JPH0578104A - 過酸化水素水溶液の精製法 - Google Patents
過酸化水素水溶液の精製法Info
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- JPH0578104A JPH0578104A JP31128991A JP31128991A JPH0578104A JP H0578104 A JPH0578104 A JP H0578104A JP 31128991 A JP31128991 A JP 31128991A JP 31128991 A JP31128991 A JP 31128991A JP H0578104 A JPH0578104 A JP H0578104A
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Abstract
(57)【要約】
この発明は、アンスラキノン類の酸化・還元法によって
過酸化水素を生成させる方法（いわゆるアンスラキノン
法）によって調製された反応液を水抽出して得られる
『リン酸成分等を多量に含有する高濃度の過酸化水素水
溶液』を、特定の活性アルミナ粒子（層）と、０〜５０
℃の温度で６〜５００分間接触させて、過酸化水素の分
解を実質的に生じることなく、前記高濃度の過酸化水素
水溶液からリン酸成分などを高い割合で除去することが
できる過酸化水素水溶液の精製法に係わる。
過酸化水素を生成させる方法（いわゆるアンスラキノン
法）によって調製された反応液を水抽出して得られる
『リン酸成分等を多量に含有する高濃度の過酸化水素水
溶液』を、特定の活性アルミナ粒子（層）と、０〜５０
℃の温度で６〜５００分間接触させて、過酸化水素の分
解を実質的に生じることなく、前記高濃度の過酸化水素
水溶液からリン酸成分などを高い割合で除去することが
できる過酸化水素水溶液の精製法に係わる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、アンスラキノン類の
酸化・還元法によって過酸化水素を生成させる方法（い
わゆるアンスラキノン法）によって調製された反応液を
水抽出して得られる『リン酸等を多量に含有する過酸化
水素水溶液』を、特定の活性アルミナ粒子と、比較的低
温で特定時間接触させて、過酸化水素の分解を実質的に
生じることなく前記過酸化水素水溶液からリン酸成分を
高い割合で除去することができる過酸化水素水溶液の精
製法に係わる。
酸化・還元法によって過酸化水素を生成させる方法（い
わゆるアンスラキノン法）によって調製された反応液を
水抽出して得られる『リン酸等を多量に含有する過酸化
水素水溶液』を、特定の活性アルミナ粒子と、比較的低
温で特定時間接触させて、過酸化水素の分解を実質的に
生じることなく前記過酸化水素水溶液からリン酸成分を
高い割合で除去することができる過酸化水素水溶液の精
製法に係わる。
【０００２】
【従来技術の説明】一般に、過酸化水素水溶液を製造す
る方法としては、アンスラキノン類の酸化・還元法によ
って過酸化水素を生成させる方法（いわゆるアンスラキ
ノン法）によって調製された反応液を水抽出して得られ
る過酸化水素水溶液を得る方法が採用されており、その
場合に、前述の製法において、種々の目的でリン酸類を
添加することがしばしば行われている。
る方法としては、アンスラキノン類の酸化・還元法によ
って過酸化水素を生成させる方法（いわゆるアンスラキ
ノン法）によって調製された反応液を水抽出して得られ
る過酸化水素水溶液を得る方法が採用されており、その
場合に、前述の製法において、種々の目的でリン酸類を
添加することがしばしば行われている。
【０００４】従来、過酸化水素水溶液中のリン酸成分、
硫酸、酢酸などの酸成分を除去する方法として、例え
ば、特公昭３９−３００２号公報に記載されているよう
に、アンバーライト（オルガノ（株）製）等のイオン交
換樹脂を用いて吸着除去するイオン交換樹脂法が知られ
ているが、この方法では、リン酸などの酸成分の除去が
可能であるけれども、過酸化水素によってイオン交換樹
脂粒子自体が分解してしまい、数回の再生で使用できな
くなるという問題があり実用的ではなかった。
硫酸、酢酸などの酸成分を除去する方法として、例え
ば、特公昭３９−３００２号公報に記載されているよう
に、アンバーライト（オルガノ（株）製）等のイオン交
換樹脂を用いて吸着除去するイオン交換樹脂法が知られ
ているが、この方法では、リン酸などの酸成分の除去が
可能であるけれども、過酸化水素によってイオン交換樹
脂粒子自体が分解してしまい、数回の再生で使用できな
くなるという問題があり実用的ではなかった。
【０００５】また、過酸化水素水溶液中のリン酸イオン
成分を除去する方法として、前記過酸化水素水溶液中の
リン酸イオンを、カルシウム化合物、バリウム化合物、
マグネシウム化合物等のアルカリ土類金属化合物と塩基
性雰囲気（ｐＨ７〜８．５）で反応させてリン酸カルシ
ウム等の沈澱物を生成させて、その沈澱物を濾過によっ
て除去することによる沈澱法が、アメリカ特許第３６６
４８１２号明細書などに開示されている。しかし、前記
の沈澱法では、反応液が塩基性となるために、過酸化水
素が極めて分解されやすいという問題があった。
成分を除去する方法として、前記過酸化水素水溶液中の
リン酸イオンを、カルシウム化合物、バリウム化合物、
マグネシウム化合物等のアルカリ土類金属化合物と塩基
性雰囲気（ｐＨ７〜８．５）で反応させてリン酸カルシ
ウム等の沈澱物を生成させて、その沈澱物を濾過によっ
て除去することによる沈澱法が、アメリカ特許第３６６
４８１２号明細書などに開示されている。しかし、前記
の沈澱法では、反応液が塩基性となるために、過酸化水
素が極めて分解されやすいという問題があった。
【０００６】なお、特公昭４８−４１１５８号公報に
は、過酸化水素水溶液中の微量の金属又は有機不純物な
どを除去して過酸化水素水溶液を安定化する目的で、リ
ン酸を実質的に含有していない過酸化水素水溶液を活性
アルミナに室温付近の温度で１〜５分間の短時間接触さ
せて前記の微量の不純物を吸着除去して精製する吸着法
が開示されている。
は、過酸化水素水溶液中の微量の金属又は有機不純物な
どを除去して過酸化水素水溶液を安定化する目的で、リ
ン酸を実質的に含有していない過酸化水素水溶液を活性
アルミナに室温付近の温度で１〜５分間の短時間接触さ
せて前記の微量の不純物を吸着除去して精製する吸着法
が開示されている。
【０００７】しかしながら、前記の活性アルミナの吸着
法では、リン酸成分（ＰＯ４）を過剰に含有する過酸化
水素水溶液について具体的な開示がないので、前述の種
々の目的で使用されて残存する過剰のリン酸成分を含有
する過酸化水素水溶液を使用する場合には、リン酸成分
を高い除去率で除去することができるかどうかまったく
不明であった。
法では、リン酸成分（ＰＯ４）を過剰に含有する過酸化
水素水溶液について具体的な開示がないので、前述の種
々の目的で使用されて残存する過剰のリン酸成分を含有
する過酸化水素水溶液を使用する場合には、リン酸成分
を高い除去率で除去することができるかどうかまったく
不明であった。
【０００８】
【本発明が解決しようとする問題点】この発明は、前述
の種々の目的で使用されて残存する過剰のリン酸を含有
する高濃度の過酸化水素水溶液を使用して、過酸化水素
を実質的に分解させることなく、該過酸化水素水溶液か
らリン酸成分（ＰＯ４）を容易に高い除去率で除去する
ことができる工業的な方法を提供することを目的とする
ものである。
の種々の目的で使用されて残存する過剰のリン酸を含有
する高濃度の過酸化水素水溶液を使用して、過酸化水素
を実質的に分解させることなく、該過酸化水素水溶液か
らリン酸成分（ＰＯ４）を容易に高い除去率で除去する
ことができる工業的な方法を提供することを目的とする
ものである。
【０００９】
【問題を解決するための手段】この発明は、アンスラキ
ノン類の酸化・還元法によって過酸化水素を生成させた
反応液を水抽出して得られるリン酸成分を５０〜１００
００ｐｐｍ含有する過酸化水素水溶液を、アルミナ成分
をＡｌ２Ｏ３として９０％以上含有しており、しかも比
表面積が１００〜６００ｍ２／ｇである活性アルミナ粒
子と、０〜５０℃の温度で、６〜５００分間接触させ
て、前記過酸化水素水溶液からリン酸成分を除去するこ
とを特徴とする過酸化水素水溶液の精製法に関する。
ノン類の酸化・還元法によって過酸化水素を生成させた
反応液を水抽出して得られるリン酸成分を５０〜１００
００ｐｐｍ含有する過酸化水素水溶液を、アルミナ成分
をＡｌ２Ｏ３として９０％以上含有しており、しかも比
表面積が１００〜６００ｍ２／ｇである活性アルミナ粒
子と、０〜５０℃の温度で、６〜５００分間接触させ
て、前記過酸化水素水溶液からリン酸成分を除去するこ
とを特徴とする過酸化水素水溶液の精製法に関する。
【００１０】この発明において使用する過酸化水素水溶
液は、アンスラキノン類の酸化・還元法によって過酸化
水素を生成させた反応液を水抽出し、必要であれば、そ
の抽出液中に残存する有機溶媒等を有機溶媒抽出で除去
し、そして、その抽出液を濃縮して得られるものであっ
て、過酸化水素を好ましくは２０〜８０重量％、特に２
５〜７５重量％含有しており、さらに、リン酸成分を５
０〜１００００ｐｐｍ、好ましくは１００〜１０００ｐ
ｐｍ程度過剰に含有するものであればよい。この発明の
精製法では、過酸化水素の分解をほとんど伴わない吸着
条件で行うことができるので、過酸化水素を約４０〜８
０重量％の高濃度で含有する過酸化水素水溶液からリン
酸成分を除去することに好適に採用することができる。
液は、アンスラキノン類の酸化・還元法によって過酸化
水素を生成させた反応液を水抽出し、必要であれば、そ
の抽出液中に残存する有機溶媒等を有機溶媒抽出で除去
し、そして、その抽出液を濃縮して得られるものであっ
て、過酸化水素を好ましくは２０〜８０重量％、特に２
５〜７５重量％含有しており、さらに、リン酸成分を５
０〜１００００ｐｐｍ、好ましくは１００〜１０００ｐ
ｐｍ程度過剰に含有するものであればよい。この発明の
精製法では、過酸化水素の分解をほとんど伴わない吸着
条件で行うことができるので、過酸化水素を約４０〜８
０重量％の高濃度で含有する過酸化水素水溶液からリン
酸成分を除去することに好適に採用することができる。
【００１１】前記の過酸化水素水溶液は、鉄、マンガ
ン、クロム、ナトリウム、カルシウム、アルミニウムな
どのような微量の金属又はそのイオンを１０ｐｐｍ以
下、好ましくは１ｐｐｍ程度以下、あるいは、有機不純
物などを２００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ程
度以下含有していてもよい。
ン、クロム、ナトリウム、カルシウム、アルミニウムな
どのような微量の金属又はそのイオンを１０ｐｐｍ以
下、好ましくは１ｐｐｍ程度以下、あるいは、有機不純
物などを２００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ程
度以下含有していてもよい。
【００１２】この発明の精製法において使用される活性
アルミナ粒子としては、アルミナ成分をＡｌ２Ｏ３とし
て９０％以上、好ましくは９５重量％含有しており、し
かも、比表面積が１００〜６００ｍ２／ｇ、好ましくは
１２０〜５００ｍ２／ｇである活性アルミナ粒子、好ま
しくは活性γ−アルミナ粒子であればよい。前記の活性
アルミナ粒子は、粒子径が３〜５０メッシュ、特に４〜
３０メッシュ、さらに好ましくは５〜２０メッシュ程度
であることが好ましい。
アルミナ粒子としては、アルミナ成分をＡｌ２Ｏ３とし
て９０％以上、好ましくは９５重量％含有しており、し
かも、比表面積が１００〜６００ｍ２／ｇ、好ましくは
１２０〜５００ｍ２／ｇである活性アルミナ粒子、好ま
しくは活性γ−アルミナ粒子であればよい。前記の活性
アルミナ粒子は、粒子径が３〜５０メッシュ、特に４〜
３０メッシュ、さらに好ましくは５〜２０メッシュ程度
であることが好ましい。
【００１３】また、前記の活性アルミナ粒子は、鉄原子
がＦｅ２Ｏ３として０．１重量％以下、特に０．５重量
％以下であって、クロム、銅、ニッケル原子がそれぞれ
１０ｐｐｍ以下であり、さらに、ナトリウム分がＮａ２
Ｏとして０．３重量％以下、特に０．２重量％以下、さ
らに好ましくは０．１重量％以下であるような『アルカ
リ分をほとんど含まない活性アルミナ粒子』が、過酸化
水素の分解を少ない割合とし、リン酸成分の吸着性を高
いレベルとするために、好ましい。
がＦｅ２Ｏ３として０．１重量％以下、特に０．５重量
％以下であって、クロム、銅、ニッケル原子がそれぞれ
１０ｐｐｍ以下であり、さらに、ナトリウム分がＮａ２
Ｏとして０．３重量％以下、特に０．２重量％以下、さ
らに好ましくは０．１重量％以下であるような『アルカ
リ分をほとんど含まない活性アルミナ粒子』が、過酸化
水素の分解を少ない割合とし、リン酸成分の吸着性を高
いレベルとするために、好ましい。
【００１４】なお、活性アルミナ粒子は、必要であれ
ば、水、あるいは、希硝酸、塩酸、硫酸等の無機酸水溶
液、特に０．５〜５重量％の硝酸水溶液で洗浄して、活
性アルミナ粒子の表面などのアルカリ成分を実質的に除
去したものであってもよい。
ば、水、あるいは、希硝酸、塩酸、硫酸等の無機酸水溶
液、特に０．５〜５重量％の硝酸水溶液で洗浄して、活
性アルミナ粒子の表面などのアルカリ成分を実質的に除
去したものであってもよい。
【００１５】さらに、活性アルミナ粒子は、そのリン酸
成分の飽和吸着率（リン酸成分の最大吸着量／活性アル
ミナ粒子）が、３０℃で２〜２０重量％、特に３〜１５
重量％程度、さらに５〜１２重量％程度であることが、
多量の過酸化水素水溶液中のリン酸成分の吸着操作を連
続的に長時間行うことができ、充填塔の充填層の活性ア
ルミナ粒子を適当な間隔で再活性化することができるの
で好ましい。
成分の飽和吸着率（リン酸成分の最大吸着量／活性アル
ミナ粒子）が、３０℃で２〜２０重量％、特に３〜１５
重量％程度、さらに５〜１２重量％程度であることが、
多量の過酸化水素水溶液中のリン酸成分の吸着操作を連
続的に長時間行うことができ、充填塔の充填層の活性ア
ルミナ粒子を適当な間隔で再活性化することができるの
で好ましい。
【００１６】この発明の精製法では、前記の活性アルミ
ナ粒子は、過酸化水素水溶液からリン酸成分等を吸着し
て除去する吸着塔への充填密度が５００〜１０００ｇ
（活性アルミナ粒子）／リットル（吸着塔の充填部の容
量）、特に好ましくは６００〜９００ｇ／リットル程度
となるように、活性アルミナ粒子を吸着塔の充填部に充
填して、活性アルミナ粒子充填層が形成されて使用され
ることが好ましい。
ナ粒子は、過酸化水素水溶液からリン酸成分等を吸着し
て除去する吸着塔への充填密度が５００〜１０００ｇ
（活性アルミナ粒子）／リットル（吸着塔の充填部の容
量）、特に好ましくは６００〜９００ｇ／リットル程度
となるように、活性アルミナ粒子を吸着塔の充填部に充
填して、活性アルミナ粒子充填層が形成されて使用され
ることが好ましい。
【００１７】この発明の精製法では、前述の過酸化水素
水溶液を、前記の活性アルミナ粒子と、０〜５０℃、好
ましくは５〜４０℃の温度で、６〜５００分間、好まし
くは６〜２００分間、さらに好ましくは８〜１００分間
接触させて、前記過酸化水素水溶液からリン酸成分を吸
着して除去するのである。この発明では、前記の吸着時
の温度が低くなるほど過酸化水素水溶液中の過酸化水素
の分解率が低下する傾向にあるが、リン酸の活性アルミ
ナ粒子への吸着量は０℃に近い低温での吸着において低
下する傾向がある。
水溶液を、前記の活性アルミナ粒子と、０〜５０℃、好
ましくは５〜４０℃の温度で、６〜５００分間、好まし
くは６〜２００分間、さらに好ましくは８〜１００分間
接触させて、前記過酸化水素水溶液からリン酸成分を吸
着して除去するのである。この発明では、前記の吸着時
の温度が低くなるほど過酸化水素水溶液中の過酸化水素
の分解率が低下する傾向にあるが、リン酸の活性アルミ
ナ粒子への吸着量は０℃に近い低温での吸着において低
下する傾向がある。
【００１８】この発明の精製法では、活性アルミナ粒子
を過酸化水素水溶液中に適当な割合で分散させて攪拌し
ながらリン酸成分を吸着させ除去するバッチ的な方法を
採用することができ、その場合には、活性アルミナ粒子
と過酸化水素水溶液との重量比が１／２〜１／１００、
特に１／５〜１／５０程度であることが好ましい。
を過酸化水素水溶液中に適当な割合で分散させて攪拌し
ながらリン酸成分を吸着させ除去するバッチ的な方法を
採用することができ、その場合には、活性アルミナ粒子
と過酸化水素水溶液との重量比が１／２〜１／１００、
特に１／５〜１／５０程度であることが好ましい。
【００１９】さらに、この発明の精製法は、充填密度が
５００〜１０００ｇ／リットル程度となるように、活性
アルミナ粒子を吸着塔の充填部に充填して、活性アルミ
ナ粒子充填層を形成して、過酸化水素水溶液を連続的に
吸着塔に供給して、リン酸成分を吸着させ除去する連続
法を採用することもでき、この連続的な手段が好適であ
る。この場合に、ＳＶ値（１／Ｈｒ：過酸化水溶液の供
給量／活性アルミナ粒子層の容積）が、０．５〜１０、
特に０．６〜６程度とすることが好ましく、過酸化水素
水溶液が活性アルミナ粒子層と接触する時間（過酸化水
素水溶液の充填層での滞留時間）が、６〜１２０分間、
特に１０〜１００分間程度であることが好ましい。
５００〜１０００ｇ／リットル程度となるように、活性
アルミナ粒子を吸着塔の充填部に充填して、活性アルミ
ナ粒子充填層を形成して、過酸化水素水溶液を連続的に
吸着塔に供給して、リン酸成分を吸着させ除去する連続
法を採用することもでき、この連続的な手段が好適であ
る。この場合に、ＳＶ値（１／Ｈｒ：過酸化水溶液の供
給量／活性アルミナ粒子層の容積）が、０．５〜１０、
特に０．６〜６程度とすることが好ましく、過酸化水素
水溶液が活性アルミナ粒子層と接触する時間（過酸化水
素水溶液の充填層での滞留時間）が、６〜１２０分間、
特に１０〜１００分間程度であることが好ましい。
【００２０】この発明において、前記の充填塔は、どの
ような形式であってもよいが、例えば、過酸化水素水溶
液の供給口、及び、リン酸等が除去された過酸化水素水
溶液の排出口を両端部に有する筒状の容器であって、そ
の充填塔の中央部に活性アルミナ粒子が適当な充填層高
さ（Ｌ）で充填されているものが好ましい。前記の充填
層の底部には多孔板が設置されていて前記活性アルミナ
粒子の充填層を支持していることが好ましい。
ような形式であってもよいが、例えば、過酸化水素水溶
液の供給口、及び、リン酸等が除去された過酸化水素水
溶液の排出口を両端部に有する筒状の容器であって、そ
の充填塔の中央部に活性アルミナ粒子が適当な充填層高
さ（Ｌ）で充填されているものが好ましい。前記の充填
層の底部には多孔板が設置されていて前記活性アルミナ
粒子の充填層を支持していることが好ましい。
【００２１】前記の充填塔は、必要であれば、約０〜４
０℃の低温で吸着を行うことができるように、高温の過
酸化水素水溶液を冷却するための冷却手段（例えば、充
填塔周囲を囲む冷却用ジャケット、充填塔内の供給側に
内設した冷却管など）が設置されていてもよい。
０℃の低温で吸着を行うことができるように、高温の過
酸化水素水溶液を冷却するための冷却手段（例えば、充
填塔周囲を囲む冷却用ジャケット、充填塔内の供給側に
内設した冷却管など）が設置されていてもよい。
【００２２】この発明においては、過酸化水素水溶液
は、前記充填塔を垂直に設置して使用することが好まし
く、その場合に、過酸化水素水溶液は、その充填塔の上
部から下部へ向かって流しても、又は、充填塔の下部か
ら上部へ流してもよい。
は、前記充填塔を垂直に設置して使用することが好まし
く、その場合に、過酸化水素水溶液は、その充填塔の上
部から下部へ向かって流しても、又は、充填塔の下部か
ら上部へ流してもよい。
【００２３】この発明においては、前記の精製を行って
リン酸等を吸着した活性アルミナ粒子は、０〜１００
℃、特に０〜５０℃の温度で、苛性ソーダ、苛性カリ等
のアルカリ金属水酸化物の水溶液（約０．５〜２０重量
％、特に１〜１０重量％）で、１〜５回、特に１〜３回
洗浄し、必要であれば、さらに、純水、及び／又は、硝
酸等の無機酸の水溶液（約０．１〜１０重量％、特に
０．５〜５重量％）で洗浄することによって、吸着され
たリン酸成分を除去して吸着性能を容易に再生させるこ
とができ、再び前述の過酸化水素水溶液の吸着に使用す
ることができる。
リン酸等を吸着した活性アルミナ粒子は、０〜１００
℃、特に０〜５０℃の温度で、苛性ソーダ、苛性カリ等
のアルカリ金属水酸化物の水溶液（約０．５〜２０重量
％、特に１〜１０重量％）で、１〜５回、特に１〜３回
洗浄し、必要であれば、さらに、純水、及び／又は、硝
酸等の無機酸の水溶液（約０．１〜１０重量％、特に
０．５〜５重量％）で洗浄することによって、吸着され
たリン酸成分を除去して吸着性能を容易に再生させるこ
とができ、再び前述の過酸化水素水溶液の吸着に使用す
ることができる。
【００２４】
【実施例】この実施例において、過酸化水素水溶液の過
酸化水素濃度は、ＪＩＳＫ１４６３に準拠する過マンガ
ン酸カリウム溶液での滴定法で行い、リン酸成分の濃度
は、バンドモモリブドリン酸による吸光光度法〔分析化
学便覧（改定二版）２０８頁、出版社：丸善，発行日：
昭和５３年２月〕に従って行った。
酸化水素濃度は、ＪＩＳＫ１４６３に準拠する過マンガ
ン酸カリウム溶液での滴定法で行い、リン酸成分の濃度
は、バンドモモリブドリン酸による吸光光度法〔分析化
学便覧（改定二版）２０８頁、出版社：丸善，発行日：
昭和５３年２月〕に従って行った。
【００２５】なお、以下の実施例などで使用した活性ア
ルミナ粒子の化学的な組成及び物性を第１表に示す。各
実施例において、活性アルミナ粒子は、希硝酸水溶液
（濃度：５重量％）で洗浄して得られたものをそれぞれ
使用した。
ルミナ粒子の化学的な組成及び物性を第１表に示す。各
実施例において、活性アルミナ粒子は、希硝酸水溶液
（濃度：５重量％）で洗浄して得られたものをそれぞれ
使用した。
【００２６】
【表１】
【００２７】参考例１ アンスラキノンを触媒の存在下に酸化・還元して過酸化
水素を生成させた反応液を、リン酸を含有する水で抽出
して過酸化水素を含有する抽出液を得て、その抽出液中
に残存する有機溶媒等を有機溶媒抽出で除去し抽出液を
精製し、そして、その抽出液を濃縮して、過酸化水素水
溶液〔過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）：６０重量％、リン酸成
分（ＰＯ４）：４４２ｐｐｍ、その他の有機・無機成
分：２００ｐｐｍ程度〕を得た。
水素を生成させた反応液を、リン酸を含有する水で抽出
して過酸化水素を含有する抽出液を得て、その抽出液中
に残存する有機溶媒等を有機溶媒抽出で除去し抽出液を
精製し、そして、その抽出液を濃縮して、過酸化水素水
溶液〔過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）：６０重量％、リン酸成
分（ＰＯ４）：４４２ｐｐｍ、その他の有機・無機成
分：２００ｐｐｍ程度〕を得た。
【００２８】参考例２ 前記参考例１における水抽出においてリン酸の使用量等
の条件を変えたほかは参考例１と同様にして、リン酸成
分（ＰＯ４）の濃度が３５４ｐｐｍであり、過酸化水素
（Ｈ２Ｏ２）の濃度が６０重量％である過酸化水素水溶
液を調製した。
の条件を変えたほかは参考例１と同様にして、リン酸成
分（ＰＯ４）の濃度が３５４ｐｐｍであり、過酸化水素
（Ｈ２Ｏ２）の濃度が６０重量％である過酸化水素水溶
液を調製した。
【００２９】参考例３ 前記参考例１で得られた反応液の水抽出において、リン
酸の使用量等の条件を変えたほかは参考例１と同様にし
て、リン酸成分（ＰＯ４）の濃度が４６３ｐｐｍであ
り、過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）の濃度が６０重量％である
過酸化水素水溶液を調製した。
酸の使用量等の条件を変えたほかは参考例１と同様にし
て、リン酸成分（ＰＯ４）の濃度が４６３ｐｐｍであ
り、過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）の濃度が６０重量％である
過酸化水素水溶液を調製した。
【００３０】参考例４ 前記参考例１で得られた反応液の水抽出において、リン
酸の使用量等の条件を変えたほかは参考例１と同様にし
て、リン酸成分（ＰＯ４）の濃度が３８６ｐｐｍであ
り、過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）の濃度が６０重量％である
過酸化水素水溶液を調製した。
酸の使用量等の条件を変えたほかは参考例１と同様にし
て、リン酸成分（ＰＯ４）の濃度が３８６ｐｐｍであ
り、過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）の濃度が６０重量％である
過酸化水素水溶液を調製した。
【００３１】参考例５ 参考例１で得られた反応液の水抽出においてリン酸の使
用量等の条件を変え、そして、抽出液の濃縮条件を一部
変えたほかは参考例１と同様にして、過酸化水素（Ｈ２
Ｏ２）の濃度が６０重量％であって、そして、リン酸成
分（ＰＯ４）の濃度が１７４０ｐｐｍである過酸化水素
水溶液を調製した。
用量等の条件を変え、そして、抽出液の濃縮条件を一部
変えたほかは参考例１と同様にして、過酸化水素（Ｈ２
Ｏ２）の濃度が６０重量％であって、そして、リン酸成
分（ＰＯ４）の濃度が１７４０ｐｐｍである過酸化水素
水溶液を調製した。
【００３２】実施例１〜３ 吸着塔として、下部に過酸化水素水溶液の供給口及び上
部に吸着処理された過酸化水素水溶液を排出する排出
口、並びに、周囲に冷却用ジャケットが被覆されてい
る、長さが４００ｍｍであって内径が約２２ｍｍである
筒状の容器からなり、そして、平均粒子径が３ｍｍであ
って比表面積が１８０ｍ２／ｇである活性アルミナ粒子
（Ａタイプ：水澤化学工業（株）製、活性アルミナＲ
Ｎ、第１表に概略の組成を示した。）１００ミリリット
ルが、充填高さ（Ｌ）３００ｍｍで充填されている充填
層（充填層下部に孔径１ｍｍの孔を多数有する多孔板が
設置されている）が形成された吸着塔を使用して、そし
て、前記の吸着塔を、過酸化水素水溶液の供給手段、お
よび、吸着処理液の回収容器へと接続して、垂直に設置
した。
部に吸着処理された過酸化水素水溶液を排出する排出
口、並びに、周囲に冷却用ジャケットが被覆されてい
る、長さが４００ｍｍであって内径が約２２ｍｍである
筒状の容器からなり、そして、平均粒子径が３ｍｍであ
って比表面積が１８０ｍ２／ｇである活性アルミナ粒子
（Ａタイプ：水澤化学工業（株）製、活性アルミナＲ
Ｎ、第１表に概略の組成を示した。）１００ミリリット
ルが、充填高さ（Ｌ）３００ｍｍで充填されている充填
層（充填層下部に孔径１ｍｍの孔を多数有する多孔板が
設置されている）が形成された吸着塔を使用して、そし
て、前記の吸着塔を、過酸化水素水溶液の供給手段、お
よび、吸着処理液の回収容器へと接続して、垂直に設置
した。
【００３３】前記の容量１００ミリリットルの活性アル
ミナ粒子の充填層（Ｌ：３００ｍｍ）の形成された充填
塔へ、前記参考例１で得られた過酸化水素水溶液を、２
００ミリリットル／ｈｒ（実施例１、ＳＶ値：２）、５
００ミリリットル／ｈｒ（実施例２、ＳＶ値：５）、お
よび１０００ミリリットル／ｈｒ（実施例３、ＳＶ値：
１０）の供給速度でそれぞれ供給して、吸着温度：３０
℃、および、滞留時間：３０分間、１２分間、及び６分
間で、リン酸成分などの吸着を１０時間行って、リン酸
成分などを吸着・除去して精製された過酸化水素水溶液
をそれぞれ得た。その過酸化水素水溶液の分析結果を第
２表に示す。
ミナ粒子の充填層（Ｌ：３００ｍｍ）の形成された充填
塔へ、前記参考例１で得られた過酸化水素水溶液を、２
００ミリリットル／ｈｒ（実施例１、ＳＶ値：２）、５
００ミリリットル／ｈｒ（実施例２、ＳＶ値：５）、お
よび１０００ミリリットル／ｈｒ（実施例３、ＳＶ値：
１０）の供給速度でそれぞれ供給して、吸着温度：３０
℃、および、滞留時間：３０分間、１２分間、及び６分
間で、リン酸成分などの吸着を１０時間行って、リン酸
成分などを吸着・除去して精製された過酸化水素水溶液
をそれぞれ得た。その過酸化水素水溶液の分析結果を第
２表に示す。
【００３４】実施例４ 参考例２で得られた過酸化水素水溶液を使用し、活性ア
ルミナ粒子Ａを活性アルミナ粒子Ｂに代え、しかも過酸
化水素水溶液の供給量及びＳＶ値を第１表に示すように
したほかは、実施例２と同様にして、リン酸などを吸着
・除去して精製された過酸化水素水溶液を得た。その精
製された過酸化水素水溶液の分析結果を第２表に示す。
ルミナ粒子Ａを活性アルミナ粒子Ｂに代え、しかも過酸
化水素水溶液の供給量及びＳＶ値を第１表に示すように
したほかは、実施例２と同様にして、リン酸などを吸着
・除去して精製された過酸化水素水溶液を得た。その精
製された過酸化水素水溶液の分析結果を第２表に示す。
【００３５】実施例５ 活性アルミナ粒子Ｃに代えて、しかも過酸化水素水溶液
の供給量及びＳＶ値を第１表に示すようにしたほかは、
実施例４と同様にして、リン酸成分などを吸着・除去し
て精製された過酸化水素水溶液を得た。その過酸化水素
水溶液の分析結果を第２表に示す。
の供給量及びＳＶ値を第１表に示すようにしたほかは、
実施例４と同様にして、リン酸成分などを吸着・除去し
て精製された過酸化水素水溶液を得た。その過酸化水素
水溶液の分析結果を第２表に示す。
【００３６】実施例６〜７ 参考例３で得られた過酸化水素水溶液を使用し、吸着温
度を１０℃としたほかは、実施例２（活性アルミナ粒子
Ａ）及ひ実施例４（活性アルミナ粒子Ｂ）と同様にし
て、リン酸などを吸着・除去して精製された過酸化水素
水溶液をそれぞれ得た。その過酸化水素水溶液の分析結
果を第２表に示す。
度を１０℃としたほかは、実施例２（活性アルミナ粒子
Ａ）及ひ実施例４（活性アルミナ粒子Ｂ）と同様にし
て、リン酸などを吸着・除去して精製された過酸化水素
水溶液をそれぞれ得た。その過酸化水素水溶液の分析結
果を第２表に示す。
【００３７】
【表２】
【００３８】実施例８ 参考例４において得られた過酸化水素水溶液３９ｇに、
実施例１で使用されたと同様な活性アルミナ粒子（Ａタ
イプ）２ｇを添加して攪拌しながら、活性アルミナ粒子
を過酸化水素水溶液中に分散させて、３０℃で５時間、
リン酸などの吸着を行って精製された過酸化水素水溶液
を得た。その過酸化水素水溶液の分析結果を第３表に示
す。
実施例１で使用されたと同様な活性アルミナ粒子（Ａタ
イプ）２ｇを添加して攪拌しながら、活性アルミナ粒子
を過酸化水素水溶液中に分散させて、３０℃で５時間、
リン酸などの吸着を行って精製された過酸化水素水溶液
を得た。その過酸化水素水溶液の分析結果を第３表に示
す。
【００３９】実施例９〜１０ 活性アルミナ粒子として、第１表に示す活性アルミナ粒
子Ｂ（実施例９）、および活性アルミナ粒子Ｃ（実施例
１０）をそれぞれ２ｇ使用したほかは、実施例８と同様
にして、精製された過酸化水素水溶液を得た。その過酸
化水素水溶液の分析結果を第３表に示す。
子Ｂ（実施例９）、および活性アルミナ粒子Ｃ（実施例
１０）をそれぞれ２ｇ使用したほかは、実施例８と同様
にして、精製された過酸化水素水溶液を得た。その過酸
化水素水溶液の分析結果を第３表に示す。
【００４０】実施例１１ 参考例５で得られた過酸化水素水溶液４０ｇ、及び、活
性アルミナ粒子Ｄ２ｇを使用して、吸着温度を４０℃と
したほかは、実施例１１と同様にして、リン酸などの吸
着を行って精製された過酸化水素水溶液を得た。その過
酸化水素水溶液の分析結果を第３表に示す。
性アルミナ粒子Ｄ２ｇを使用して、吸着温度を４０℃と
したほかは、実施例１１と同様にして、リン酸などの吸
着を行って精製された過酸化水素水溶液を得た。その過
酸化水素水溶液の分析結果を第３表に示す。
【００４１】実施例１２ 実施例１１で使用したリン酸成分などの吸着された活性
アルミナ粒子Ｄを、苛性ソーダ水溶液（５重量％）で２
回洗浄し、次いで、純水で洗浄し、さらに、希硝酸（２
重量％）で洗浄し、最後に純水で洗浄することによっ
て、再生された活性アルミナ粒子Ｄを調製した。前記の
再生アルミナ粒子Ｄ（再生Ｄ）を使用したほかは、実施
例１１と同様にして、リン酸などの吸着を行って精製さ
れた過酸化水素水溶液を得た。その過酸化水素水溶液の
分析結果を第３表に示す。
アルミナ粒子Ｄを、苛性ソーダ水溶液（５重量％）で２
回洗浄し、次いで、純水で洗浄し、さらに、希硝酸（２
重量％）で洗浄し、最後に純水で洗浄することによっ
て、再生された活性アルミナ粒子Ｄを調製した。前記の
再生アルミナ粒子Ｄ（再生Ｄ）を使用したほかは、実施
例１１と同様にして、リン酸などの吸着を行って精製さ
れた過酸化水素水溶液を得た。その過酸化水素水溶液の
分析結果を第３表に示す。
【００４２】
【表３】
【００４３】
【本発明の作用効果】この発明の精製法によって、アン
スラキノン法によって生成した反応液から得られた多量
のリン酸成分を含有する過酸化水素水溶液から、該水溶
液中の過酸化水素を実質的に分解させることなく、リン
酸成分などを効果的に活性アルミナ粒子へ吸着させ、そ
の結果、リン酸成分を効率的に除去された過酸化水素水
溶液を得ることができる。
スラキノン法によって生成した反応液から得られた多量
のリン酸成分を含有する過酸化水素水溶液から、該水溶
液中の過酸化水素を実質的に分解させることなく、リン
酸成分などを効果的に活性アルミナ粒子へ吸着させ、そ
の結果、リン酸成分を効率的に除去された過酸化水素水
溶液を得ることができる。
フロントページの続き (72)発明者 村上 徹 山口県宇部市大字小串1978番の10 宇部興 産株式会社宇部統合事業所内
Claims (1)
- 【請求項１】 アンスラキノン類の酸化・還元法によっ
て過酸化水素を生成させた反応液を水抽出して得られる
リン酸成分を５０〜１００００ｐｐｍ含有する過酸化水
素水溶液を、アルミナ成分をＡｌ２Ｏ３として９０％以
上含有しておりしかも比表面積が１００〜６００ｍ２／
ｇである活性アルミナ粒子と、０〜５０℃の温度で、６
〜５００分間接触させて、前記過酸化水素水溶液からリ
ン酸成分を除去することを特徴とする過酸化水素水溶液
の精製法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3311289A JP2608825B2 (ja) | 1991-09-19 | 1991-09-19 | 過酸化水素水溶液の精製法 |
| FI924124A FI924124L (fi) | 1991-09-19 | 1992-09-15 | Foerfarande foer rening av vaeteperoxidvattenloesning |
| CA002078376A CA2078376A1 (en) | 1991-09-19 | 1992-09-16 | Process for purifying hydrogen peroxide aqueous solution |
| EP92115940A EP0533166B1 (en) | 1991-09-19 | 1992-09-17 | Process for purifying hydrogen peroxide aqueous solution |
| DE69201706T DE69201706T2 (de) | 1991-09-19 | 1992-09-17 | Verfahren zur Reinigung von wässrigen Wasserstoffperoxidlösungen. |
| US07/946,595 US5624655A (en) | 1991-09-19 | 1992-09-18 | Process for purifying hydrogen peroxide aqueous solution |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3311289A JP2608825B2 (ja) | 1991-09-19 | 1991-09-19 | 過酸化水素水溶液の精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0578104A true JPH0578104A (ja) | 1993-03-30 |
| JP2608825B2 JP2608825B2 (ja) | 1997-05-14 |
Family
ID=18015345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3311289A Expired - Lifetime JP2608825B2 (ja) | 1991-09-19 | 1991-09-19 | 過酸化水素水溶液の精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2608825B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109075052A (zh) * | 2016-04-28 | 2018-12-21 | 富士胶片株式会社 | 组合物、组合物收容体及组合物的制造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4841158A (ja) * | 1971-09-30 | 1973-06-16 | ||
| JPS574634A (en) * | 1980-06-11 | 1982-01-11 | Nec Corp | Information transfer system |
-
1991
- 1991-09-19 JP JP3311289A patent/JP2608825B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4841158A (ja) * | 1971-09-30 | 1973-06-16 | ||
| JPS574634A (en) * | 1980-06-11 | 1982-01-11 | Nec Corp | Information transfer system |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109075052A (zh) * | 2016-04-28 | 2018-12-21 | 富士胶片株式会社 | 组合物、组合物收容体及组合物的制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2608825B2 (ja) | 1997-05-14 |
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