JPH0577796B2 - - Google Patents
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- JPH0577796B2 JPH0577796B2 JP61233376A JP23337686A JPH0577796B2 JP H0577796 B2 JPH0577796 B2 JP H0577796B2 JP 61233376 A JP61233376 A JP 61233376A JP 23337686 A JP23337686 A JP 23337686A JP H0577796 B2 JPH0577796 B2 JP H0577796B2
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- paper
- cyclic dicarboxylic
- emulsion
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- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
- D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
- D21H17/14—Carboxylic acids; Derivatives thereof
- D21H17/15—Polycarboxylic acids, e.g. maleic acid
- D21H17/16—Addition products thereof with hydrocarbons
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
- D21H17/14—Carboxylic acids; Derivatives thereof
-
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- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
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- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/16—Sizing or water-repelling agents
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
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- Saccharide Compounds (AREA)
Description
本発明は、改善された貯蔵寿命によつて特徴づ
けられる自己乳化性紙用サイズ剤組成物およびそ
れを用いて紙および板紙をサイジングする方法に
関する。更に、詳細にいえば、本発明は、疎水性
置換環状ジカルボン酸無水物とエトキシル化ラノ
リンとの混合物を含む自己乳化性紙用サイズ剤組
成物に関する。 紙および板紙は、しばしば、例えばロジン、ワ
ツクスエマルジヨン、ロジンとワツクスの混合
物、ケテン二量体、イソシアネート誘導体、脂肪
酸錯体、過フツ化炭化水素、ある種のスチレン−
無水マレイン酸共重合体、ならびに特に以下に記
載する置換環状ジカルボン酸無水物を包含する各
種の疎水性物質によつてサイジングされる。これ
らのサイズ剤は、内面またはエンジンサイジング
として知られる方法の場合には実際の製紙工程中
に導入されてもよく、あるいはそれらは、仕上げ
られたウエツブまたはシートの表面に塗布されて
もよく、その場合にはその方法は、外部または表
面サイジングとして知られている。 これらのサイジング用化合物のいずれかを用い
てすぐれたサイジングを得るためには、それらが
細かい粒子径において繊維スラリ中に均一に分散
されることが望ましい。従つて、例えば陽イオン
性デンプンまたは通常のデンプン、カルボキシメ
チルセルロース、天然ガス、ゼラチン、陽イオン
性重合体またはポリビニルアルコール（これらは
すべて保護コロイドとして作用する）を包含する
乳化剤を用いて製造される水性乳濁液の形でサイ
ズ剤に添加するのが普通のやり方であつた。しか
しながら、表面活性剤を添加されまたは添加され
ていないそのような乳化剤の使用は、工業的実施
においていくつかの固有の欠点を伴なつた。第一
の欠点は高い均質化剪断力および／または圧力を
出しうる比較的複雑で高価な重装備の装置を使用
すると共に、特定のサイズ剤の満足すべき安定な
乳濁液を製造するための、乳化の割合および温度
その他に関する厳格な手段を必要とすることにあ
つた。更に、保護コロイドに関連する多くの界面
活性剤の使用は、原料の激しい泡立ちおよび／ま
たはサイズ剤の損失のような製紙工程における操
作上の問題を生ずることが伴つた。 サイズ剤として置換環状ジカルボン酸無水物を
使用した従来技術の手法に特に関連して、工業的
実施においては陽イオン性デンプンおよび／また
は他のハイドロコロイドを用い、このデンプンま
たはハイドロコロイドを煮沸する高い温度および
高い剪断力および／または高い圧力の均質化装置
を伴なう比較的厳格な手法を使用して予備乳化す
ることが必要であつた。これらの複雑な手法に注
意深く従がわなければ、紙系中の沈着物のような
困難、品質管理の問題および一般的に不満足な成
果がしばしばもたらされる。 これらの問題の多くは、これらの環状ジカルボ
ン酸無水物およびその製造直後のスペツク混合物
のサイズ剤混合物の使用を開示した米国再発行特
許第29960号において克服された。従つて、これ
らの２つの成分は、製紙業者に別々に供給され、
これらの業者は、それらの使用が必要とされるま
で各成分を別々に貯蔵を続ける。 倉庫に６ケ月ないし１年の期間に亘つて貯蔵す
ることができ、自己乳化性であり、しかも卓越し
たサイジング性を示すような、貯蔵安定性のある
混合物の形のサイズ剤を製造することができるこ
とが望ましい。 本発明者らは、貯蔵安定な自己乳化性紙用サイ
ズ剤は、疎水性置換基を有する少くとも１種の置
換環状ジカルボン酸無水物80〜99重量部およびエ
トキシル化ラノリン１〜20重量部の混合物から製
造されうることを見出した。この混合物は、長期
間に亘つて、例えば少くとも６ケ月の自然老化期
間に亘つて貯蔵安定性であり、製紙原料への添加
に先立つて乳化された時に、あるいは原料系に直
接に添加されそしてその場で乳化された時に卓越
したサイジング性を示す。 ここで使用されるべきサイジング化合物は、疎
水性置換基を有する環状ジカルボン酸無水物であ
る。紙用サイズ剤として最も普通に使用されるよ
うな置換環状ジカルボン酸無水物は、次式：
けられる自己乳化性紙用サイズ剤組成物およびそ
れを用いて紙および板紙をサイジングする方法に
関する。更に、詳細にいえば、本発明は、疎水性
置換環状ジカルボン酸無水物とエトキシル化ラノ
リンとの混合物を含む自己乳化性紙用サイズ剤組
成物に関する。 紙および板紙は、しばしば、例えばロジン、ワ
ツクスエマルジヨン、ロジンとワツクスの混合
物、ケテン二量体、イソシアネート誘導体、脂肪
酸錯体、過フツ化炭化水素、ある種のスチレン−
無水マレイン酸共重合体、ならびに特に以下に記
載する置換環状ジカルボン酸無水物を包含する各
種の疎水性物質によつてサイジングされる。これ
らのサイズ剤は、内面またはエンジンサイジング
として知られる方法の場合には実際の製紙工程中
に導入されてもよく、あるいはそれらは、仕上げ
られたウエツブまたはシートの表面に塗布されて
もよく、その場合にはその方法は、外部または表
面サイジングとして知られている。 これらのサイジング用化合物のいずれかを用い
てすぐれたサイジングを得るためには、それらが
細かい粒子径において繊維スラリ中に均一に分散
されることが望ましい。従つて、例えば陽イオン
性デンプンまたは通常のデンプン、カルボキシメ
チルセルロース、天然ガス、ゼラチン、陽イオン
性重合体またはポリビニルアルコール（これらは
すべて保護コロイドとして作用する）を包含する
乳化剤を用いて製造される水性乳濁液の形でサイ
ズ剤に添加するのが普通のやり方であつた。しか
しながら、表面活性剤を添加されまたは添加され
ていないそのような乳化剤の使用は、工業的実施
においていくつかの固有の欠点を伴なつた。第一
の欠点は高い均質化剪断力および／または圧力を
出しうる比較的複雑で高価な重装備の装置を使用
すると共に、特定のサイズ剤の満足すべき安定な
乳濁液を製造するための、乳化の割合および温度
その他に関する厳格な手段を必要とすることにあ
つた。更に、保護コロイドに関連する多くの界面
活性剤の使用は、原料の激しい泡立ちおよび／ま
たはサイズ剤の損失のような製紙工程における操
作上の問題を生ずることが伴つた。 サイズ剤として置換環状ジカルボン酸無水物を
使用した従来技術の手法に特に関連して、工業的
実施においては陽イオン性デンプンおよび／また
は他のハイドロコロイドを用い、このデンプンま
たはハイドロコロイドを煮沸する高い温度および
高い剪断力および／または高い圧力の均質化装置
を伴なう比較的厳格な手法を使用して予備乳化す
ることが必要であつた。これらの複雑な手法に注
意深く従がわなければ、紙系中の沈着物のような
困難、品質管理の問題および一般的に不満足な成
果がしばしばもたらされる。 これらの問題の多くは、これらの環状ジカルボ
ン酸無水物およびその製造直後のスペツク混合物
のサイズ剤混合物の使用を開示した米国再発行特
許第29960号において克服された。従つて、これ
らの２つの成分は、製紙業者に別々に供給され、
これらの業者は、それらの使用が必要とされるま
で各成分を別々に貯蔵を続ける。 倉庫に６ケ月ないし１年の期間に亘つて貯蔵す
ることができ、自己乳化性であり、しかも卓越し
たサイジング性を示すような、貯蔵安定性のある
混合物の形のサイズ剤を製造することができるこ
とが望ましい。 本発明者らは、貯蔵安定な自己乳化性紙用サイ
ズ剤は、疎水性置換基を有する少くとも１種の置
換環状ジカルボン酸無水物80〜99重量部およびエ
トキシル化ラノリン１〜20重量部の混合物から製
造されうることを見出した。この混合物は、長期
間に亘つて、例えば少くとも６ケ月の自然老化期
間に亘つて貯蔵安定性であり、製紙原料への添加
に先立つて乳化された時に、あるいは原料系に直
接に添加されそしてその場で乳化された時に卓越
したサイジング性を示す。 ここで使用されるべきサイジング化合物は、疎
水性置換基を有する環状ジカルボン酸無水物であ
る。紙用サイズ剤として最も普通に使用されるよ
うな置換環状ジカルボン酸無水物は、次式：
【化】
（上式中、Ｒはジメチレン基またはトリメチレン
基を表わし、そしてR′はアルキル、アルケニル、
アルアルキルまたはアルアルケニル基からなる群
から選択された４個より多くの炭素原子を有する
疎水性基である）で表わされる。R′が12個より
多くの炭素原子を有するサイジング化合物が好ま
しい。 上記の式に広範に包含される環状ジカルボン酸
無水物の代表例は、米国特許第3102064号；第
3821069号および第3968005号ならびに日本特許第
95923号および特開昭59−144697号に例示されて
いるサイズ剤である。 すなわち、置換環状ジカルボン酸無水物は、例
えばイソ−オクタデセニルコハク酸無水物、ｎ−
またはイソ−ヘキサデセニルコハク酸無水物、ド
デセニルコハク酸無水物、ドデシルコハク酸無水
物、デセニルコハク酸無水物、オクテニルコハク
酸無水物、トリイソブテニルコハク酸無水物等を
包含する上記の式で表わされる置換コハク酸およ
びグルタール酸無水物でよい。 サイズ剤はまた次の一般構造式： Rx−CH2−CH＝CH−CH2−Ry （上式中、Rxは少くとも４個の炭素原子を有す
るアルキル基であり、そしてRyは少くとも４個
の炭素原子を有するアルキル基である）に相当す
る内部オレフインを使用することによつて製造さ
れ、そしてより特定的には式：
基を表わし、そしてR′はアルキル、アルケニル、
アルアルキルまたはアルアルケニル基からなる群
から選択された４個より多くの炭素原子を有する
疎水性基である）で表わされる。R′が12個より
多くの炭素原子を有するサイジング化合物が好ま
しい。 上記の式に広範に包含される環状ジカルボン酸
無水物の代表例は、米国特許第3102064号；第
3821069号および第3968005号ならびに日本特許第
95923号および特開昭59−144697号に例示されて
いるサイズ剤である。 すなわち、置換環状ジカルボン酸無水物は、例
えばイソ−オクタデセニルコハク酸無水物、ｎ−
またはイソ−ヘキサデセニルコハク酸無水物、ド
デセニルコハク酸無水物、ドデシルコハク酸無水
物、デセニルコハク酸無水物、オクテニルコハク
酸無水物、トリイソブテニルコハク酸無水物等を
包含する上記の式で表わされる置換コハク酸およ
びグルタール酸無水物でよい。 サイズ剤はまた次の一般構造式： Rx−CH2−CH＝CH−CH2−Ry （上式中、Rxは少くとも４個の炭素原子を有す
るアルキル基であり、そしてRyは少くとも４個
の炭素原子を有するアルキル基である）に相当す
る内部オレフインを使用することによつて製造さ
れ、そしてより特定的には式：
【化】
（上式中、Rxは少くとも４個の炭素原子を有す
るアルキル基であり、そしてRyは少くとも４個
の炭素原子を有するアルキル基であり、そして
RxおよびRyは相互交換性である）に相当する前
記の式で表わされるものである。後者のサイジン
グ化合物の特定の例には、（１−オクチル−２−
デセニル）コハク酸無水物および（１−ヘキシル
−２−オクテニル）コハク酸無水物がある。 上記のサイズ剤は、また次の一般構造式：
るアルキル基であり、そしてRyは少くとも４個
の炭素原子を有するアルキル基であり、そして
RxおよびRyは相互交換性である）に相当する前
記の式で表わされるものである。後者のサイジン
グ化合物の特定の例には、（１−オクチル−２−
デセニル）コハク酸無水物および（１−ヘキシル
−２−オクテニル）コハク酸無水物がある。 上記のサイズ剤は、また次の一般構造式：
【化】
（上式中、RxおよびRyは、それぞれの基に少く
とも４個の炭素原子を有するアルキル基である）
に相当するビニリデンオレフインを使用して製造
することもできる。これらの化合物は、次の特定
の式に相当する：
とも４個の炭素原子を有するアルキル基である）
に相当するビニリデンオレフインを使用して製造
することもできる。これらの化合物は、次の特定
の式に相当する：
【化】
（上式中、Rxは少くとも４個の炭素原子を有す
るアルキル基であり、そしてRyは少くとも４個
の炭素原子を有するアルキル基である。そして
RxおよびRyは相互に入換え可能であり、２−ｎ
−ヘキシル−１−オクテン、２−ｎ−オクチル−
１−ドデセン、２−ｎ−オクチル−１−デセン、
２−ｎ−ドデシル−１−オクテン、２−ｎ−オク
チル−１−オクテン、２−ｎ−オクチル−１−ノ
ネン、２−ｎ−ヘキシル−デセンおよび２−ｎ−
ヘプチル−１−オクテンによつて代表される。 本発明によるサイズ剤は、また、不飽和炭素原
子のうちの１個の上、または不飽和炭素原子に隣
接する炭素原子上にアルキル枝を有するオレフイ
ンを使用して製造された上記のものを包含しても
よい。これらのオレフインの代表例は、ｎ−オク
テン−１；ｎ−ドデセン−１；ｎ−オクタデセン
−９；ｎ−ヘキセン−１；７，８−ジメチル−テ
トラデセン−６；２，２，４，６，６，８，８−
ヘプタメチルノン−４；２，２，４，６，６，
８，８−ヘプタメチルノン−３；２，４，９，11
−テトラメチル−５−エチルドデセン−５；６，
７−ジメチルドデセン−６；５−エチル−６−メ
チルウンデセン−５；５，６−ジエチルデセン−
５；８−メチルトリデセン−６；５−エチルドデ
セン−６；および６，７−ジメチルドデセン−４
である。 本発明において使用されるエトキシル化ラノリ
ンには、ラノリン１モル当り酸化エチレン少くと
も約15モルを含有するものが包含される。好まし
いものは、酸化エチレン25ないし80モルを含有す
るものである。ラノリン塩基は、水素添加されて
いてもまたは水素添加されていなくてもよい。そ
のようなラノリンの酸化エチレンを用いるアルコ
キシル化は、この技術分野においてよく知られて
おり、そしてここで使用しうる物質は、それらの
製造方法によつて限定されない。約80モルまで酸
化エチレンを含有するエトキシル化ラノリンが市
販されている。類似の割合の酸化エチレンを使用
してアルコキシル化を実施することも意図されて
いるが、これらの付加物は、容易には入手でき
ず、またより高価である。 本発明の方法に従えば、サイズ剤混合物は、前
記の置換環状ジカルボン酸無水物80ないし99重量
部をエトキシル化ラノリン１ないし20重量部、好
ましくは10重量部以下と混合することによつて生
成される。後者の成分を約20重量部過剰に使用す
ることは、経費に関して不経済となり、そして製
紙操作に関して不利益となる。より少割合のエト
キシル化ラノリンの使用は、タービンを用いまた
は乳化剤の添加のような、より高度の乳化を必要
とするかもしれない。 種々の組合せの置換環状ジカルボン酸無水物お
よび／または種々の程度にエトキシル化されたラ
ノリンの混合物が、それらが本発明の範囲内に包
含される限りにおいて、特定のサイズ剤混合物を
製造するために使用されうることが認められるで
あろう。 適当な量の置換環状ジカルボン酸およびエトキ
シル化ラノリンの混合物が調製され、そしてこの
形で長期間に亘つて保たれる。促進された老化条
件下に実施された試験結果は、現在まで混合物が
なお安定であり、しかも50℃において６ケ月の後
にサイズ剤として有効であることを示している。
この混合物の使用が必要とされる場合には、紙料
に添加する前に水で予備乳化することによつて容
易に乳化されるかまたは製造工程において適当な
攪拌が存在する個所においてその場で乳化されて
もよい。 サイズ剤混合物の予備乳化が所望される場合に
は、置換環状ジカルボン酸無水物を約0.1ないし
20重量％の濃度で含有する乳濁液を生ずるよう
に、サイジング成分に水を十分な量で添加するこ
とによつて容易に行なわれうる。上記水性混合物
は、その後で中程度の速度で攪拌するかあるいは
混合弁、アスピレータまたはオリフイスを通過さ
せることにより、得られる乳濁液の平均粒子径が
約３ミクロン以下となるように十分に乳化され
る。乳濁液を調製する際に、サイズ剤混合物の各
成分を別々に水に加えることおよび連続的方法ま
たはバツチ式方法を使用して乳濁液を調製するこ
とも可能であることが注目される。 混合物の乳化は、周囲温度において容易に起
る。すなわち、乳化は、冷水中で直接に起り、そ
してサイズ剤混合物の添加前に水を加熱すること
は不必要である。 実際の使用に関しては、乳濁液を更に希釈する
ことは一般に不必要である。このようにして調製
された乳濁液は、乾燥繊維重量を基準にして約
0.01ないし約2.0％の置換環状ジカルボン酸無水
物の濃度をもたらすように、製紙機械の湿部に単
に添加するかまたは紙料調製系に更に添加され
る。 上記の範囲内において、使用されるべきサイズ
剤の正確な量は、処理されるパルプの種類、特定
の操作条件、ならびに紙製品に望まれる特定の最
終的用途に依存するであろう。例えば、すぐれた
耐水性またはインキ保持力を必要とする紙は、こ
れらの性質が重要でない用途に使用される紙に比
較してより高い濃度の使用を必要とするであろ
う。 あるいは、サイズ剤乳濁液は、乾燥工程に先立
つて、必要とされるサイズ剤濃度をもたらすよう
に調製された濃度において乾燥工程に先立ついず
れかの時点において、形成されたウエツブの表面
上に噴霧されてもよい。 サイズ剤混合物の成分は、水を加えずに予備混
合し、そして製紙原料系に添加して、置換環状ジ
カルボン酸無水物を紙料調製系中で、水での前乳
化を要することなく、その場で乳化せしめること
もできる。サイズ剤が使用に先立つて乳化される
場合と同様に、使用されるサイズ剤の量は、諸条
件に応じて変動するが、それは一般に乾燥繊維重
量を基準にして置換環状ジカルボン酸無水物約
0.01ないし2.0％の範囲内であろう。 合成サイジング操作において通例の如く、サイ
ズ剤混合物は、陽イオン性であるかまたは１種ま
たはそれ以上の陽イオンまたはその他の正に荷電
された部分が生ずるように、イオン化または解離
しうる物質に関連して使用される。陽イオン性剤
として使用されうる物質には、長鎖脂肪アミン、
アミン含有合成重合体（第一、第二、第三または
第四アミン）、置換ポリアクリルアミド、動物性
ニカワ、陽イオン熱硬化性樹脂、およびポリアミ
ド−エピクロルヒドリン重合体がある。特に有用
なものは、第一、第二、第三または第四級アミン
デンプン誘導体およびその他の陽イオン性窒素置
換デンプン誘導体ならびに陽イオンスルホニウム
およびホスホニウムデンプン誘導体を包含する各
種の陽イオン性デンプン誘導体である。そのよう
な誘導体は、トウモロコシ、タピオカ、バレイシ
ヨ、ワキシ−トウモロコシ、コムギおよびイネを
含むすべての種類のデンプンから製造される。し
かしながら、それらは、それらの元の穀粒の形か
または予備糊化された冷水可溶性の生成物へと変
換されうる。陰イオン性および陽イオン性基を含
有する両性の天然産および合成の重合体は、サイ
ズ剤を繊維上に有効に沈着せしめそして保持せし
めるために使用されてもよい。 いずれかの上記の陽イオン性の保持剤は、乾燥
繊維重量を基準にして少くとも約0.01％、好まし
くは0.025ないし3.0％の通常の量のサイズ剤混合
物またはサイズ剤乳濁液の添加に先立つて、それ
と同時に、あるいは添加後に、原料、すなわちパ
ルプスラリに添加されうる。約３％の過剰量は、
使用されうるが、サイジングの目的で保持助剤の
過剰量を使用するという利益は、通常経済的に正
当化されない。 本発明によるサイズ剤混合物は、特定のPH範囲
に限られず、中性およびアルカリ性のパルプ、な
らびに酸性パルプの処理に使用されうる。かくし
て、これらのサイズ剤混合物は、製紙において極
めて普通に使用されるメヨウバン、ならびにその
他の酸性物質と組合せて使用されうる。逆に、そ
れらは炭酸カルシウムまたはその他のアルカリ性
物質と共に原料中に使用されうる。 サイズ剤乳濁液および保持助剤の添加に次い
で、ウエツブが形成されそして製紙機械上で通常
の方法で乾燥される。実際の製紙機械操作におい
ては、フルサイジングは、一般に製紙機械の直後
に行なわれる。実験室的手法における限られた乾
燥の故に、本発明のサイズ剤混合物を用いて製造
された紙の耐水性のそれ以上の改善は、得られた
ウエツブ、シート、または成形製品を硬化するこ
とによつて得られる。この後硬化法は、一般に紙
を80ないし150℃の範囲内の温度において１ない
し60分間加熱することを含む。 本発明のサイズ剤混合物は、あらゆる種類のセ
ルロースおよびセルロースと非セルロース繊維と
の組合せから製造された紙および板紙のサイジン
グのためにうまく使用することができる。セルロ
ースとポリアミド、ポリエステルおよびポリアク
リル樹脂繊維のような合成物ならびにアスベスト
およびガラスのような鉱物繊維から誘導された非
セルロース系材料との組合せから製造されたシー
ト状物質および成形製品もまた包含される。使用
されうる硬木または軟木のセルロース繊維には、
晒しまたは未晒の硫酸パルプ（クラフトパルプ）、
晒しまたは未晒の亜硫酸繊維、晒しまたは未晒の
ソーダ繊維、中性亜硫酸半ケミカル、砕木、ケミ
グランドパルプ、およびこれらの繊維の組合せが
包含される。更に、ビスコースレーヨンまたは再
生セルロース型の合成セルロース繊維ならびに
種々の供給源からの再生故紙もまた使用されう
る。 あらゆる種類の顔料および充填剤が通常の方法
で、サイジングされるべき紙製品に添加されう
る。そのような物質には、粘土、タルク、二酸化
チタン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウムおよび
ケイソウ土が包含される。消泡剤、ピツチ分散
剤、スリミサイドその他のような原料添加物なら
びに他のサイジング化合物もまた本発明によるサ
イズ剤混合物と共に使用されうる。 前記のように、本発明によるサイズ混合物は、
改善された保存性を示し、そして乳化されそして
紙料系に使用された場合、それらが長期間に亘る
貯蔵期間の後においてさえ、卓越したサイジング
性を有する紙製品をもたらす。 以下の例において、特記なき限り、すべての部
は、重量で示されており、またすべての温度は、
摂氏をもつて示されている。 例 この例は、水性乳濁液の形で使用される本発明
のサイズ剤混合物を代表するサイズ剤混合物の使
用を例示する。この乳濁液は、粒子寸法および得
られたサイジングされた紙の耐水性に関して、混
合物２部と陽イオン性コーンスターチ（乾燥繊維
重量を基準にして0.05％をもたらすのに十分なデ
ンプンを含有する）の煮沸された水性分散液98部
との混合物を用いて製造された従来の乳濁液を、
温和な速度（500rpm）においてプロペラ−型の
攪拌機を用いて10秒間攪拌することによつて比較
される（乳濁液No.１）。対照は、米国再発行特許
第29960号に従つて、同じASA93部およびアルキ
ル基が９個の炭素原子を有しアリール基がフエノ
ールでありそしてポリオキシアルキレン部分が酸
化エチレン9.5モルを用いて形成されたポリオキ
シアルキレンアルキル−アリールエーテル７部を
使用して製造された。 上記のようにして製造された乳濁液の計算量
が、400のウイリアムスフリーネス（Williams
freeness）、0.5％のコンシステンシーおよび約7.6
のPHを有する晒し硫酸パルプの水性スラリーに対
して、0.25％の乾燥繊維重量に対するASA濃度
をもたらすように、添加された。次に、乾燥繊維
重量を基準にして0.5％のミヨーバンがサイズ剤
乳濁液の添加前にパルプスラリに添加された。
TAPPI標準に従つてシートが形成され、ロータ
リー・プリント・ドライヤー（表面温度約90℃）
上で乾燥し、次いで105℃において１時間硬化し
そして試験前に22℃および50％の相対湿度におい
て一夜調整を行なつた。これらのシートの基礎重
量は55lbs（24.75Kg）／連（24×36インチ、61×
91cm−500シート）であつた。 製造されたシートのインキ抵抗性を比較するた
めに、ハーキユレス・サイズ・パーフオーマン
ス・テスト（Hercules Size Performance
Test）（HST）が行なわれた。この試験は、酸性
インキ（PH2.3）を紙の上面に塗布することから
なる。光電池を使用することによつて、紙の下面
において反射率について監視される。インキが反
応率を100％から80％まで減少せしめるのに要す
る時間が紙のHST時間である。紙のHSTは、与
えられたサイズ剤のサイジング性能の目安であ
る。HST時間が長ければ長いほどサイズ剤は、
ますますすぐれている。 平均粒子寸法（APS）は、400〜600倍の目盛
り付き接眼レンズを使用する光学顕微鏡による観
察によつて測定された。 第表は、前記の乳濁液についての平均粒子径
（APS、ミクロン）および内面サイジングデータ
（HST、秒）を示す。
るアルキル基であり、そしてRyは少くとも４個
の炭素原子を有するアルキル基である。そして
RxおよびRyは相互に入換え可能であり、２−ｎ
−ヘキシル−１−オクテン、２−ｎ−オクチル−
１−ドデセン、２−ｎ−オクチル−１−デセン、
２−ｎ−ドデシル−１−オクテン、２−ｎ−オク
チル−１−オクテン、２−ｎ−オクチル−１−ノ
ネン、２−ｎ−ヘキシル−デセンおよび２−ｎ−
ヘプチル−１−オクテンによつて代表される。 本発明によるサイズ剤は、また、不飽和炭素原
子のうちの１個の上、または不飽和炭素原子に隣
接する炭素原子上にアルキル枝を有するオレフイ
ンを使用して製造された上記のものを包含しても
よい。これらのオレフインの代表例は、ｎ−オク
テン−１；ｎ−ドデセン−１；ｎ−オクタデセン
−９；ｎ−ヘキセン−１；７，８−ジメチル−テ
トラデセン−６；２，２，４，６，６，８，８−
ヘプタメチルノン−４；２，２，４，６，６，
８，８−ヘプタメチルノン−３；２，４，９，11
−テトラメチル−５−エチルドデセン−５；６，
７−ジメチルドデセン−６；５−エチル−６−メ
チルウンデセン−５；５，６−ジエチルデセン−
５；８−メチルトリデセン−６；５−エチルドデ
セン−６；および６，７−ジメチルドデセン−４
である。 本発明において使用されるエトキシル化ラノリ
ンには、ラノリン１モル当り酸化エチレン少くと
も約15モルを含有するものが包含される。好まし
いものは、酸化エチレン25ないし80モルを含有す
るものである。ラノリン塩基は、水素添加されて
いてもまたは水素添加されていなくてもよい。そ
のようなラノリンの酸化エチレンを用いるアルコ
キシル化は、この技術分野においてよく知られて
おり、そしてここで使用しうる物質は、それらの
製造方法によつて限定されない。約80モルまで酸
化エチレンを含有するエトキシル化ラノリンが市
販されている。類似の割合の酸化エチレンを使用
してアルコキシル化を実施することも意図されて
いるが、これらの付加物は、容易には入手でき
ず、またより高価である。 本発明の方法に従えば、サイズ剤混合物は、前
記の置換環状ジカルボン酸無水物80ないし99重量
部をエトキシル化ラノリン１ないし20重量部、好
ましくは10重量部以下と混合することによつて生
成される。後者の成分を約20重量部過剰に使用す
ることは、経費に関して不経済となり、そして製
紙操作に関して不利益となる。より少割合のエト
キシル化ラノリンの使用は、タービンを用いまた
は乳化剤の添加のような、より高度の乳化を必要
とするかもしれない。 種々の組合せの置換環状ジカルボン酸無水物お
よび／または種々の程度にエトキシル化されたラ
ノリンの混合物が、それらが本発明の範囲内に包
含される限りにおいて、特定のサイズ剤混合物を
製造するために使用されうることが認められるで
あろう。 適当な量の置換環状ジカルボン酸およびエトキ
シル化ラノリンの混合物が調製され、そしてこの
形で長期間に亘つて保たれる。促進された老化条
件下に実施された試験結果は、現在まで混合物が
なお安定であり、しかも50℃において６ケ月の後
にサイズ剤として有効であることを示している。
この混合物の使用が必要とされる場合には、紙料
に添加する前に水で予備乳化することによつて容
易に乳化されるかまたは製造工程において適当な
攪拌が存在する個所においてその場で乳化されて
もよい。 サイズ剤混合物の予備乳化が所望される場合に
は、置換環状ジカルボン酸無水物を約0.1ないし
20重量％の濃度で含有する乳濁液を生ずるよう
に、サイジング成分に水を十分な量で添加するこ
とによつて容易に行なわれうる。上記水性混合物
は、その後で中程度の速度で攪拌するかあるいは
混合弁、アスピレータまたはオリフイスを通過さ
せることにより、得られる乳濁液の平均粒子径が
約３ミクロン以下となるように十分に乳化され
る。乳濁液を調製する際に、サイズ剤混合物の各
成分を別々に水に加えることおよび連続的方法ま
たはバツチ式方法を使用して乳濁液を調製するこ
とも可能であることが注目される。 混合物の乳化は、周囲温度において容易に起
る。すなわち、乳化は、冷水中で直接に起り、そ
してサイズ剤混合物の添加前に水を加熱すること
は不必要である。 実際の使用に関しては、乳濁液を更に希釈する
ことは一般に不必要である。このようにして調製
された乳濁液は、乾燥繊維重量を基準にして約
0.01ないし約2.0％の置換環状ジカルボン酸無水
物の濃度をもたらすように、製紙機械の湿部に単
に添加するかまたは紙料調製系に更に添加され
る。 上記の範囲内において、使用されるべきサイズ
剤の正確な量は、処理されるパルプの種類、特定
の操作条件、ならびに紙製品に望まれる特定の最
終的用途に依存するであろう。例えば、すぐれた
耐水性またはインキ保持力を必要とする紙は、こ
れらの性質が重要でない用途に使用される紙に比
較してより高い濃度の使用を必要とするであろ
う。 あるいは、サイズ剤乳濁液は、乾燥工程に先立
つて、必要とされるサイズ剤濃度をもたらすよう
に調製された濃度において乾燥工程に先立ついず
れかの時点において、形成されたウエツブの表面
上に噴霧されてもよい。 サイズ剤混合物の成分は、水を加えずに予備混
合し、そして製紙原料系に添加して、置換環状ジ
カルボン酸無水物を紙料調製系中で、水での前乳
化を要することなく、その場で乳化せしめること
もできる。サイズ剤が使用に先立つて乳化される
場合と同様に、使用されるサイズ剤の量は、諸条
件に応じて変動するが、それは一般に乾燥繊維重
量を基準にして置換環状ジカルボン酸無水物約
0.01ないし2.0％の範囲内であろう。 合成サイジング操作において通例の如く、サイ
ズ剤混合物は、陽イオン性であるかまたは１種ま
たはそれ以上の陽イオンまたはその他の正に荷電
された部分が生ずるように、イオン化または解離
しうる物質に関連して使用される。陽イオン性剤
として使用されうる物質には、長鎖脂肪アミン、
アミン含有合成重合体（第一、第二、第三または
第四アミン）、置換ポリアクリルアミド、動物性
ニカワ、陽イオン熱硬化性樹脂、およびポリアミ
ド−エピクロルヒドリン重合体がある。特に有用
なものは、第一、第二、第三または第四級アミン
デンプン誘導体およびその他の陽イオン性窒素置
換デンプン誘導体ならびに陽イオンスルホニウム
およびホスホニウムデンプン誘導体を包含する各
種の陽イオン性デンプン誘導体である。そのよう
な誘導体は、トウモロコシ、タピオカ、バレイシ
ヨ、ワキシ−トウモロコシ、コムギおよびイネを
含むすべての種類のデンプンから製造される。し
かしながら、それらは、それらの元の穀粒の形か
または予備糊化された冷水可溶性の生成物へと変
換されうる。陰イオン性および陽イオン性基を含
有する両性の天然産および合成の重合体は、サイ
ズ剤を繊維上に有効に沈着せしめそして保持せし
めるために使用されてもよい。 いずれかの上記の陽イオン性の保持剤は、乾燥
繊維重量を基準にして少くとも約0.01％、好まし
くは0.025ないし3.0％の通常の量のサイズ剤混合
物またはサイズ剤乳濁液の添加に先立つて、それ
と同時に、あるいは添加後に、原料、すなわちパ
ルプスラリに添加されうる。約３％の過剰量は、
使用されうるが、サイジングの目的で保持助剤の
過剰量を使用するという利益は、通常経済的に正
当化されない。 本発明によるサイズ剤混合物は、特定のPH範囲
に限られず、中性およびアルカリ性のパルプ、な
らびに酸性パルプの処理に使用されうる。かくし
て、これらのサイズ剤混合物は、製紙において極
めて普通に使用されるメヨウバン、ならびにその
他の酸性物質と組合せて使用されうる。逆に、そ
れらは炭酸カルシウムまたはその他のアルカリ性
物質と共に原料中に使用されうる。 サイズ剤乳濁液および保持助剤の添加に次い
で、ウエツブが形成されそして製紙機械上で通常
の方法で乾燥される。実際の製紙機械操作におい
ては、フルサイジングは、一般に製紙機械の直後
に行なわれる。実験室的手法における限られた乾
燥の故に、本発明のサイズ剤混合物を用いて製造
された紙の耐水性のそれ以上の改善は、得られた
ウエツブ、シート、または成形製品を硬化するこ
とによつて得られる。この後硬化法は、一般に紙
を80ないし150℃の範囲内の温度において１ない
し60分間加熱することを含む。 本発明のサイズ剤混合物は、あらゆる種類のセ
ルロースおよびセルロースと非セルロース繊維と
の組合せから製造された紙および板紙のサイジン
グのためにうまく使用することができる。セルロ
ースとポリアミド、ポリエステルおよびポリアク
リル樹脂繊維のような合成物ならびにアスベスト
およびガラスのような鉱物繊維から誘導された非
セルロース系材料との組合せから製造されたシー
ト状物質および成形製品もまた包含される。使用
されうる硬木または軟木のセルロース繊維には、
晒しまたは未晒の硫酸パルプ（クラフトパルプ）、
晒しまたは未晒の亜硫酸繊維、晒しまたは未晒の
ソーダ繊維、中性亜硫酸半ケミカル、砕木、ケミ
グランドパルプ、およびこれらの繊維の組合せが
包含される。更に、ビスコースレーヨンまたは再
生セルロース型の合成セルロース繊維ならびに
種々の供給源からの再生故紙もまた使用されう
る。 あらゆる種類の顔料および充填剤が通常の方法
で、サイジングされるべき紙製品に添加されう
る。そのような物質には、粘土、タルク、二酸化
チタン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウムおよび
ケイソウ土が包含される。消泡剤、ピツチ分散
剤、スリミサイドその他のような原料添加物なら
びに他のサイジング化合物もまた本発明によるサ
イズ剤混合物と共に使用されうる。 前記のように、本発明によるサイズ混合物は、
改善された保存性を示し、そして乳化されそして
紙料系に使用された場合、それらが長期間に亘る
貯蔵期間の後においてさえ、卓越したサイジング
性を有する紙製品をもたらす。 以下の例において、特記なき限り、すべての部
は、重量で示されており、またすべての温度は、
摂氏をもつて示されている。 例 この例は、水性乳濁液の形で使用される本発明
のサイズ剤混合物を代表するサイズ剤混合物の使
用を例示する。この乳濁液は、粒子寸法および得
られたサイジングされた紙の耐水性に関して、混
合物２部と陽イオン性コーンスターチ（乾燥繊維
重量を基準にして0.05％をもたらすのに十分なデ
ンプンを含有する）の煮沸された水性分散液98部
との混合物を用いて製造された従来の乳濁液を、
温和な速度（500rpm）においてプロペラ−型の
攪拌機を用いて10秒間攪拌することによつて比較
される（乳濁液No.１）。対照は、米国再発行特許
第29960号に従つて、同じASA93部およびアルキ
ル基が９個の炭素原子を有しアリール基がフエノ
ールでありそしてポリオキシアルキレン部分が酸
化エチレン9.5モルを用いて形成されたポリオキ
シアルキレンアルキル−アリールエーテル７部を
使用して製造された。 上記のようにして製造された乳濁液の計算量
が、400のウイリアムスフリーネス（Williams
freeness）、0.5％のコンシステンシーおよび約7.6
のPHを有する晒し硫酸パルプの水性スラリーに対
して、0.25％の乾燥繊維重量に対するASA濃度
をもたらすように、添加された。次に、乾燥繊維
重量を基準にして0.5％のミヨーバンがサイズ剤
乳濁液の添加前にパルプスラリに添加された。
TAPPI標準に従つてシートが形成され、ロータ
リー・プリント・ドライヤー（表面温度約90℃）
上で乾燥し、次いで105℃において１時間硬化し
そして試験前に22℃および50％の相対湿度におい
て一夜調整を行なつた。これらのシートの基礎重
量は55lbs（24.75Kg）／連（24×36インチ、61×
91cm−500シート）であつた。 製造されたシートのインキ抵抗性を比較するた
めに、ハーキユレス・サイズ・パーフオーマン
ス・テスト（Hercules Size Performance
Test）（HST）が行なわれた。この試験は、酸性
インキ（PH2.3）を紙の上面に塗布することから
なる。光電池を使用することによつて、紙の下面
において反射率について監視される。インキが反
応率を100％から80％まで減少せしめるのに要す
る時間が紙のHST時間である。紙のHSTは、与
えられたサイズ剤のサイジング性能の目安であ
る。HST時間が長ければ長いほどサイズ剤は、
ますますすぐれている。 平均粒子寸法（APS）は、400〜600倍の目盛
り付き接眼レンズを使用する光学顕微鏡による観
察によつて測定された。 第表は、前記の乳濁液についての平均粒子径
（APS、ミクロン）および内面サイジングデータ
（HST、秒）を示す。
【表】
乳濁液の質（粒子径で示された）およびサイジ
ング性質（HSTの結果によつて示された）の両
方とも、エトキシル化ラノリンを含有するサイズ
剤の使用した場合の性能に損失がないことを示し
ているが、それに反して僅か１ケ月の促進老化の
後の対照は、サイジング度を有しない劣悪な乳濁
液をもたらした。 例 種々の酸化エチレン（E.O.）置換度の水素添加
されたエトキシル化ラノリンを用いて、例と同
様にしてASAとエトキシル化ラノリンとの混合
物を調製した。これらの混合物を乳化性およびサ
イジング性能について評価（新たに製造されたも
の）した。15モルの酸化エチレンが最低限度の許
容しうる性能をもたらした。27、40および75モル
の酸化エチレンを用いた場合には、卓越した結果
が得られた。
ング性質（HSTの結果によつて示された）の両
方とも、エトキシル化ラノリンを含有するサイズ
剤の使用した場合の性能に損失がないことを示し
ているが、それに反して僅か１ケ月の促進老化の
後の対照は、サイジング度を有しない劣悪な乳濁
液をもたらした。 例 種々の酸化エチレン（E.O.）置換度の水素添加
されたエトキシル化ラノリンを用いて、例と同
様にしてASAとエトキシル化ラノリンとの混合
物を調製した。これらの混合物を乳化性およびサ
イジング性能について評価（新たに製造されたも
の）した。15モルの酸化エチレンが最低限度の許
容しうる性能をもたらした。27、40および75モル
の酸化エチレンを用いた場合には、卓越した結果
が得られた。
【表】
＊ 乳濁液はあまりにも劣悪で評
価できなかつた。
例 この例は、新たに製造されたものと３ケ月の
（促進）老化を経たサイズ剤混合物を用いて、紙
料への直接（未乳化）添加および前乳化添加の比
較を示すものである。前乳化生成物は、例にお
ける乳濁液１の手法を用いて製造された。
ASA／水素添加されたエトキシル化ラノリン混
合物の直接添加の場合には、乳化は系に固有の剪
断力によつてその場で起つた。この場合には、例
の混合物が実験室用ヴアレービータで1.5％の
コンシステンシーにおいて晒硫酸塩パルプのスラ
リに直接に添加され、そして数分間極めて軽く叩
解された。パルプは、次に0.5％のコンシステン
シーまで希釈され、そして例において記載され
た陽イオン性デンプンの乾燥繊維重量基準の0.4
％がシート形成における保持助剤として作用する
ようにスラリに別個に添加された。次に、シート
を形成し、調整しそして例において記載のよう
にHST試験にかけた。
価できなかつた。
例 この例は、新たに製造されたものと３ケ月の
（促進）老化を経たサイズ剤混合物を用いて、紙
料への直接（未乳化）添加および前乳化添加の比
較を示すものである。前乳化生成物は、例にお
ける乳濁液１の手法を用いて製造された。
ASA／水素添加されたエトキシル化ラノリン混
合物の直接添加の場合には、乳化は系に固有の剪
断力によつてその場で起つた。この場合には、例
の混合物が実験室用ヴアレービータで1.5％の
コンシステンシーにおいて晒硫酸塩パルプのスラ
リに直接に添加され、そして数分間極めて軽く叩
解された。パルプは、次に0.5％のコンシステン
シーまで希釈され、そして例において記載され
た陽イオン性デンプンの乾燥繊維重量基準の0.4
％がシート形成における保持助剤として作用する
ようにスラリに別個に添加された。次に、シート
を形成し、調整しそして例において記載のよう
にHST試験にかけた。
【表】
けられた混合物
上記の結果は、エトキシル化ラノリン／ASA
混合物が前乳化および直接添加の両方によつて、
例に記載された対照に比較してよりすぐれたサ
イジング性および平衡のとれた粒子径をもたらし
たことおよび１ケ月の促進老化が混合物の性能に
悪影響を及ぼさなかつたことを示している。 例 この例においては、水素添加されたエトキシル
化ラノリンが例と同様にして製造された４種の
異なつた環状ジカルボン酸無水物に対する乳化剤
として、エトキシル化ラノリンク部および無水物
93部を使用して評価された。結果は、４種のすべ
ての無水物構造についてすぐれた性能が達成され
得たことを示している。
上記の結果は、エトキシル化ラノリン／ASA
混合物が前乳化および直接添加の両方によつて、
例に記載された対照に比較してよりすぐれたサ
イジング性および平衡のとれた粒子径をもたらし
たことおよび１ケ月の促進老化が混合物の性能に
悪影響を及ぼさなかつたことを示している。 例 この例においては、水素添加されたエトキシル
化ラノリンが例と同様にして製造された４種の
異なつた環状ジカルボン酸無水物に対する乳化剤
として、エトキシル化ラノリンク部および無水物
93部を使用して評価された。結果は、４種のすべ
ての無水物構造についてすぐれた性能が達成され
得たことを示している。
【表】
酸無水物
例 この例においては、例と同様にして製造され
た水素添加されたエトキシル化ラノリンの混合物
が米国再発行特許第29960号に記載された３種の
他の種類の乳化剤と比較された。これらの乳化剤
は、列において対照として使用されたポリオキ
シアルキレンアルキルアリールエーテル乳化剤に
比較して改善された安定性を示したけれども、安
定性の程度は、ここで記載されたエトキシル化ラ
ノリンの使用によつて達成された水準には近づけ
なかつた。
例 この例においては、例と同様にして製造され
た水素添加されたエトキシル化ラノリンの混合物
が米国再発行特許第29960号に記載された３種の
他の種類の乳化剤と比較された。これらの乳化剤
は、列において対照として使用されたポリオキ
シアルキレンアルキルアリールエーテル乳化剤に
比較して改善された安定性を示したけれども、安
定性の程度は、ここで記載されたエトキシル化ラ
ノリンの使用によつて達成された水準には近づけ
なかつた。
【表】
【表】
これらの結果は、老化にかけられた場合エトキ
シル化ラノリンのみで元の性能の100％を保持す
ることを示している。新たに製造された場合、エ
トキシル化ラノリンは、他の乳化剤の全部に対し
て少くとも相当する性能を示した。 例 この例においては、エトキシル化ラノリンの割
合を、サイズ剤混合物の高割合の効果を確認する
ために下表に示されているように１％から20％ま
で変動せしめた。混合物および乳濁液は、例に
従つて製造されたが、エトキシル化ラノリンおよ
びASAの対照的量は変動せしめられた。
シル化ラノリンのみで元の性能の100％を保持す
ることを示している。新たに製造された場合、エ
トキシル化ラノリンは、他の乳化剤の全部に対し
て少くとも相当する性能を示した。 例 この例においては、エトキシル化ラノリンの割
合を、サイズ剤混合物の高割合の効果を確認する
ために下表に示されているように１％から20％ま
で変動せしめた。混合物および乳濁液は、例に
従つて製造されたが、エトキシル化ラノリンおよ
びASAの対照的量は変動せしめられた。
【表】
このデータは、１％という低い割合でも有効に
作用し、そして20％では許容されるけれども、サ
イジングの結果の低下をもたらすことを示してい
る。 例 この例は、無水の水素添加されていないエトキ
シル化ラノリンが、サイズ剤混合物が新たに製造
されそして3.5ケ月の促進老化にかけられた後に
おいて、水素添加されたエトキシル化ラノリンと
同様に作用することを示す。混合物および乳濁液
は、例と同様に製造されそして評価された。
作用し、そして20％では許容されるけれども、サ
イジングの結果の低下をもたらすことを示してい
る。 例 この例は、無水の水素添加されていないエトキ
シル化ラノリンが、サイズ剤混合物が新たに製造
されそして3.5ケ月の促進老化にかけられた後に
おいて、水素添加されたエトキシル化ラノリンと
同様に作用することを示す。混合物および乳濁液
は、例と同様に製造されそして評価された。
【表】
ないラノリン
対照(例の) 294 ＜1μ 0 20μ
以上、要約するに、本発明は、サイジングされ
た紙製品の製造に有用なサイズ剤混合物を業界に
提供するものである。このサイズ剤混合物は、長
期間に亘つて貯蔵安定であり、そして広範囲の製
造条件下において、使用しようとする場合に容易
に乳化されてすぐれたサイジング処理ずみ紙製品
を提供する。
対照(例の) 294 ＜1μ 0 20μ
以上、要約するに、本発明は、サイジングされ
た紙製品の製造に有用なサイズ剤混合物を業界に
提供するものである。このサイズ剤混合物は、長
期間に亘つて貯蔵安定であり、そして広範囲の製
造条件下において、使用しようとする場合に容易
に乳化されてすぐれたサイジング処理ずみ紙製品
を提供する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 疎水性置換基を有する環状ジカルボン酸無水
物80ないし99重量部およびラノリン１モル当り酸
化エチレン少くとも15モルを含有するエトキシル
化ラノリン１ないし20重量部の自己乳化性混合物
を包含する紙用サイズ剤。 ２ 環状ジカルボン酸無水物が式： 【化】 （上式中、Ｒはジメチレンまたはトリメチレン基
を表わしそしてR′はアルキル、アルケニル、ア
ルアルキルまたはアルアルケニル基からなる群か
ら選択されうる４個より多くの炭素原子を有する
疎水性基である）で表わされる特許請求の範囲第
１項記載の紙用サイズ剤。 ３ 環状ジカルボン酸無水物が次式： 【化】 （上式中、Rxは少くとも４個の炭素原子を有す
るアルキル基であり、Ryは少くとも４個の炭素
原子を有するアルキル基であり、そしてRxおよ
びRyは相互に入換え可能である）で表わされる
化合物および 【化】 （上式中、Rxは少くとも４個の炭素原子を有す
るアルキル基であり、Ryは少くとも４個の炭素
原子を有するアルキル基であり、そしてRxおよ
びRyは相互に入換え可能である）で表わされる
化合物、よりなる群から選択されたものである特
許請求の範囲第２項記載の紙用サイズ剤。 ４ エトキシル化ラノリンがラノリン１モル当り
酸化エチレン25ないし80モル含有しており、そし
て混合物10重量部より少ない量で存在する特許請
求の範囲第１項記載の紙用サイズ剤。 ５ 紙製品をサイジングする方法において、下記
各工程： (a) 紙料系を用意し； (b) 疎水性置換基を有する置換環状ジカルボン酸
無水物80ないし99重量部；ラノリン１モル当り
酸化エチレン少くとも15モルを含有するエトキ
シル化ラノリン１ないし20重量部；および水か
らなるサイズ剤乳濁液を、高い剪断力の不存在
で常圧下において、形成させ； (c) 紙料系からウエツブを形成させ； (d) 上記ウエツブの形成前またはその形成後に、
しかし上記ウエツブを製紙操作の乾燥工程に通
す前に、上記乳濁液を上記紙料中に、乾燥繊維
重量を基準にして0.01ないし2.0％の置換環状
ジカルボン酸無水物の濃度をもたらすのに充分
な量において分散せしめる、という各工程より
なることを特徴とする上記紙製品のサイジング
方法。 ６ 環状ジカルボン酸無水物が式： 【化】 （上式中、Ｒはジメチレンまたはトリメチレン基
を表わしそしてR′はアルキル、アルケニル、ア
ルアルキルまたはアルアルケニル基からなる群か
ら選択されうる４個より多くの炭素原子を有する
疎水性基である）で表わされる特許請求の範囲第
５項記載の方法。 ７ 環状ジカルボン酸無水物が次式： 【化】 （上式中、Rxは少くとも４個の炭素原子を有す
るアルキル基であり、Ryは少くとも４個の炭素
原子を有するアルキル基であり、そしてRxおよ
びRyは相互に入換え可能である）で表わされる
化合物および 【化】 （上式中、Rxは少くとも４個の炭素原子を有す
るアルキル基であり、Ryは少くとも４個の炭素
原子を有するアルキル基であり、そしてRxおよ
びRyは相互に入換え可能である）で表わされる
化合物、よりなる群から選択されたものである特
許請求の範囲第５項記載の方法。 ８ エトキシル化ラノリンがラノリン１モル当り
酸化エチレン25ないし80モル含有しており、そし
て混合物10重量部より少ない量で存在する特許請
求の範囲第５項記載の方法。 ９ サイズ剤乳濁液が紙料系内においてその場で
形成される特許請求の範囲第５項記載の方法。 １０ サイズ剤乳濁液が紙料系に導入される前に
形成される特許請求の範囲第５項記載の方法。 １１ サイズ剤混合物が、紙料系への添加に先立
つて、陽イオン性または両性の保持剤の水性分散
液中で、全乳濁液の重量の0.1ないし20％の濃度
で置換環状ジカルボン酸無水物を含有する乳濁液
をもたらすのに十分な量で乳化される特許請求の
範囲第１０項記載の方法。 １２ 紙料が乾燥ウエツブに変換されるのに先立
つて、乾燥繊維重量を基準にして少くとも0.01％
の陽イオン保持剤が紙料中に分散せしめられる特
許請求の範囲第５項記載の方法。 １３ 紙製品をサイジングする方法であつて、下
記各工程： (a) 紙料系を用意し； (b) 疎水性置換基を有する置換環状ジカルボン酸
無水物80ないし99重量部；ラノリン１モル当り
酸化エチレン少くとも15モルを含有するエトキ
シル化ラノリン１ないし20重量部；および水か
らなるサイズ剤乳濁液を、高い剪断力の不存在
で常圧下において、形成させ； (c) 紙料系からウエツブを形成させ； (d) 上記ウエツブの形成前またはその形成後に、
しかし上記ウエツブを製紙操作の乾燥工程を通
す前に、上記乳濁液を上記紙料中に、乾燥繊維
重量を基準にして0.01ないし2.0％の置換環状
ジカルボン酸無水物の濃度をもたらすのに充分
な量において分散せしめる、という各工程より
なる方法によつて製造された紙または板紙。
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|
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