback that the activity of the catalyst decreases early. Therefore, there is a demand for a catalyst having higher activity than conventional products.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような事
情に着目してなされたものであって、その目的は、オゾ
ン分解触媒やオゾン脱臭触媒として有効に利用できる様
な触媒体、およびその様な触媒体を製造する為の有用な
方法を提供することにある。
The present invention has been made in view of such circumstances, and its object is to provide a catalyst body which can be effectively utilized as an ozone decomposition catalyst or an ozone deodorization catalyst, and a catalyst body thereof. It is to provide a useful method for producing such a catalyst body.

【0010】[0010]

【課題を解決する為の手段】上記目的を達成し得た本発
明の触媒体とは、Mn酸化物と、金属Pdおよび/また
はPd酸化物を必須成分として含有する組成物を、担体
上に薄膜状に形成した点に要旨を有するものである。上
記触媒体は、気体中に含有されるオゾンを接触的に分解
する為のオゾン分解触媒として、或は悪臭成分をオゾン
の存在化に接触酸化分解する為のオゾン脱臭触媒として
有用に利用できる。
[Means for Solving the Problems] The catalyst body of the present invention which has achieved the above object is a composition containing Mn oxide and metal Pd and / or Pd oxide as essential components on a carrier. The point is that it is formed into a thin film. The catalyst body can be effectively used as an ozone decomposition catalyst for catalytically decomposing ozone contained in a gas or as an ozone deodorizing catalyst for catalytically oxidizing and decomposing a malodorous component in the presence of ozone.

【0011】また本発明に係る前記触媒体の製造方法と
は、Mn酸化物、金属Pdおよび/またはPd化合物、
並びにバインダーとして無機酸化物ゾルを含むスラリー
を担体にコーティングする点に要旨を有するものであ
る。更に本発明に係る触媒体の製造方法とは、Mn酸化
物と、金属Pd若しくはPd酸化物を必須成分とし、ア
ルミナゾルをバインダーとして用いる点に要旨を有する
ものである。上記製造方法を実施するに当たり、触媒体
を担体上に薄膜状に形成するのが最適であり、こうした
形態にすれば触媒体の性能を最大限に発揮することがで
きる。
The method for producing a catalyst body according to the present invention includes Mn oxide, metal Pd and / or Pd compound,
In addition, it has a gist in that a slurry containing an inorganic oxide sol as a binder is coated on a carrier. Further, the method for producing a catalyst body according to the present invention has a gist in that Mn oxide and metal Pd or Pd oxide are used as essential components and alumina sol is used as a binder. In carrying out the above-mentioned production method, it is optimum to form the catalyst body in the form of a thin film on the carrier, and such a form can maximize the performance of the catalyst body.

【0012】[0012]

【作用】本発明者らは、上記各用途に有用に使用できる
触媒体について、様々な角度から検討を加えた。そして
まずMn酸化物と、金属Pdおよび/またはPd酸化物
を必須成分として含有する触媒体は、高いオゾン分解能
力を有し且つ長寿命であること、およびオゾンの存在下
で高い脱臭能力を有し且つ余剰オゾンの処理効果にも優
れていることを見出した。
The present inventors have investigated various aspects of the catalyst body that can be effectively used for the above-mentioned uses. First, the catalyst body containing Mn oxide and metal Pd and / or Pd oxide as essential components has a high ozone decomposing ability and a long life, and a high deodorizing ability in the presence of ozone. It was also found that it is excellent in the treatment effect of excess ozone.

【0013】本発明者らが実験によって確認したところ
によると、Mn酸化物とPd(金属Pdおよび/または
Pd酸化物)を組み合わせることによって、Mn酸化物
若しくはPdの夫々単独では得られない高性能が発揮さ
れ、特にMn酸化物単独或はMn酸化物を含む組成物上
にPdを含浸担持したものは、オゾン分解能力およびオ
ゾン脱臭能力が極めて高いことが分かった。即ち、Mn
酸化物とPdを組合せた触媒の性能は、Pd含有触媒
(但し、Mn酸化物を含まない)や、Mn酸化物含有触
媒(但し、Pdを含まない)の夫々の性質を総和した以
上であり、Mn酸化物とPdが共存することによって、
性能が向上する方向で相互に好影響を与えるものと思わ
れた。
According to the experiments conducted by the inventors of the present invention, by combining Mn oxide and Pd (metal Pd and / or Pd oxide), it is possible to obtain high performance which is not obtained by Mn oxide or Pd alone. It was found that, especially, Mn oxide alone or a composition containing Mn oxide impregnated and supported with Pd had extremely high ozone decomposing ability and ozone deodorizing ability. That is, Mn
The performance of the catalyst combining the oxide and Pd is more than the sum of the respective properties of the Pd-containing catalyst (however, not including Mn oxide) and the Mn oxide-containing catalyst (however, not including Pd). , Mn oxide and Pd coexist,
It was thought that they would mutually affect each other in the direction of improving the performance.

【0014】本発明者らはその後も、上記触媒の性能を
更に向上させるという観点から、鋭意研究を重ねてき
た。その結果、担体上に薄膜状に形成するのが、本発明
の触媒体の最も好ましい使用形態であり、この形態にす
れば本発明の触媒体による効果が存分に発揮されること
を見いだした。
The present inventors have continued to earnestly research since then, from the viewpoint of further improving the performance of the above catalyst. As a result, it was found that the catalyst body of the present invention is most preferably used in the form of a thin film on a carrier, and in this form, the effect of the catalyst body of the present invention is fully exerted. .

【0015】即ち、本発明の触媒体は、Mn酸化物と、
金属Pdおよび/またはPd酸化物を必須成分として含
有する組成物を担体上に薄膜状に形成したものである。
また、本発明の触媒体の製造方法は、Mn酸化物、金属
Pdおよび/またはPd化合物、並びにバインダーとし
て無機酸化物ゾルを含むスラリーを担体にコーティング
するものである。
That is, the catalyst body of the present invention comprises Mn oxide and
A composition containing metal Pd and / or Pd oxide as an essential component is formed in a thin film on a carrier.
Further, in the method for producing a catalyst body of the present invention, a carrier is coated with a slurry containing Mn oxide, metal Pd and / or Pd compound, and an inorganic oxide sol as a binder.

【0016】本発明の触媒体は、Mn酸化物とPd(金
属Pdおよび/またはPd酸化物)を必須成分とするも
のであるが、両者の混合比はMnとPdの原子比で1:
0.001 〜1:0.15程度が適当である。また本発明に用い
られるMn酸化物としては、特に限定されるものではな
く、MnO,Mn34 ,Mn23 ,MnO2 等様々
なものが使用できるが、好ましいのは電解二酸化マンガ
ン(MnO2 )である。一方本発明に用いられるPdの
出発原料についても特に限定されるものではなく、例え
ば硝酸パラジウム,塩化パラジウム,硫酸パラジウム,
その他(NH42 PdCl4 ,[Pd(NH34
2 ]等の各種の錯塩が使用可能である。
The catalyst body of the present invention contains Mn oxide and Pd (metal Pd and / or Pd oxide) as essential components, and the mixing ratio of both is 1: 1 in terms of atomic ratio of Mn and Pd.
About 0.001 to 1: 0.15 is suitable. The Mn oxide used in the present invention is not particularly limited, and various ones such as MnO, Mn 3 O 4 , Mn 2 O 3 , and MnO 2 can be used, but electrolytic manganese dioxide (MnO 2 MnO 2 ). On the other hand, the starting material of Pd used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include palladium nitrate, palladium chloride, palladium sulfate,
Others (NH 4 ) 2 PdCl 4 , [Pd (NH 3 ) 4 C
Various kinds of complex salts such as [1 2 ] can be used.

【0017】本発明で用いる担体としては、コージェラ
イトその他の無機質担体、或は金属担体等、様々なもの
が挙げられる。また上記無機質担体としては、例えばT
i,Si,Al,ZrおよびMgよりなる群から選択さ
れる1種以上の元素の酸化物によって構成することがで
きるが、これらの成分は、常温においても優れた吸着性
を発揮することからして好ましい共存成分である。
The carrier used in the present invention includes various carriers such as cordierite and other inorganic carriers, metal carriers and the like. Examples of the inorganic carrier include T
Although it can be composed of an oxide of one or more elements selected from the group consisting of i, Si, Al, Zr and Mg, these components exhibit excellent adsorptivity even at room temperature. Is a preferable coexisting component.

【0018】尚本発明において、触媒体の全体の成形形
状については特に限定されるものではなく、ハニカム
状,ペレット状,円柱状,円筒状,板状,リボン状,波
板状,パイプ状,ドーナツ状,格子状,その他様々な形
状に成形することができる。また薄膜の厚みについては
特に限定するものではないが、5〜250μm程度が適
当である。更に本発明の触媒体をオゾン処理に用いるに
当たっては、ガス中のオゾン含有量が0.01〜50000ppm程
度の幅広い範囲に亘って適用できるが、その範囲に限定
されるものではない。
In the present invention, the overall shape of the catalyst body is not particularly limited, and may be honeycomb shape, pellet shape, cylindrical shape, cylindrical shape, plate shape, ribbon shape, corrugated plate shape, pipe shape, It can be formed into various shapes such as a donut shape and a lattice shape. Further, the thickness of the thin film is not particularly limited, but about 5 to 250 μm is suitable. Further, when the catalyst body of the present invention is used for ozone treatment, it can be applied over a wide range of the ozone content in the gas of about 0.01 to 50,000 ppm, but is not limited to this range.

【0019】無機酸化物ゾルとしては、アルミナゾル、
シリカゾル、チタニアゾル、ジルコニアゾルなどが挙げ
られるが、特に後述するようにアルミナゾルを用いると
優れた性能の触媒体が得られる。スラリーを担体にコー
ティングする方法としては、例えば担体をスラリーに浸
漬してコーティングする方法、担体にスラリーを吹き付
ける方法などが通常行われている方法でよい。
As the inorganic oxide sol, alumina sol,
Examples thereof include silica sol, titania sol, zirconia sol, etc., and particularly when alumina sol is used as described later, a catalyst body having excellent performance can be obtained. As a method of coating the slurry on the carrier, for example, a method of immersing the carrier in the slurry for coating, a method of spraying the slurry on the carrier, or the like may be used.

【0020】本発明の触媒体の製造方法を更に具体的に
例示すると、下記(1),(2) に示す方法が挙げられる。 (1) Mn酸化物、金属Pdおよび/またはPd化合物、
並びに水を混合し、適度に加熱して冷却した後、アルミ
ナゾルやシリカゾル等の無機酸化物ゾルをバインダーと
して加えてスラリー状にし、該スラリーに担体を浸漬し
た後取り出して圧縮空気を吹き付けるなどして余分に付
着したスラリーを除去し、更に乾燥、焼成して、触媒成
分を担体上に薄膜状にコーティングした触媒体を得る方
法。 (2) Mn酸化物および水を混合し、適度に加熱し、金属
Pdおよび/またはPd化合物を加えて混合し、冷却し
た後、アルミナゾルやシリカゾル等の無機酸化物ゾルを
バインダーとして加えてスラリー状にし、該スラリーに
担体を浸漬した後取り出して圧縮空気を吹き付けるなど
して余分に付着したスラリーを除去し、更に乾燥、焼成
して、触媒成分を担体上に薄膜状にコーティングした触
媒体を得る方法。
More specific examples of the method for producing the catalyst body of the present invention include the methods (1) and (2) below. (1) Mn oxide, metal Pd and / or Pd compound,
Also, water is mixed, after appropriately heating and cooling, an inorganic oxide sol such as alumina sol or silica sol is added as a binder to form a slurry, and the carrier is immersed in the slurry and then taken out and blown with compressed air. A method of obtaining a catalyst body in which a catalyst component is coated in a thin film on a carrier by removing excess slurry attached and further drying and firing. (2) Mn oxide and water are mixed, heated appropriately, metal Pd and / or Pd compound is added and mixed, and after cooling, an inorganic oxide sol such as alumina sol or silica sol is added as a binder to form a slurry. Then, the carrier is dipped in the slurry, taken out, and compressed slurry is blown to remove the excessively attached slurry, and further dried and calcined to obtain a catalyst body in which the catalyst component is coated on the carrier in a thin film form. Method.

【0021】また製造の際にアルミナゾルをバインダー
として用いれば、触媒体の性能が更に向上することを見
いだした。即ち触媒体製造時に用いられるバインダーと
しては、無機系のものや有機系のもの等様々なものがあ
り、このうち無機系のシリカゾルが最も一般的なバイン
ダーとして用いられるが、アルミナゾルをバインダーと
して用いることによって、予期された以上の触媒性能向
上効果が特に高湿度条件下で顕著に得られることが判明
した。こうした効果が得られる理由については、その詳
細は明らかではないが、Mn酸化物とPdを組合わせた
触媒が、アルミナの共存によって性能が向上する方向の
好影響を受けたことは誤りのない事実である。
It has also been found that the performance of the catalyst body is further improved by using alumina sol as a binder during the production. That is, there are various binders used in the production of the catalyst body, such as inorganic ones and organic ones. Among them, the inorganic silica sol is most commonly used, but the alumina sol is used as the binder. According to the above, it was found that the above-mentioned expected catalyst performance-improving effect is remarkably obtained especially under high humidity conditions. Although the details of the reason why such an effect is obtained are not clear, there is no doubt that the catalyst in which Mn oxide and Pd are combined is favorably influenced by the coexistence of alumina. Is.

【0022】本発明に係る触媒体は上述の如く、Mn酸
化物とPdを必須成分として含有するものであるが、具
体的にはMn酸化物とPdとからなる組成物をアルミ
ナゾルを用いて所定の形状とした触媒体、担体にMn
酸化物およびPdをアルミナゾルを用いて担持した触媒
体、Mn酸化物およびPdを含む組成物を通常のバイ
ンダー(シリカゾル等)を用いて担体上に薄膜状に形成
した触媒体、更にはMn酸化物およびPdを含む組成
物をアルミナゾルを用いて担体上に薄膜状に形成した触
媒体等様々な形態を含む趣旨である。特にの形態は、
本発明の触媒の効果を最大限に発揮できる。
As described above, the catalyst body according to the present invention contains Mn oxide and Pd as essential components. Specifically, a composition comprising Mn oxide and Pd is prepared by using alumina sol and predetermined. In the form of a catalyst body and Mn
A catalyst body in which oxide and Pd are supported by alumina sol, a catalyst body in which a composition containing Mn oxide and Pd is formed into a thin film on a carrier by using an ordinary binder (silica sol, etc.), and further Mn oxide It is intended to include various forms such as a catalyst body in which a composition containing Pd and Pd is formed into a thin film on a carrier using alumina sol. In particular, the form is
The effect of the catalyst of the present invention can be maximized.

【0023】触媒体をアルミナゾルを用いて製造する手
順については特に限定するものではないが、代表的な製
造法として下記(1),(2) の方法が挙げられる。 (1) Mn酸化物、金属Pdおよび/またはPd化合物、
並びにアルミナゾルを混練した後、押し出し成形し、更
に乾燥、焼成して一体成形した触媒体を得る方法。 (2) Mn酸化物、金属Pdおよび/またはPd化合物、
並びにアルミナゾルを含むスラリーに担体を浸漬した後
取り出して圧縮空気を吹き付けるなどして余分に付着し
たスラリーを除去し、更に乾燥、焼成して、触媒成分を
担体上に薄膜状にコーティングした触媒体を得る方法。
The procedure for producing the catalyst body using alumina sol is not particularly limited, but typical production methods include the following methods (1) and (2). (1) Mn oxide, metal Pd and / or Pd compound,
In addition, a method in which an alumina sol is kneaded, extrusion-molded, further dried and fired to obtain an integrally molded catalyst body. (2) Mn oxide, metal Pd and / or Pd compound,
Also, after immersing the carrier in a slurry containing alumina sol, removing it and removing compressed slurry by blowing compressed air, etc., and further drying and firing, a catalyst body coated with a catalyst component in a thin film is formed. How to get.

【0024】以下本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、下記実施例は本発明を限定する性質のもので
はなく、前・後記の趣旨に徴して設計変更することはい
ずれも本発明の技術的範囲に含まれるものである。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the following examples are not intended to limit the present invention, and any change in the design of the present invention can be made without departing from the spirit of the preceding and the following. It is included in the technical scope.

【0025】[0025]

【実施例】実施例1 触媒を次の様にして調製した。まずTiおよびSiから
なる複合酸化物を以下の手順で調製した。Ti源とし
て、下記組成の硫酸チタニルの硫酸水溶液を用いた。 TiOSO4 250g/リットル(TiO2 換算) 全H2 SO4 1100g/リットル
EXAMPLES Example 1 A catalyst was prepared as follows. First, a composite oxide composed of Ti and Si was prepared by the following procedure. As a Ti source, a sulfuric acid aqueous solution of titanyl sulfate having the following composition was used. TiOSO 4 250 g / liter (as TiO 2 ) Total H 2 SO 4 1100 g / liter

【0026】水40リットルにアンモニア水(NH3
25%)28リットルを添加し、これにスノーテックス
−NCS−30(日産化学製シリカゾル、SiO2 とし
て約30重量%含有)を2.4kg 加えた溶液を別に準備し
ておき、これに上記硫酸水溶液15.3リットルを水30リ
ットルに添加して希釈したチタン含有硫酸水溶液を撹拌
下で徐々に滴下し、共沈ゲルを生成し、更にそのまま1
5時間静置した。この様にして得られたTiO2 −Si
2 ゲルを濾過、水洗後200℃で10時間乾燥した。
Ammonia water (NH 3 ,
(25%) 28 liters, and 2.4 kg of Snowtex-NCS-30 (Nissan Chemical's silica sol, containing about 30% by weight as SiO 2 ) were separately prepared, and the sulfuric acid aqueous solution was added thereto. An aqueous solution of titanium-containing sulfuric acid diluted by adding 15.3 liters to 30 liters of water was gradually added dropwise with stirring to form a coprecipitated gel.
Let stand for 5 hours. TiO 2 —Si thus obtained
The O 2 gel was filtered, washed with water and dried at 200 ° C. for 10 hours.

【0027】次いで550℃で空気雰囲気下に6時間焼
成した。得られた粉末の組成はTiO2 :SiO2
4:1(モル比)であり、BET表面積は185m2/gで
あった。得られた粉末(以後TS−l粉末と呼ぶ)を用
いて、以下に述べる手順でオゾン分解触媒を調製した。
Then, it was baked at 550 ° C. in an air atmosphere for 6 hours. The composition of the obtained powder is TiO 2 : SiO 2 =
It was 4: 1 (molar ratio) and the BET surface area was 185 m 2 / g. Using the obtained powder (hereinafter referred to as TS-1 powder), an ozone decomposition catalyst was prepared by the procedure described below.

【0028】上記TS−l粉末10kgに適当量の水を添
加してニーダーでよく混合した後、混練機によって十分
混練し、均一な混練物を押出成形して外形が縦50mm,
横50mm、長さ50mmの格子状ハニカム(肉厚0.15mm、
目開き0.89mm)を製作し、150℃で5時間乾燥して、
その後500℃で空気雰囲気下に2時間焼成してハニカ
ム成形体とした。
An appropriate amount of water was added to 10 kg of the above TS-1 powder, and well mixed by a kneader, and then sufficiently kneaded by a kneader, and a uniform kneaded product was extrusion-molded to have a vertical length of 50 mm,
Lattice honeycomb with width 50mm and length 50mm (wall thickness 0.15mm,
(Opening 0.89 mm) is manufactured and dried at 150 ° C for 5 hours,
Then, it was fired at 500 ° C. in an air atmosphere for 2 hours to obtain a honeycomb formed body.

【0029】次に比表面積45m2/gの二酸化マンガン粉
末450gと、Pd9gを含む硝酸パラジウム水溶液に
適当量の水を加えて室温下に撹拌混合を30分行ない、
引続き90℃に加熱して30分間撹拌保持した後、室温
まで冷却し、適当量のシリカゾルを加えてスラリーを調
製した。
Next, 450 g of manganese dioxide powder having a specific surface area of 45 m 2 / g and an appropriate amount of water were added to a palladium nitrate aqueous solution containing 9 g of Pd, and the mixture was stirred and mixed at room temperature for 30 minutes.
Subsequently, the mixture was heated to 90 ° C. and kept stirring for 30 minutes, then cooled to room temperature, and an appropriate amount of silica sol was added to prepare a slurry.

【0030】上記格子状ハニカムを、上記スラリーに約
30秒間浸漬した。その後スラリーより取り出し、セル
内の過剰スラリーを圧縮空気を噴き付けて除去して全セ
ル内の目詰まりを取り除き、その後150℃2時間乾燥
し、350℃で2時間焼成して完成触媒を得た。こうし
て得らえた触媒は、触媒1リットル当たり、MnO
2(75g),Pd(1.5 g)を含む薄膜が担体上に形
成されていた。またセル内の薄膜厚みは、コーナの最大
部分で50μm、内壁の最小部分で5μmであった。
The lattice honeycomb was immersed in the slurry for about 30 seconds. After that, it was taken out of the slurry, and the excess slurry in the cells was blown with compressed air to remove the clogging in all the cells, and then dried at 150 ° C. for 2 hours and calcined at 350 ° C. for 2 hours to obtain a finished catalyst. . The catalyst thus obtained was MnO 2 per liter of catalyst.
A thin film containing 2 (75 g) and Pd (1.5 g) was formed on the carrier. The thickness of the thin film in the cell was 50 μm at the maximum corner portion and 5 μm at the minimum inner wall portion.

【0031】実施例2 TS−1粉末の代わりに、比表面積130m2/gのγ−A
23 粉末を用いる以外は実施例1と同様にして格子
状ハニカムを製作し、該格子状ハニカムを用いる以外は
実施例1と同様にして完成触媒を得た。こうして得られ
た触媒は、触媒1リットル当たり、MnO2 (75
g),Pd(1.5 g)を含む薄膜が担体上に形成されて
いた。
Example 2 Instead of TS-1 powder, γ-A having a specific surface area of 130 m 2 / g
A lattice-shaped honeycomb was produced in the same manner as in Example 1 except that the l 2 O 3 powder was used, and a completed catalyst was obtained in the same manner as in Example 1 except that the lattice-shaped honeycomb was used. The catalyst thus obtained had MnO 2 (75
A thin film containing g) and Pd (1.5 g) was formed on the carrier.

【0032】実施例3 TS−1粉末からなるハニカム成形体の代わりに、アル
ミナ−シリカ無機繊維よりなる担体で、横断面が1平方
インチ当たり500個のガス流入セルを有する担体を用
いる以外は、実施例1と同様にして完成触媒を得た。こ
うして得られた触媒は、触媒1リットル当たり、MnO
2 (75g),Pd(1.5g)を含む薄膜が担体上に形
成されていた。
Example 3 A carrier made of alumina-silica inorganic fiber having a cross section of 500 gas inflow cells per square inch was used in place of the honeycomb formed body made of TS-1 powder. A completed catalyst was obtained in the same manner as in Example 1. The catalyst thus obtained had MnO 2 per liter of the catalyst.
A thin film containing 2 (75 g) and Pd (1.5 g) was formed on the carrier.

【0033】実施例4 比表面積45m2/gの二酸化マンガン粉末450gに、適
当量の水を加えて撹拌分散して90℃に加熱した後、P
d9gを含む硝酸パラジウム水溶液を滴下した。滴下終
了後90℃で30分間撹拌保持し、その後室温まで冷却
し、適当量のシリカゾルを加えてスラリーを調製した。
Example 4 To 450 g of manganese dioxide powder having a specific surface area of 45 m 2 / g, an appropriate amount of water was added, dispersed by stirring, heated to 90 ° C., and then P
A palladium nitrate aqueous solution containing d9 g was added dropwise. After completion of dropping, the mixture was stirred and maintained at 90 ° C. for 30 minutes, then cooled to room temperature, and an appropriate amount of silica sol was added to prepare a slurry.

【0034】次に、実施例1で得られた格子状ハニカム
を、上記スラリーに約30秒間浸漬した。その後スラリ
ーより取り出し、セル内の過剰スラリーを圧縮空気を噴
き付けて除去して全セル内の目詰まりを取り除き、引続
き150℃で2時間乾燥した後350℃で2時間焼成し
て完成触媒を得た。こうして得られた触媒は、触媒1リ
ットル当たり、MnO2 (75g),Pd(1.5 g)を
含む薄膜が担体上に形成されていた。
Next, the lattice honeycomb obtained in Example 1 was immersed in the above slurry for about 30 seconds. After that, the slurry was taken out from the slurry, and the excess slurry in the cells was blown with compressed air to remove the clogging in all cells, followed by drying at 150 ° C for 2 hours and then firing at 350 ° C for 2 hours to obtain a finished catalyst. It was In the catalyst thus obtained, a thin film containing MnO 2 (75 g) and Pd (1.5 g) was formed on the carrier per liter of the catalyst.

【0035】実施例5 比表面積45m2/gの二酸化マンガンを用い、この量を9
00gと2倍量に増加する以外は実施例1と同様にして
完成触媒を得た。こうして得られた触媒は、触媒1リッ
トル当たり、MnO2 (150g),Pd(1.5 g)を
含む薄膜が担体上に形成されていた。
Example 5 Manganese dioxide having a specific surface area of 45 m 2 / g was used.
A completed catalyst was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was doubled to 00 g. In the catalyst thus obtained, a thin film containing MnO 2 (150 g) and Pd (1.5 g) was formed on the carrier per liter of the catalyst.

【0036】実施例6 9gのPdを含む硝酸パラジウム水溶液の代わりに、4.
5 gのPdを含む硝酸パラジウム水溶液を使用する以外
は実施例1と同様にして完成触媒を得た。こうして得ら
れた触媒は、触媒1リットル当たり、MnO2 (75
g),Pd(0.75g)を含む薄膜が担体上に形成されて
いた。
Example 6 Instead of an aqueous palladium nitrate solution containing 9 g of Pd, 4.
A completed catalyst was obtained in the same manner as in Example 1 except that an aqueous palladium nitrate solution containing 5 g of Pd was used. The catalyst thus obtained had MnO 2 (75
A thin film containing g) and Pd (0.75 g) was formed on the carrier.

【0037】実施例7 硝酸パラジウムの代わりにジニトロジアミノパラジウム
[Pd(NH32 (NO32 ]を使用する以外は、
実施例1と同様にして完成触媒を得た。こうして得られ
た触媒は、触媒1リットル当たり、MnO2 (75
g),Pd(1.5 g)を含む薄膜が担体上に形成されて
いた。
Example 7 Dinitrodiaminopalladium [Pd (NH 3 ) 2 (NO 3 ) 2 ] was used in place of palladium nitrate, except that
A completed catalyst was obtained in the same manner as in Example 1. The catalyst thus obtained had MnO 2 (75
A thin film containing g) and Pd (1.5 g) was formed on the carrier.

【0038】実施例8 10.4gのPdを含む硝酸パラジウム水溶液を、硝酸マン
ガン[Mn(NO3)2・6H2 O]1kgを溶解した硝酸マ
ンガン水溶液に加え、撹拌下に5%KMnO4水溶液1
0リットルを滴下した。滴下終了後、更に1時間撹拌
し、その後析出物を蒸留水で十分洗浄しつつ濾過分離し
た。得られた固形物を120℃で乾燥し、更に400℃
で焼成してPd10.3gを含有する二酸化マンガン520
gを調製した。上記二酸化マンガンに蒸留水を加えて湿
式粉砕し、引き続きシリカゾルを加えてスラリーを調製
した。
Example 8 A palladium nitrate aqueous solution containing 10.4 g of Pd was added to a manganese nitrate aqueous solution in which 1 kg of manganese nitrate [Mn (NO 3 ) 2 .6H 2 O] was dissolved, and a 5% KMnO 4 aqueous solution 1 was added with stirring.
0 liter was added dropwise. After completion of dropping, the mixture was further stirred for 1 hour, and then the precipitate was separated by filtration while sufficiently washing with distilled water. The solid obtained is dried at 120 ° C and then 400 ° C.
520 manganese dioxide containing 10.3 g of Pd after firing
g was prepared. Distilled water was added to the above manganese dioxide and wet-milled, and silica sol was subsequently added to prepare a slurry.

【0039】次に、実施例1で得られた格子状ハニカム
を、上記スラリーに約30秒間浸漬した。その後スラリ
ーより取り出し、セル内の過剰スラリーを圧縮空気を噴
き付けて除去して全セル内の目詰まりを取り除き、その
後150℃で2時間乾燥し、350℃で2時間焼成して
完成触媒を得た。こうして得られた触媒は、触媒1リッ
トル当たり、MnO2 (72g),Pd(1.4 g)を含
む薄膜が担体上に形成されていた。
Next, the lattice honeycomb obtained in Example 1 was immersed in the above slurry for about 30 seconds. After that, it is taken out of the slurry, and the excess slurry in the cells is blown with compressed air to remove the clogging in all the cells, and then dried at 150 ° C for 2 hours and calcined at 350 ° C for 2 hours to obtain a finished catalyst. It was In the catalyst thus obtained, a thin film containing MnO 2 (72 g) and Pd (1.4 g) was formed on the carrier per liter of the catalyst.

【0040】実施例9 10gのPdを含む硝酸パラジウム水溶液を、硝酸マン
ガン[Mn(NO3)2・6H2 O]1.65 kg を溶解した硝
酸マンガン水溶液に加え、撹拌下に2N水酸化ナトリウ
ム水溶液を6.5 リットルを滴下した。滴下終了後、更に
1時間撹拌し、その後析出物を蒸留水で十分洗浄しつつ
濾過分離した。得られた固形物を120℃で乾燥し、更
に400℃で焼成してPd9.7 gを含有する二酸化マン
ガン490gを調製した。その後実施例8と同様にし
て、触媒1リットル当たり、MnO2 (70g),Pd
(1.4 g)を含む薄膜が形成された格子状ハニカム触媒
を得た。
Example 9 A palladium nitrate aqueous solution containing 10 g of Pd was added to a manganese nitrate aqueous solution in which 1.65 kg of manganese nitrate [Mn (NO 3 ) 2 .6H 2 O] was dissolved, and a 2N sodium hydroxide aqueous solution was added with stirring. 6.5 liters were dropped. After completion of dropping, the mixture was further stirred for 1 hour, and then the precipitate was separated by filtration while sufficiently washing with distilled water. The obtained solid was dried at 120 ° C. and further calcined at 400 ° C. to prepare 490 g of manganese dioxide containing 9.7 g of Pd. Thereafter, in the same manner as in Example 8, MnO 2 (70 g) and Pd were added per liter of the catalyst.
A lattice-shaped honeycomb catalyst on which a thin film containing (1.4 g) was formed was obtained.

【0041】比較例1 実施例1で得られたハニカム成形体に硝酸マンガン水溶
液を含浸せしめ、120℃で3時間乾燥し、450℃で
3時間焼成した。引き続き硝酸パラジウム水溶液を含浸
せしめ、120℃で2時間乾燥し、450℃で2時間焼
成して完成触媒を得た。こうして得られた触媒は、触媒
1リットル当たりTS−1(408g ),MnO2 (1
02g ),Pd(2g )から構成されていた。
Comparative Example 1 The honeycomb formed body obtained in Example 1 was impregnated with an aqueous solution of manganese nitrate, dried at 120 ° C. for 3 hours, and fired at 450 ° C. for 3 hours. Subsequently, it was impregnated with an aqueous palladium nitrate solution, dried at 120 ° C. for 2 hours, and calcined at 450 ° C. for 2 hours to obtain a finished catalyst. The catalyst thus obtained contained TS-1 (408 g), MnO 2 (1
02g) and Pd (2g).

【0042】実施例10 実施例1〜9および比較例1で得られた各触媒について
耐久性試験を行なった。即ち各触媒をステンレス鋼製反
応管に充填し、温度25℃、相対湿度40%の雰囲気
で、オゾンを150ppm 含有する空気を線速0.5m/秒の
流速(空間速度72000hr-1)で80時間触媒層に導
入して耐久試験を行ない、耐久試験前・後のオゾン分解
率を調査した。尚耐久試験前・後におけるオゾン分解率
測定は、オゾン濃度5ppm 、温度25℃、相対湿度40
%、空間速度72000hr-1の条件下で行なって、下記
(1)式により求めた。 オゾン分解率=(1−触媒層出口側オゾン濃度/触媒入
口側オゾン濃度)×100…(1) その結果を表1に示すが、本発明の要件を満足する触媒
は高いオゾン分解能を有し、且つ80時間の耐久試験を
行なった後でも優れたオゾン分解率を維持しているのが
良く分かる。
Example 10 A durability test was conducted on each of the catalysts obtained in Examples 1 to 9 and Comparative Example 1. That is, each catalyst was filled in a stainless steel reaction tube, and air containing 150 ppm of ozone was supplied at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 40% at a linear velocity of 0.5 m / sec (space velocity 72000 hr −1 ) for 80 hours. It was introduced into a catalyst layer and a durability test was conducted to investigate the ozone decomposition rate before and after the durability test. The ozone decomposition rate was measured before and after the durability test. The ozone concentration was 5 ppm, the temperature was 25 ° C, and the relative humidity was 40.
%, And the space velocity was 72,000 hr −1, and the value was calculated by the following equation (1). Ozone decomposition rate = (1−catalyst layer outlet side ozone concentration / catalyst inlet side ozone concentration) × 100 (1) The results are shown in Table 1, and a catalyst satisfying the requirements of the present invention has a high ozone decomposing ability. It is also clear that the excellent ozone decomposition rate is maintained even after the durability test for 80 hours.

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】実施例11 実施例1,4および比較例1で得られた各触媒につい
て、次の様にして脱臭率を求めた。即ち、各触媒をステ
ンレス鋼製反応管に充填し、温度25℃,相対湿度40
%の雰囲気で、メチルメルカプタン20ppm およびオゾ
ン20ppm を含有する空気を線速0.31m/秒の流速(空
間速度45000hr-1)で導入して、22時間後の脱臭
率を求めた。尚脱臭率は下記(2)式により求めた。 脱臭率=(1−触媒出口側メチルカプタン濃度/触媒入
口側メチルカプタン濃度)×100…(2) その結果を表2に示すが、本発明の要件を満足する触媒
は、22時間経過した後も高い脱臭率を示していること
がわかる。尚脱臭を行った後には、余剰オゾンはほとん
どなく、オゾンもほぼ完全に分解されていた。
Example 11 With respect to each of the catalysts obtained in Examples 1 and 4 and Comparative Example 1, the deodorization rate was determined as follows. That is, each catalyst was filled in a stainless steel reaction tube, and the temperature was 25 ° C and the relative humidity was 40
%, Air containing 20 ppm of methyl mercaptan and 20 ppm of ozone was introduced at a flow rate of 0.31 m / sec linear velocity (space velocity 45000 hr −1 ) to determine the deodorization rate after 22 hours. The deodorization rate was calculated by the following equation (2). Deodorization rate = (1-catalyst outlet side methylcaptan concentration / catalyst inlet side methylcaptan concentration) × 100 (2) The results are shown in Table 2, but the catalyst satisfying the requirements of the present invention is high even after 22 hours have passed. It can be seen that the deodorization rate is shown. After deodorization, there was almost no excess ozone, and ozone was almost completely decomposed.

【0045】[0045]

【表2】 [Table 2]

【0046】実施例12 以下の手段で触媒組成物スラリーを調製した。比表面積
45m2 /gの二酸化マンガン粉末450gに、適当量
の水を加えて攪拌分散して90℃に加熱した後、Pd9
gを含む硝酸パラジウム水溶液を滴下した。滴下終了後
90℃で30分間攪拌保護し、その後室温まで冷却して
からアルミナゾル(乳白色,Al23として約10重
量%含有)を761g加えてスラリーを調製した。実施
例1で得られた格子状ハニカムを、上記スラリーに約3
0秒間浸漬した。その後スラリーより取り出し、セル内
の過剰スラリーを圧縮空気の噴き付けによって除去し全
セル内の目詰まりを取り除き、引き続き150℃で2時
間乾燥した後350℃で2時間焼成して完成触媒を得
た。こうして得られた触媒は、触媒1リットル当たり、
MnO2 (75g),Pd(1.5g)を含む薄膜が担
体上に形成されていた。
Example 12 A catalyst composition slurry was prepared by the following means. After adding an appropriate amount of water to 450 g of manganese dioxide powder having a specific surface area of 45 m 2 / g, stirring and dispersing the mixture, and heating to 90 ° C., Pd9
An aqueous palladium nitrate solution containing g was added dropwise. After completion of dropping, the mixture was stirred and protected at 90 ° C. for 30 minutes, then cooled to room temperature, and 761 g of alumina sol (milky white, containing about 10 wt% as Al 2 O 3 ) was added to prepare a slurry. The grid-shaped honeycomb obtained in Example 1 was added to the above slurry to about 3 times.
It was immersed for 0 seconds. After that, the slurry was taken out from the slurry, the excess slurry in the cells was removed by spraying compressed air to remove the clogging in all cells, followed by drying at 150 ° C. for 2 hours and then firing at 350 ° C. for 2 hours to obtain a finished catalyst. . The catalyst thus obtained is
A thin film containing MnO 2 (75 g) and Pd (1.5 g) was formed on the carrier.

【0047】実施例13 乳白色のアルミナゾルを用いる代わりに、黄色透明のア
ルミナゾル(Al23 として約10重量%含有)を7
61g使用する以外は、実施例12と同様にして完成触
媒を得た。
Example 13 Instead of using a milky white alumina sol, a yellow transparent alumina sol (containing about 10% by weight as Al 2 O 3 ) was used.
A completed catalyst was obtained in the same manner as in Example 12 except that 61 g was used.

【0048】実施例14 乳白色のアルミナゾルの使用量を761gから380g
に変える以外は、実施例12と同様にして完成触媒を得
た。こうして得られた触媒は、触媒1リットル当たり、
MnO2 (75g),Pd(1.5g)を含む薄膜が担
体上に形成されていた。
Example 14 The amount of milky white alumina sol used was 761 g to 380 g.
A finished catalyst was obtained in the same manner as in Example 12 except that The catalyst thus obtained is
A thin film containing MnO 2 (75 g) and Pd (1.5 g) was formed on the carrier.

【0049】実施例15 TS−1粉末の代わりに、比表面積130m2/gのγ−A
23 粉末を用いる以外は実施例1と同様にして格子
状ハニカムを製作し、該格子状ハニカムを用いる以外は
実施例12と同様にして完成触媒を得た。こうして得ら
れた触媒は、触媒1リットル当たり、MnO2 (75
g),Pd(1.5 g)を含む薄膜が担体上に形成されて
いた。
Example 15 γ-A having a specific surface area of 130 m 2 / g instead of TS-1 powder
A lattice-shaped honeycomb was produced in the same manner as in Example 1 except that 1 2 O 3 powder was used, and a completed catalyst was obtained in the same manner as in Example 12 except that the lattice-shaped honeycomb was used. The catalyst thus obtained had MnO 2 (75
A thin film containing g) and Pd (1.5 g) was formed on the carrier.

【0050】実施例16 TS−1粉末からなるハニカム成形体の代わりに、アル
ミナ−シリカ無機繊維よりなるコルゲート担体で、横断
面が1平方インチ当たり500個のガス流入セルを有す
る担体を用いる以外は、実施例12と同様にして完成触
媒を得た。こうして得られた触媒は、触媒1リットル当
たり、MnO2 (75g),Pd(1.5g)を含む薄膜
が担体上に形成されていた。
Example 16 A corrugated carrier made of alumina-silica inorganic fiber having a cross section of 500 gas inflow cells per square inch is used instead of the honeycomb formed body made of TS-1 powder. A completed catalyst was obtained in the same manner as in Example 12. In the catalyst thus obtained, a thin film containing MnO 2 (75 g) and Pd (1.5 g) was formed on the carrier per liter of the catalyst.

【0051】実施例17 TS−1粉末からなるハニカム成形体の代わりに、横断
面が1平方インチ当たり600個のガス流入セルを有す
る担体を用いる以外は、実施例12と同様にして完成触
媒を得た。こうして得られた触媒は、触媒1リットル当
たり、MnO2(75g),Pd(1.5g)を含む薄
膜が担体上に形成されていた。
Example 17 A completed catalyst was prepared in the same manner as in Example 12 except that a carrier having 600 gas inflow cells per square inch in cross section was used instead of the honeycomb formed body made of TS-1 powder. Obtained. In the catalyst thus obtained, a thin film containing MnO 2 (75 g) and Pd (1.5 g) was formed on the carrier per liter of the catalyst.

【0052】実施例18 比表面積45m2/gの二酸化マンガン粉末10Kgに、P
d33.9gを含む硝酸パラジウム水溶液を滴下し、滴
下終了後2時間混練し、その後アルミナゾル(乳白色,
Al23 として約10重量%含有)2030gを加え
てニーダーでよく混合し、更に混練機によって十分混練
した。均一な混練物を押出成形して、外形が縦50mm,
横50mm,長さ50mmの格子状ハニカム(肉厚0.15
mm,目開き0.89mm)を製作し、150℃で5時間乾
燥して、その後500℃で空気雰囲気下に2時間焼成し
てハニカム触媒とした。こうして得られた触媒は、触媒
1リットル当たり、MnO2 (590g),Pd(2
g)を含むものであった。
Example 18 10 kg of manganese dioxide powder having a specific surface area of 45 m 2 / g was added with P
A palladium nitrate aqueous solution containing 33.9 g of d was added dropwise, and after the addition was completed, the mixture was kneaded for 2 hours, and then alumina sol (milky white,
2030 g of Al 2 O 3 ( containing about 10% by weight) was added, mixed well with a kneader, and further thoroughly kneaded by a kneader. A uniform kneaded product is extruded and the external shape is 50 mm in length,
Lattice honeycomb with width 50mm and length 50mm (wall thickness 0.15
mm, opening 0.89 mm), dried at 150 ° C. for 5 hours, and then fired at 500 ° C. in an air atmosphere for 2 hours to obtain a honeycomb catalyst. The catalyst thus obtained had MnO 2 (590 g) and Pd (2
g) was included.

【0053】実施例19 アルミナゾル(乳白色,Al23 として約10重量%
含有)を761g用いる代わりに、ジルコニアゾル(Z
rO2 として約25重量%含有)を304g使用する以
外は、実施例1と同様にして完成触媒を得た。こうして
得られた触媒は、触媒1リットル当たり、MnO2 (7
5g),Pd(1.5g)を含む薄膜が担体上に形成さ
れていた。
Example 19 Alumina sol (milky white, about 10% by weight as Al 2 O 3
Instead of using 761 g of zirconia sol (Z)
A completed catalyst was obtained in the same manner as in Example 1 except that 304 g of rO 2 ( containing about 25% by weight) was used. The catalyst thus obtained had MnO 2 (7
A thin film containing 5 g) and Pd (1.5 g) was formed on the carrier.

【0054】実施例20 アルミナゾル(乳白色,Al23 として約10重量%
含有)を761g用いる代わりに、チタニアゾル(Ti
2 として約10重量%含有)を761g使用する以外
は、実施例1と同様にして完成触媒を得た。こうして得
られた触媒は、触媒1リットル当たり、MnO2 (75
g),Pd(1.5g)を含む薄膜が担体上に形成され
ていた。
Example 20 Alumina sol (milky white, about 10% by weight as Al 2 O 3
Instead of using 761 g of (containing), titania sol (Ti
A finished catalyst was obtained in the same manner as in Example 1 except that 761 g of O 2 ( containing about 10% by weight) was used. The catalyst thus obtained had MnO 2 (75
A thin film containing g) and Pd (1.5 g) was formed on the carrier.

【0055】実施例21 アルミナゾル(乳白色,Al23 として約10重量%
含有)761gを用いる代わりに、セリアゾル(CeO
2 として約13.3重量%含有)572gを使用する以
外は、実施例1と同様にして完成触媒を得た。こうして
得られた触媒は、触媒1リットル当たり、MnO2 (7
5g),Pb(1.5g)を含む薄膜が担体上に形成さ
れていた。
Example 21 Alumina sol (milky white, about 10% by weight as Al 2 O 3
Instead of using 761 g of ceria) (CeO)
A finished catalyst was obtained in the same manner as in Example 1 except that 572 g (containing about 13.3% by weight as 2 ) was used. The catalyst thus obtained had MnO 2 (7
A thin film containing 5 g) and Pb (1.5 g) was formed on the carrier.

【0056】実施例22 実施例1,12〜21で得られた各触媒についてオゾン
分解試験を行なった。即ち各触媒を各々長さ25mmにな
る様に切断し、ステンレス鋼製反応管に充填し、温度2
5℃、相対湿度80%の雰囲気で、オゾンを0.5ppm
含有する空気を16.25Nm3 /時間の流速(空間速
度260000hr-1)で触媒層に導入し、20時間後
のオゾン分解率を調査した。尚オゾン分解率測定は、前
記(1)式により求めた。その結果を表3に示すが、本
発明によって得られた触媒は、希薄なオゾンに対しても
優れたオゾン分解率を維持しているのが良くわかる。
Example 22 An ozone decomposition test was conducted on each of the catalysts obtained in Examples 1 and 12 to 21. That is, each catalyst was cut to a length of 25 mm, filled in a stainless steel reaction tube, and heated to a temperature of 2
0.5ppm ozone in an atmosphere of 5 ° C and 80% relative humidity
The contained air was introduced into the catalyst layer at a flow rate of 16.25 Nm 3 / hour (space velocity 260000 hr −1 ) and the ozone decomposition rate after 20 hours was investigated. The ozone decomposition rate was measured by the above formula (1). The results are shown in Table 3, and it can be clearly seen that the catalyst obtained by the present invention maintains an excellent ozone decomposition rate even with dilute ozone.

【0057】[0057]

【表3】 [Table 3]

【0058】[0058]

【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、担
体上に薄膜状に形成するという要件および/または製造
時にアルミナゾルをバインダーとして用いるという要件
を付加することによって、Mn酸化物とPdを必須成分
とする触媒体の性能を更に向上させることができた。
The present invention is constituted as described above, and by adding the requirement of forming a thin film on a carrier and / or the requirement of using alumina sol as a binder during production, Mn oxide and Pd are added. It was possible to further improve the performance of the catalyst body containing as an essential component.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 Mn酸化物と、金属Pdおよび/または
Pd酸化物を必須成分として含有する組成物を、担体上
に薄膜状に形成したものであることを特徴とする触媒
体。
1. A catalyst body comprising a Mn oxide and a composition containing metal Pd and / or Pd oxide as essential components formed in a thin film on a carrier.
【請求項2】 請求項1に記載の触媒体が、気体中に含
有されるオゾンを接触的に分解する為のオゾン分解触媒
である触媒体。
2. A catalyst body according to claim 1, which is an ozone decomposition catalyst for catalytically decomposing ozone contained in a gas.
【請求項3】 請求項1に記載の触媒体が、悪臭成分を
オゾンの存在化に接触酸化分解する為のオゾン脱臭触媒
である触媒体。
3. A catalyst body according to claim 1, which is an ozone deodorizing catalyst for catalytically oxidatively decomposing a malodorous component in the presence of ozone.
【請求項4】 請求項1に記載の触媒体を製造するに当
たり、Mn酸化物、金属Pdおよび/またはPd化合
物、並びにバインダーとして無機酸化物ゾルを含むスラ
リーを担体にコーティングすることを特徴とする触媒体
の製造方法。
4. In producing the catalyst body according to claim 1, a carrier is coated with a slurry containing Mn oxide, metal Pd and / or Pd compound, and an inorganic oxide sol as a binder. Method for producing catalyst body.
【請求項5】 請求項4に記載の触媒体の製造方法にお
いて、無機酸化物ゾルとしてアルミナゾルをバインダー
として用いる製造方法。
5. The method for producing a catalyst body according to claim 4, wherein alumina sol is used as a binder as the inorganic oxide sol.
【請求項6】 Mn酸化物と、金属Pdおよび/または
Pd酸化物を必須成分とし、アルミナゾルをバインダー
として用いることを特徴とする触媒体の製造方法。
6. A method for producing a catalyst body, which comprises Mn oxide and metal Pd and / or Pd oxide as essential components and uses alumina sol as a binder.
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