JPH0578468A - 共重合ポリカーボネート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、機械的特性、耐熱性、透明性およ
び耐水性に優れるとともに、流動性および成形性がより
一層向上された共重合ポリカーボネートを提供すること
を目的としている。 【構成】 本発明に係る共重合ポリカーボネートは、２
種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物と、該芳香族ジヒド
ロキシ化合物と反応して炭酸結合を形成しうる化合物と
を共重合させて得られる共重合ポリカーボネートであっ
て、芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導される構成単位
のうち、レゾルシンおよび／または置換レゾルシンから
誘導される構成単位が２〜４０モル％の量で含有されて
いることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、共重合ポリカーボネート
に関し、さらに詳しくは機械的特性、耐熱性、透明性お
よび耐水性に優れるとともに、成形時の流動性および成
形性も向上された共重合ポリカーボネートに関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリカーボネートは、耐衝撃性な
どの機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性などにも
優れており、各種機械部品、光学用ディスク、自動車用
部品などに広く用いられている。上記のような特性を有
する従来のポリカーボネートは、通常、ビスフェノール
Ａとホスゲンとを直接反応させる界面重合法によって製
造されている。

【０００３】このようなポリカーボネートはガラス転移
温度（Ｔｇ）が高く、該ポリカーボネートをたとえば光
学用ディスクなどに溶融成形するに際しては、高温で溶
融して流動性を上げて用いている。ところで一般的に、
ポリマー特にポリカーボネートは成形時に高温での溶融
時間が長い程、その成形品は透明性および色相が低下す
るなどの影響を受けやすい。このため、ポリカーボネー
トの溶融成形時の流動性を向上させることができれば、
溶融時間を短くすることができて、成形時の熱の影響が
少ない成形品が得られるようになるとともに、成形サイ
クルが早くなり、生産歩留りも上がるなど成形性も向上
する。

【０００４】このため、ポリカーボネートが本来有する
機械的特性、耐熱性および透明性などの特性を損なうこ
となく、しかも流動性、成形性に一層優れたポリカーボ
ネートの出現が望まれていた。本発明者らは、このよう
なポリカーボネートが本来有する優れた機械的特性、耐
熱性、耐水性および透明性を損なうことなく、しかも流
動性、成形性も向上されたポリカーボネートを得るべく
鋭意研究した結果、芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導
される構成単位として、レゾルシンおよび／または置換
レゾルシンから誘導される構成単位を特定の割合で含有
する共重合ポリカーボネートは、上記のような優れた諸
特性を有していることを見出して、本発明を完成するに
至った。

【０００５】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、機械的特性、耐熱性、透明性
および耐水性に優れるとともに、流動性および成形性が
より一層向上された共重合ポリカーボネートを提供する
ことを目的としている。

【０００６】

【発明の概要】本発明に係る共重合ポリカーボネート
は、２種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物と、該芳香族
ジヒドロキシ化合物と反応して炭酸結合を形成しうる化
合物とを共重合させて得られる共重合ポリカーボネート
であって、芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導される構
成単位のうち、レゾルシンおよび／または置換レゾルシ
ンから誘導される構成単位が２〜４０モル％の量で含有
されていることを特徴としている。

【０００７】本発明に係る共重合ポリカーボネートは、
芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導される構成単位とし
て、レゾルシンおよび／または置換レゾルシンから誘導
される構成単位が上記特定の割合で含有されており、機
械的特性、耐熱性および透明性に優れるとともに、耐水
性に優れ、さらに溶融時の流動性および成形性にも優れ
ている。

【０００８】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る共重合ポリカ
ーボネートについて説明する。本発明に係る共重合ポリ
カーボネートは、２種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物
と、該ジヒドロキシ化合物と反応して炭酸結合を形成し
うる化合物との共重合によって得られ、この芳香族ジヒ
ドロキシ化合物から誘導される構成単位として、レゾル
シンおよび／または置換レゾルシンから誘導される構成
単位を含有している。

【０００９】このようなレゾルシンまたは置換レゾルシ
ンから誘導される構成単位は、以下のような一般式
［Ｉ］で表される。

【００１０】

【化１】

【００１１】上記式［Ｉ］において、Ｒは炭素数１〜１
０の炭化水素基またはそのハロゲン化物、あるいはハロ
ゲン原子である。ｎは０〜４の整数であり、ｎが２以上
のとき、これらＲは同一であっても異なっていてもよ
い。このようなレゾルシンおよび／または置換レゾルシ
ンとしては、具体的には、レゾルシン、3-メチルレゾル
シン、3-エチルレゾルシン、3-プロピルレゾルシン、3-
ブチルレゾルシン、3-t-ブチルレゾルシン、3-フェニル
レゾルシン、3-クミルレゾルシン、2,3,4,5-テトラフル
オロレゾルシン、2,3,4,5-テトラブロムレゾルシンなど
が挙げられる。

【００１２】これらのうちレゾルシンが好ましい。本発
明に係る共重合ポリカーボネートでは、このようなレゾ
ルシンおよび／または置換レゾルシンから誘導される構
成単位は、芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導される構
成単位を１００モル％とするとき、２〜４０モル％、好
ましくは２〜３０モル％、さらに好ましくは５〜２５モ
ル％の量で存在している。

【００１３】このようなレゾルシンおよび／または置換
レゾルシンから誘導される構成単位を２〜４０モル％の
量で含有する共重合ポリカーボネートは、流動性および
成形性が特に向上されている。なおレゾルシンおよび／
または置換レゾルシンから誘導される構成単位が４０モ
ル％を越えると、耐熱性、耐水性、滞留安定性が劣る傾
向が生ずる。

【００１４】レゾルシンおよび／または置換レゾルシン
以外の芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導される構成単
位は、特に限定はされず、通常ポリカーボネートを形成
している下記のような芳香族ジヒドロキシ化合物から誘
導される構成単位であってよい。

【００１５】

【化２】

【００１６】であり、Ｒ¹ およびＲ² は水素原子または
１価の炭化水素基であり、Ｒ³ は２価の炭化水素基であ
る。またＲ₄ 、Ｒ₅ は、ハロゲン原子または１価の炭化
水素基であり、これらは、同一であっても異なっていて
もよい。ｐ、ｑは０〜４の整数を表す。）このような芳
香族ジヒドロキシ化合物としては、たとえばビス（4-ヒ
ドロキシフェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフ
ェニル）エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブタン、2,
2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（4-ヒ
ドロキシフェニル）フェニルメタン、2,2-ビス（4-ヒド
ロキシ-1- メチルフェニル）プロパン、1,1-ビス（4-ヒ
ドロキシ-t-ブチルフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-
ヒドロキシ-3-ブロモフェニル）プロパンなどのビス
（ヒドロキシアリール）アルカン類、1,1-ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）シクロペンタン、1,1-ビス（4-ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシ
アリール）シクロアルカン類、4,4'-ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルフ
ェニルエーテルなどのジヒドロキシアリールエーテル
類、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'-ジ
ヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルフィドなどの
ジヒドロキシジアリールスルフィド類、4,4'- ジヒドロ
キシジフェニルスルホキシド、4,4'- ジヒドロキシ-3,
3'-ジメチルジフェニルスルホキシドなどのジヒドロキ
シジアリールスルホキシド類、4,4'-ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジ
フェニルスルホンなどのジヒドロキシジアリールスルホ
ン類などが挙げられる。

【００１７】これらのうちでは、特に2,2-ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）プロパンを好ましく挙げることができ
る。また本発明に係る共重合ポリカーボネートを形成す
る際に、上記ジヒドロキシ化合物と反応して炭酸結合を
形成しうる化合物としては、炭酸ジエステルあるいはハ
ロゲン化カルボニル化合物などが挙げられる。

【００１８】具体的には、ジフェニルカーボネート、ジ
トリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボ
ネート、m-クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネ
ート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジエチルカー
ボネート、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネー
ト、ジシクロヘキシルカーボネートなどの炭酸ジエステ
ル、ホスゲンなどのハロゲン化カルボニル化合物が挙げ
られる。

【００１９】これらのうち特にジフェニルカーボネート
が好ましい。また本発明に係る共重合ポリカーボネート
は、ジカルボン酸、ジカルボン酸エステルまたはジカル
ボン酸ハロゲン化物から誘導される繰り返し構成単位を
含有していてよい。この繰り返し構成単位はポリエステ
ルポリカーボネート単位である。

【００２０】ジカルボン酸としては、具体的には、テレ
フタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、デカン二酸、ド
デカン二酸などが挙げられ、ジカルボン酸エステルとし
ては、具体的には、セバシン酸ジフェニル、テレフタル
酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニル、デカン二酸ジ
フェニル、ドデカン二酸ジフェニルなどが挙げられ、ジ
カルボン酸ハロゲン化物としては、具体的には、テレフ
タル酸クロリド、イソフタル酸クロリド、セバシン酸ク
ロリド、デカン二酸クロリド、ドデカン二酸クロリドな
どが挙げられる。

【００２１】本発明に係る共重合ポリカーボネート中に
は、このようなポリエステルポリカーボネート単位が、
５０モル％以下、好ましくは３０モル％以下の量で存在
していてもよい。また本発明に係る共重合ポリカーボネ
ートは、本発明の目的を損なわない範囲で、１分子中に
３個以上の官能基を有する多官能化合物とから誘導され
る構成単位を含有していてもよい。このような構成単位
は、共重合ポリカーボネート中に、通常、０.０３モル
以下好ましくは０.００１〜０.０２モルさらに好ましく
は０.００１〜０.０１モルの量で存在していてもよい。

【００２２】このような多官能化合物としては、フェノ
ール性水酸基またはカルボキシル基を３個以上有する化
合物が好ましく、特にフェノール性水酸基を３個含有す
る化合物が好ましく用いられる。具体的には、たとえ
ば、1,1,1-トリス(4-ヒドロキシフェニル) エタン、2,
2',2"-トリス(4-ヒドロキシフェニル)ジイソプロピルベ
ンゼン、α-メチル-α,α',α'-トリス(4-ヒドロキシフ
ェニル)-1,4-ジエチルベンゼン、α, α',α"-トリス(4
-ヒドロキシフェニル)-1,3,5-トリイソプロピルベンゼ
ン、フロログリシン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ(4-ヒド
ロキシフェニル)-ヘプタン-2、1,3,5-トリ(4-ヒドロキ
シフェニル) ベンゼン、2,2-ビス-［4,4-(4,4'-ジヒド
ロキシフェニル)-シクロヘキシル］-プロパン、トリメ
リット酸、1,3,5-ベンゼントリカルボン酸、ピロメリッ
ト酸などが挙げられる。

【００２３】これらのうち、1,1,1-トリス(4-ヒドロキ
シフェニル) エタン、α, α',α"-トリス(4-ヒドロキ
シフェニル)-1,3,5-トリイソプロピルベンゼンなどが好
ましく用いられる。上記のような本発明に係る共重合ポ
リカーボネートは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、通常、
１００〜１５０℃、好ましくは１１０〜１３５℃であ
り、熱分解温度が、通常、３５０〜３８０℃、好ましく
は３６０〜３８０℃である。

【００２４】さらに、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し
て、温度３００℃、荷重１．２Kgの条件で測定したメル
トフローレート（ＭＦＲ）は、通常、５〜１００ｇ／10
分、好ましくは８〜５０ｇ／10分である。本発明に係る
共重合ポリカーボネートは、機械的特性、耐熱性、透明
性、色相および耐候性に優れているとともに、溶融時の
流動性、成形性に優れている。

【００２５】また本発明に係る共重合ポリカーボネート
は、上記のようなレゾルシンおよび／または置換レゾル
シンから誘導される構成単位を特定の割合で含有してお
り、溶融時の滞留安定性に優れているともに、耐水性に
も優れている。このような共重合ポリカーボネートは、
成形時の溶融時間を短くすることができるため、成形時
の熱の影響が少ない成形品質に優れた共重合ポリカーボ
ネート成形品を形成しうるとともに、成形サイクルが早
くなり、生産歩留りも向上する。

【００２６】またこの共重合ポリカーボネートから形成
される成形品は、使用時においても長期間に亘って色相
安定性に優れており、シート、レンズ、コンパクトディ
スクなどの光学用用途や自動車などの屋外で使用される
用途および各種機器のハウジングなどのあらゆる用途に
好適に使用できる。さらに、本発明に係る共重合ポリカ
ーボネートでは、熱分解温度は通常のポリカーボネート
と同等に高いばかりでなく、ガソリンなどに対する耐薬
品性が優れている。したがって、特に自動車のエンジン
回りの部品などの成形に好適に使用できる。

【００２７】上記のような本発明に係る共重合ポリカー
ボネートは、レゾルシンおよび／または置換レゾルシン
を含めた芳香族ジヒドロキシ化合物と、この芳香族ジヒ
ドロキシ化合物と反応して炭酸結合を形成しうる化合物
とを用いて製造されるが、製造方法は特に限定されな
い。具体的には、芳香族ジヒドロキシ化合物と反応して
炭酸結合を形成しうる化合物としてホスゲンなどのハロ
ゲン化カルボニルを用いる界面法や溶液法、さらに炭酸
ジエステルを用いる溶融重合法、固相重合法などにより
製造される。

【００２８】本発明では、これらのうち溶融重合法が好
ましく、以下にその詳細を説明する。なおレゾルシンお
よび／または置換レゾルシンを含有する芳香族ジヒドロ
キシ化合物と、ホスゲンとを直接反応させて、レゾルシ
ンおよび／または置換レゾルシンから誘導される構成単
位を含有する共重合ポリカーボネートを製造しようとす
ると、透明性あるいは色相が低下することがある。この
ため上記のような溶融重縮合法を採用することが特に好
ましい。

【００２９】溶融重合法で共重合ポリカーボネートを製
造するに際して、レゾルシンおよび置換レゾルシンを含
む芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとが用い
られる。本発明で用いられるレゾルシンおよび置換レゾ
ルシンは、下記一般式［III］で表される。

【００３０】

【化３】

【００３１】上記式［III］において、Ｒは炭素数１〜
１０の炭化水素基またはそのハロゲン化物、またはハロ
ゲン原子である。ｎは０〜４の整数であり、ｎが２以上
のとき、これらＲは同一であっても異なっていてもよ
い。このような置換レゾルシンとして、具体的には、上
述したような化合物が用いられる。

【００３２】レゾルシンおよび置換レゾルシンは、単独
で用いられてもよいし、組み合わせて用いられてもよ
い。これらのうちでは、レゾルシンが好ましく用いられ
る。本発明で共重合ポリカーボネートを製造する際に用
いられる芳香族ジヒドロキシ化合物は、このようなレゾ
ルシンおよび／または置換レゾルシンを、２〜４０モル
％、好ましくは２〜３０モル％、さらに好ましくは５〜
２５モル％の量で含有している。

【００３３】レゾルシンおよび／または置換レゾルシン
以外の芳香族ジヒドロキシ化合物は、９８〜６０モル
％、好ましくは９８〜７０モル％、さらに好ましくは９
５〜７５モル％の量で含有されている。このようなレゾ
ルシンおよび／または置換レゾルシン以外の芳香族ジヒ
ドロキシ化合物は、特に限定されないが、通常は、下記
式［IV］で示される化合物、さらに下記［IV］中のフェ
ニル基が脂肪族基やハロゲン原子で置換された化合物な
どが挙げられる。

【００３４】

【化４】

【００３５】であり、Ｒ¹ およびＲ² は水素原子または
１価の炭化水素基であり、Ｒ³ は２価の炭化水素基であ
る。またＲ⁴ およびＲ⁵ は、ハロゲン原子または１価の
炭化水素基であり、これらは、同一であっても異なって
いてもよい。ｐおよびｑは０〜４の整数である。）この
ような芳香族ジヒドロキシ化合物としては、具体的に
は、上述したような化合物が用いられる。

【００３６】これらのうちでは、特に2,2-ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）プロパンが好ましく用いられる。また
炭酸ジエステルとしては、具体的には、上述したような
化合物が用いられる。これらのうち特にジフェニルカー
ボネートが好ましく用いられる。

【００３７】また本発明では、上述のような炭酸ジエス
テルは、５０モル％以下、好ましくは３０モル％以下の
量でジカルボン酸、ジカルボン酸エステルまたはジカル
ボン酸ハロゲン化物を含有していてもよい。このような
ジカルボン酸、ジカルボン酸エステルまたはジカルボン
酸ハロゲン化物としては、具体的には、上述したような
化合物が用いられる。

【００３８】本発明では、ポリカーボネートを製造する
に際して、上記のような炭酸ジエステルは、芳香族ジヒ
ドロキシ化合物総量１モルに対して、１.０〜１.３０モ
ル好ましくは１.０１〜１.２０モルの量で用いられるこ
とが望ましい。また本発明ではポリカーボネートを製造
するに際して、上記のような芳香族ジヒドロキシ化合物
と炭酸ジエステルとともに、上記のような１分子中に３
個以上の官能基を有する多官能化合物とを用いることも
できる。

【００３９】具体的には、上述したような化合物が用い
られる。多官能化合物が用いられる時は、芳香族ジヒド
ロキシ化合物総量１モルに対して、通常は０.０３モル
以下好ましくは０.００１〜０.０２モルさらに好ましく
は０.００１〜０.０１モルの量で用いられる。本発明で
は、上記のようなレゾルシンおよび／または置換レゾル
シンを含有する芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
テルとを、(a) アルカリ金属化合物および／またはアル
カリ土類金化合物からなる触媒の存在下に溶融重縮合さ
せることが好ましい。

【００４０】このようなアルカリ金属化合物およびアル
カリ土類金属化合物(a) としては、具体的には、アルカ
リ金属およびアルカリ土類金属の有機酸塩、無機酸塩、
酸化物、水酸化物、水素化物あるいはアルコラートなど
が好ましく挙げられる。より具体的には、このようなア
ルカリ金属化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリ
ウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステア
リン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素
ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素
ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、
安息香酸リチウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水
素二カリウム、リン酸水素二リチウム、ビスフェノール
Ａの二ナトリウム塩、二カリウム塩、二リチウム塩、フ
ェノールのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩など
が用いられる。

【００４１】またアルカリ土類金属化合物としては、具
体的には、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化
マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシ
ウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸
水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、
炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロン
チウムなどが用いられる。

【００４２】これら化合物は単独あるいは組み合わせて
用いることができる。このようなアルカリ金属化合物お
よび／またはアルカリ土類金属化合物(a) は、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物総量１モルに対して、通常、１×１０
^-8〜１×１０ ^-3モル、好ましくは１×１０^-7〜１×１０
^-5モル、特に好ましくは１×１０^-7〜２．５×１０^-6モ
ルの量で用いられる。

【００４３】アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金
属化合物(a) の使用量が、芳香族ジヒドロキシ化合物総
量１モルに対して１×１０^-8〜１×１０^-3モルである
と、重合活性を高く維持できるとともに、得られる共重
合ポリカーボネートの性質に悪影響を及ぼさない量で酸
性化合物（後述する）を添加して、これら化合物が示す
塩基性を充分に中和するかあるいは弱めることができ、
色相、耐熱性、耐水性および耐候性に優れ、かつ長時間
の溶融安定性に優れた共重合ポリカーボネートを得るこ
とができる。

【００４４】本発明では、触媒として、上記のような
(a) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金
属化合物とともに、(b) 塩基性化合物および／または
(c) ホウ酸化合物を用いることができる。このような塩
基性化合物(b) としては、たとえば高温で易分解性ある
いは揮発性の含窒素塩基性化合物が挙げられ、具体的に
は、以下のような化合物が挙げられる。

【００４５】テトラメチルアンモニウムヒドロキシド
（Me₄NOH）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド
（Et₄NOH）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド
（Bu₄NOH）、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキ
シド（φ−CH₂(Me)₃NOH ）などのアルキル、アリール、
アルアリール基などを有するアンモニウムヒドロオキシ
ド類、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチル
ベンジルアミン、トリフェニルアミンなどの三級アミン
類、Ｒ₂ＮＨ（式中Ｒはメチル、エチルなどのアルキ
ル、フェニル、トルイルなどのアリール基などである）
で示される二級アミン類、ＲＮＨ₂ （式中Ｒは上記と同
じである）で示される一級アミン類、2-メチルイミダゾ
ール、2-フェニルイミダゾールなどのイミダゾール類、
あるいはアンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハ
イドライド（Me₄NBH₄）、テトラブチルアンモニウムボ
ロハイドライド（Bu₄NBH₄ ）、テトラブチルアンモニウ
ムテトラフェニルボレート（Bu₄NBPh₄）、テトラメチル
アンモニウムテトラフェニルボレート（Me₄NBPh₄）など
の塩基性塩。

【００４６】これらのうち、テトラアルキルアンモニウ
ムヒドロキシド類、特に金属不純物の少ない電子用テト
ラアルキルアンモニウムヒドロキシド類が好ましく用い
られる。また、(c) ホウ酸化合物としては、ホウ酸およ
び下記一般式で示されるホウ酸エステルなどが挙げられ
る。

【００４７】Ｂ（ＯＲ）_n（ＯＨ）_3-n 式中、Ｒはメチル、エチルなどのアルキル、フェニルな
どのアリールなどであり、ｎは１，２または３である。
このようなホウ酸エステルとしては、具体的には、ホウ
酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリブチル、
ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘプチル、ホウ酸トリ
フェニル、ホウ酸トリトリル、ホウ酸トリナフチルなど
が挙げられる。

【００４８】本発明で触媒として用いられる好ましい組
合せとしては、(a)アルカリ金属化合物および／または
アルカリ土類金属化合物と、(b) 含窒素塩基性化合物と
からなる組合せが挙げられる。この際、(a) アルカリ金
属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物は上記
のような量で用いられ、(b) 含窒素塩基性化合物は、芳
香族ジヒドロキシ化合物総量１モルに対して、１×１０
^-6〜１×１０^-1モル、好ましくは１×１０^-5〜１×１０
^-2モルの量で用いられる。(b) 含窒素塩基性化合物の使
用量が芳香族ジヒドロキシ化合物総量１モルに対して１
×１０^-6〜１×１０^-1モルであると、エステル交換反
応、重合反応が十分な速度で進行し、さらに色相、耐熱
性および耐水性などに優れた共重合ポリカーボネートが
得られる点で好ましい。

【００４９】このように(a) アルカリ金属化合物および
／またはアルカリ土類金属化合物と、(b) 含窒素塩基性
化合物とを組合せた触媒は、耐熱性および耐水性に優れ
るとともに色調が改良され、透明性に優れた高分子量の
共重合ポリカーボネートを、高い重合活性で生成させる
ことができる。また本発明では、(a) アルカリ金属化合
物および／またはアルカリ土類金属化合物と、(c) ホウ
酸またはホウ酸エステルとの組合せからなる触媒、さら
に、(a) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土
類金属化合物と、(b) 含窒素塩基性化合物と、(c) ホウ
酸またはホウ酸エステルとの組合せからなる触媒が好ま
しく用いられる。

【００５０】このような組合せからなる触媒において、
(a) アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物
および(b) 含窒素塩基性化合物は、上記したような量で
用いられることが好ましい。(c) ホウ酸またはホウ酸エ
ステルは、芳香族ジヒドロキシ化合物総量１モルに対し
て、１×１０^-8〜１×１０^-1モル、好ましくは１×１０
^-7〜１×１０^-2モル、さらに好ましくは１×１０^-6〜１
×１０^-4モルの量で用いられる。

【００５１】(c) ホウ酸またはホウ酸エステルの使用量
が、芳香族ジヒドロキシ化合物総量１モルに対して１×
１０^-8〜１×１０^-1モルであると、熱老化後に分子量の
低下を起こしにくく、さらに色相、耐熱性および耐水性
に優れた共重合ポリカーボネートが得られる点で好まし
い。特に(a) アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金
属化合物と、(b)含窒素塩基性化合物と、(c) ホウ酸ま
たはホウ酸エステルとからなる触媒は、透明性、耐熱性
および耐水性に優れるとともに色調も改良され、高分子
量の共重合ポリカーボネートを、高い重合活性で生成さ
せることができる。

【００５２】このような触媒を用いるレゾルシンおよび
／または置換レゾルシンを含有する芳香族ジヒドロキシ
化合物と炭酸ジエステルとの重縮合反応は、従来知られ
ている芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの
重縮合反応条件と同様な条件下で行なうことができる。
具体的には、８０〜２５０℃、好ましくは１００〜２３
０℃、さらに好ましくは１２０〜１９０℃の温度で、０
〜５時間、好ましくは０〜４時間、さらに好ましくは０
〜３時間、常圧下、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジ
エステルとを反応させる。次いで反応系を減圧にしなが
ら反応温度を高めて、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸
ジエステルとの反応を行ない、最終的には５mmＨｇ以下
好ましくは１mmＨｇ以下の減圧下で２４０〜３２０℃の
温度で芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの
重縮合反応を行なう。

【００５３】上記のような重縮合反応は、連続式で行な
ってもよく、またバッチ式で行なってもよい。また上記
の反応を行なうに際して用いられる反応装置は、槽型で
あっても管型であっても塔型であってもよい。このよう
にして得られる共重合ポリカーボネートでは、通常、極
限粘度［η］が０．２〜１．２dl／ｇ、好ましくは０．
３〜１．０dl／ｇである。

【００５４】本発明では、このようにして得られた反応
生成物、すなわち共重合ポリカーボネートに、酸性化合
物および必要に応じてエポキシ化合物を添加することが
好ましい。本発明で用いられる酸性化合物は、触媒とし
て用いられたアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化
合物などのアルカリ性化合物を中和することができれ
ば、ルイス酸化合物であってもブレンステッド酸化合物
あるいはイオウ原子を含む強酸のエステルであってもよ
い。

【００５５】また、特にブレンステッド酸化合物は、２
５℃の水溶液中でのｐＫａが５以下、好ましくは３以下
である。ｐＫａがこのような値を示す酸性化合物を用い
ることにより、触媒として用いられたアルカリ金属また
はアルカリ土類金属を中和でき、得られる共重合ポリカ
ーボネートを安定化させることができるという利点があ
る。

【００５６】ルイス酸化合物としては、具体的には、ホ
ウ酸亜鉛、リン酸ホウ素などのホウ素化合物、Ｂ（ＯＣ
Ｈ₃）₃ 、Ｂ（ＯＥt）₃ 、Ｂ（ＯＰｈ）₃ などのホウ酸
エステル、ステアリン酸アルミニウム、ケイ酸アルミニ
ウムなどのアルミニウム化合物、炭酸ジルコニウム、ア
ルコキシドジルコニウム、ヒドロキシカルボン酸ジルコ
ニウムなどのジルコニウム化合物、リン化ガリウム、ア
ンチモン化ガリウムなどのガリウム化合物、酸化ゲルマ
ニウム、有機ゲルマニウムなどのゲルマニウム化合物、
テトラおよびヘキサオルガノスズ、ＰｈＯＳｎ（Ｂｕ）
₂ＯＳｎ（Ｂｕ）₂ＯＰｈなどのスズ化合物、酸化アンチ
モン、アルキルアンチモンなどのアンチモン化合物、酸
化ビスマス、アルキルビスマスなどのビスマス化合物、
（ＣＨ₃ＣＯＯ）₂Ｚn 、ステアリン酸亜鉛などの亜鉛化
合物、アルコキシチタン、酸化チタンなどのチタン化合
物などが挙げられる。なお、上記式中、Ｐｈはフェニル
基、Ｅｔはエチル基、Ｂｕはブチル基を表わす。

【００５７】また、ブレンステッド酸化合物としては、
具体的には、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ピロリン
酸、ポリリン酸、ホウ酸、塩酸、臭化水素酸、硫酸、亜
硫酸、アジピン酸、アゼライン酸、ドデカン酸、L-アス
コルビン酸、アスパラギン酸、安息香酸、ギ酸、酢酸、
クエン酸、グルタミン酸、サリチル酸、ニコチン酸、フ
マル酸、マレイン酸、シュウ酸、ベンゼンスルフィン
酸、トルエンスルフィン酸およびベンゼンスルホン酸、
p-トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン
酸、ナフタレンスルホン酸、スルホン化ポリスチレン、
アクリル酸メチル- スルホン化スチレン共重合体などの
スルホン酸類の化合物等が挙げられる。

【００５８】イオウ原子を含む酸のエステルとしては、
ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、p-トルエンスルホン酸の
メチル、エチル、ブチル、オクチルあるいはフェニルエ
ステル、ベンゼンスルホン酸のメチル、エチル、ブチ
ル、オクチルなどの酸残基部分のｐＫａが３以下の化合
物が用いられる。このような酸性化合物のうち、イオウ
原子、リン原子などを含有する酸性化合物が好ましく、
特にイオウ原子を含有する酸性化合物が好ましい。

【００５９】反応生成物に加えられる酸性化合物は、反
応生成物である共重合ポリカーボネートに加えることに
より、残存するアルカリ性化合物による影響を中和ある
いは弱めることができる量で用いられる。たとえば反応
生成物である共重合ポリカーボネート中に残存するアル
カリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物
１モルに対して、０．０１〜５００モル、好ましくは
０．１〜１００モル、さらに好ましくは０．１〜５０モ
ル、特に好ましくは０．５〜３０モルの量で用いられ
る。

【００６０】特に酸性化合物がルイス酸または３より大
きいｐＫａを有するブレンステッド酸である場合には、
０．０１〜５００モル、好ましくは０．１〜５０モル、
さらに好ましくは０．１〜３０モルの量で用いられ、ま
た酸性化合物が３以下のｐＫａを有するブレンステッド
酸あるいはイオウ原子を含む酸のエステルである場合に
は、０．０１〜５００モル、好ましくは０．１〜１５モ
ル、さらに好ましくは０．１〜７モルの量で用いられ
る。

【００６１】本発明では、エポキシ化合物として、１分
子中にエポキシ基を１個以上有する化合物が用いられ
る。その使用量は特に規制されないが、通常は、反応生
成物である共重合ポリカーボネート１００重量部に対し
て、０．０００１〜０．２重量部、好ましくは０．００
１〜０．１重量部の量で用いられる。このようなエポキ
シ化合物として、具体的には、エポキシ化大豆油、エポ
キシ化アマニ油、フェニルグリシジルエーテル、アリル
グリシジルエーテル、t-ブチルフェニルグリシジルエー
テル、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル3,4-エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレート、3,4-エポキシ-6- メ
チルシクロヘキシルメチル3,4-エポキシ-6-メチルシク
ロヘキサンカルボキシレート、2,3-エポキシシクロヘキ
シルメチル3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、4-（3,4-エポキシ-5- メチルシクロヘキシル）ブチ
ル3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、3,4-
エポキシシクロヘキシルエチレンオキシド、シクロヘキ
シルメチル3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、3,4-エポキシ-6- メチルシクロヘキシルメチル-6-
メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビスフェノー
ル-Aジグリシジルエーテル、テトラブロモビスフェノー
ルＡグリシジルエーテル、フタル酸のジグリシジルエス
テル、ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、
ビス- エポキシジシクロペンタジエニルエーテル、ビス
−エポキシエチレングリコール、ビス−エポキシシクロ
ヘキシルアジペート、ブタジエンジエポキシド、テトラ
フェニルエチレンエポキシド、オクチルエポキシタレー
ト、エポキシ化ポリブタジエン、3,4-ジメチル-1,2- エ
ポキシシクロヘキサン、3,5-ジメチル-1,2- エポキシシ
クロヘキサン、3-メチル-5-t- ブチル-1,2- エポキシシ
クロヘキサン、オクタデシル-2,2- ジメチル-3,4- エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート、N-ブチル-2,2-
ジメチル-3,4- エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、シクロヘキシル-2- メチル-3,4- エポキシシクロヘ
キサンカルボキシレート、N-ブチル-2- イソプロピル-
3,4- エポキシ-5- メチルシクロヘキサンカルボキシレ
ート、オクタデシル-3,4- エポキシシクロヘキサンカル
ボキシレート、2-エチルヘキシル-3',4'- エポキシシク
ロヘキサンカルボキシレート、4,6-ジメチル-2,3- エポ
キシシクロヘキシル-3',4'- エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレート、4,5-エポキシ無水テトラヒドロフタル
酸、3-t-ブチル-4,5- エポキシ無水テトラヒドロフタル
酸、ジエチル4,5-エポキシ-シス-1,2-シクロヘキサンジ
カルボキシレート、ジ-n-ブチル-3-t- ブチル-4,5-エポ
キシ-シス-1,2-シクロヘキサンジカルボキシレート等が
挙げられる。これらは単独で用いても２種以上混合して
用いてもよい。

【００６２】このようにして反応生成物である共重合ポ
リカーボネートに、酸性化合物と同時にエポキシ化合物
を添加すると、過剰に残存する酸性化合物がエポキシ化
合物と反応して中性化され、色相、耐熱性、耐水性など
の優れた共重合ポリカーボネートが得られる。本発明に
係る共重合ポリカーボネートの製造方法では、反応生成
物として得られたポリカーボネートに、酸性化合物と必
要に応じてエポキシ化合物を加える方法に特に限定はな
く、たとえば溶融状態にある共重合ポリカーボネートに
酸性化合物および必要に応じてエポキシ化合物を加え混
練してもよく、共重合ポリカーボネートの溶液に酸性化
合物と必要に応じてエポキシ化合物を加え撹拌してもよ
い。酸性化合物およびエポキシ化合物を加える方法とし
ては、さらに具体的には、重縮合反応が終了して得られ
る溶融状態にある反応器内または押出機内の反応生成物
である共重合ポリカーボネートに、直接酸性化合物と必
要に応じてエポキシ化合物を別々にあるいは同時に加え
混練する方法、得られた共重合ポリカーボネートをペレ
ット化し、このペレットを酸性化合物と必要に応じてエ
ポキシ化合物とともに一軸または二軸押出機などに供給
して溶融混練する方法、得られた共重合ポリカーボネー
トを適当な溶媒、たとえば塩化メチレン、クロロホル
ム、トルエン、テトラヒドロフランなどに溶解させて溶
液を調製し、この溶液に酸性化合物と必要に応じてエポ
キシ化合物を別々にまたは同時に加え撹拌する方法など
が挙げられる。

【００６３】また共重合ポリカーボネートに酸性化合物
とエポキシ化合物とを添加する順序は、酸性化合物が先
であっても、エポキシ化合物が先であってもよい。本発
明では、得られた共重合ポリカーボネートに、酸性化合
物およびエポキシ化合物に加えて、通常の耐熱安定剤、
チヌビン系紫外線吸収剤、離型剤、帯電防止剤、スリッ
プ剤、アンチブロッキング剤、滑剤、防曇剤、染料、顔
料、天然油、合成油、ワックス、有機系充填剤、無機系
充填剤などを本発明の目的を損なわない範囲で配合する
ことができる。

【００６４】上記のような耐熱安定剤としては、具体的
には、たとえば、フェノール系安定剤、有機チオエーテ
ル系安定剤、有機ホスファイト系安定剤、ヒンダードア
ミン系安定剤、エポキシ系安定剤などが挙げられる。フ
ェノール系安定剤としては、たとえば、n-オクタデシル
-3-(4-ヒドロキシ-3',5'- ジ-t- ブチルフェニル）プロ
ピオネート、テトラキス［メチレン-3-(3',5'-ジ-t- ブ
チル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタ
ン、1,1,3-トリス（2-メチル-4- ヒドロキシ-5-t- ブチ
ルフェニル）ブタン、ジステアリル（4-ヒドロキシ-3-
メチル-5-t- ブチル）ベンジルマロネート、4-ヒドロキ
シメチル-2,6- ジ-t- ブチルフェノール等が挙げられ、
これらを単独で用いても２種以上混合して用いてもよ
い。

【００６５】チオエーテル系安定剤としては、たとえ
ば、ジラウリル・チオジプロピオネート、ジステアリル
・チオジプロピオネート、ジミリスチル-3,3'-チオジプ
ロピオネート、ジトリデシル-3,3'-チオジプロピオネー
ト、ペンタエリスリトール- テトラキス-(β- ラウリル
- チオプロピオネート）などが挙げられ、これらを単独
で用いても２種以上混合して用いてもよい。

【００６６】また、リン系安定剤としては、たとえば、
ビス（2,4-ジ-t- ブチルフェニル）ペンタエリスリチル
ジホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフ
ェニルイソオクチルホスファイト、フェニルイソオクチ
ルホスファイト、2-エチルヘキシルジフェニルホスファ
イトなどのアリールアルキルホスファイト、トリメチル
ホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブチルホ
スファイト、トリオクチルホスファイト、トリノニルホ
スファイト、トリデシルホスファイト、トリオクタデシ
ルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリチルジホ
スファイト、トリス（2-クロロエチル）ホスファイト、
トリス（2,3-ジクロロプロピル）ホスファイトなどのト
リアルキルホスファイト、トリシクロヘキシルホスファ
イトなどのトリシクロアルキルホスファイト、トリフェ
ニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス
（エチルフェニル）ホスファイト、トリス（2,4-ジ-t-
ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（ヒドロキシフェニル）ホス
ファイトなどのトリアリールホスファイト、トリメチル
ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホ
スフェート、トリオクチルホスフェート、トリデシルホ
スフェート、トリオクタデシルホスフェート、ジステア
リルペンタエリスリチルジホスフェート、トリス（2-ク
ロロエチル）ホスフェート、トリス（2,3-ジクロロプロ
ピル）ホスフェートなどのトリアルキルホスフェート、
トリシクロヘキシルホスフェートなどのトリシクロアル
キルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリク
レジルホスフェート、トリス（ノニルフェニル）ホスフ
ェート、2-エチルフェニルジフェニルホスフェートなど
のトリアリールホスフェートなどが挙げられる。これら
は単独で用いても２種以上混合して用いてもよい。

【００６７】またヒンダードアミン系安定剤としては、
たとえば、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジ
ル）セバケート、ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピ
ペリジル）セバケート、1-［2-｛3-（3,5-ジ-t- ブチル
-4- ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチ
ル］-4- ｛3-（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ｝-2,2,6,6- テトラメチルピペ
リジン、8-ベンジル-7,7,9,9- テトラメチル-3- オクチ
ル-1,2,3- トリアザスピロ[4,5] ウンデカン-2,4-ジオ
ン、4-ベンゾイルオキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリ
ジン、2-（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）
-2-n- ブチルマロン酸ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4
- ピペリジル）、テトラキス（2,2,6,6-テトラメチル-4
- ピペリジル）1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート
などが挙げられる。これらは単独で用いても２種以上混
合して用いてもよい。

【００６８】これらの耐熱安定剤は、共重合ポリカーボ
ネート１００重量部に対して、通常０．００１〜５重量
部、好ましくは０．００５〜０．５重量部、さらに好ま
しくは０．０１〜０．３重量部の量で用いられることが
望ましい。このような耐熱安定剤は、固体状で添加して
もよく、液体状で添加してもよい。

【００６９】このような耐熱安定剤は、共重合ポリカー
ボネートが最終重合器から冷却されてペレタイズされる
間の溶融状態にある間に添加することが好ましく、この
ようにすると共重合ポリカーボネートが受ける熱履歴回
数が少ない。また、押出成形やペレタイズなど再び加熱
処理をする際には、共重合ポリカーボネートは耐熱安定
剤を含有しているので、熱分解を抑制することができ
る。

【００７０】また上記のような耐熱安定剤を添加するに
際して、同時に紫外線吸収剤を添加することもできる。
このような紫外線吸収剤としては、一般的な紫外線吸収
剤でよく、特に限定されないが、たとえば、サリチル酸
系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系
紫外線吸収剤などが挙げられる。

【００７１】サリチル酸系紫外線吸収剤としては、具体
的には、フェニルサリシレート、p-t-ブチルフェニルサ
リシレートが挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線吸収
剤としては、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒド
ロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキ
シ-4- メトキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-
4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メ
トキシ-2'-カルボキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4
- メトキシ-5- スルホベンゾフェノントリヒドレート、
2-ヒドロキシ-4-n- オクトキシベンゾフェノン、2,2',
4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、4-ドデシロキ
シ-2- ヒドロキシベンゾフェノン、ビス（5-ベンゾイル
-4- ヒドロキシ-2- メトキシフェニル）メタン、2-ヒド
ロキシ-4- メトキシベンゾフェノン-5- スルホン酸など
が挙げられる。

【００７２】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は、2-（2'-ヒドロキシ-5'-メチル- フェニル）ベンゾ
トリアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-3',5'- ジ-t- ブチ
ル-フェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'- ヒドロキ
シ-3'-t-ブチル-5'-メチル-フェニル）-5- クロロベン
ゾトリアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-3',5'- ジ-t-ブ
チル- フェニル）-5- クロロベンゾトリアゾール、2-
（2'- ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、2-（2'- ヒドロキシ-3',5'- ジ-t- アミルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、2-［2'- ヒドロキシ -
3'-(3",4",5",6"-テトラヒドロフタルイミドメチル）-
5'-メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、2,2'- メチ
レンビス［4-（1,1,3,3-テトラメチルブチル）-6-（2H-
ベンゾトリアゾール-2- イル）フェノール］などが挙
げられる。

【００７３】シアノアクリレート系紫外線吸収剤として
は、2-エチルヘキシル-2- シアノ-3,3- ジフェニルアク
リレート、エチル-2- シアノ-3,3- ジフェニルアクリレ
ートなどが挙げられる。これらは単独で用いても、２種
以上混合して用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は、
共重合ポリカーボネート１００重量部に対して、通常
０．００１〜５重量部、好ましくは０．００５〜１．０
重量部、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量部の量
で用いられる。

【００７４】本発明においては、上記のような耐熱安定
剤を添加するに際して、同時に離型剤を添加することも
できる。このような離型剤としては、一般的な離型剤で
よく、特に限定されない。たとえば、炭化水素系離型剤
としては、天然、合成パラフィン類、ポリエチレンワッ
クス類、フルオロカーボン類などが挙げられる。

【００７５】脂肪酸系離型剤としては、ステアリン酸、
ヒドロキシステアリン酸などの高級脂肪酸、オキシ脂肪
酸類などが挙げられる。脂肪酸アミド系離型剤として
は、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアロアミド
などの脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド類な
どが挙げられる。アルコール系離型剤としては、ステア
リルアルコール、セチルアルコールなどの脂肪族アルコ
ール、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロ
ール類などが挙げられる。

【００７６】脂肪酸エステル系離型剤としては、ブチル
ステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレー
トなどの脂肪族酸低級アルコールエステル、脂肪酸多価
アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル類
などが挙げられる。シリコーン系離型剤としては、シリ
コーンオイル類などが挙げられる。これらは単独で用い
ても、２種以上混合して用いてもよい。これらの離型剤
は、ポリカーボネート１００重量部に対して、通常０．
００１〜５重量部、好ましくは０．００５〜１重量部、
さらに好ましくは０．０１〜０．５重量部の量で用いら
れる。

【００７７】さらに上記のような耐熱安定剤を添加する
に際して、同時に着色剤を添加することもできる。この
ような着色剤としては、顔料であってもよく、染料であ
ってもよい。着色剤には、無機系と有機系の着色剤があ
るが、どちらを使用してもよく、また、組み合わせて用
いてもよい。無機系着色剤として、具体的には、二酸化
チタン、ベンガラなどの酸化物、アルミナホワイトなど
の水酸化物、硫化亜鉛などの硫化物、セレン化物、紺青
などのフェロシアン化物、ジンククロメート、モリブデ
ンレッドなどのクロム酸塩、硫酸バリウムなどの硫酸
塩、炭酸カルシウムなどの炭酸塩、群青などの硅酸塩、
マンガンバイオレットなどのリン酸塩、カーボンブラッ
クなどの炭素、ブロンズ粉やアルミニウム粉などの金属
粉着色剤などが挙げられる。

【００７８】有機系着色剤としては、具体的には、ナフ
トールグリーンＢなどのニトロソ系、ナフトールイエロ
ーＳなどのニトロ系、リソールレッドやボルドー１０
Ｂ、ナフトールレッド、クロモフタールイエローなどの
アゾ系、フタロシアニンブルーやファストスカイブルー
などのフタロシアニン系、インダントロンブルーやキナ
クソドンバイオレット、ジオクサジンバイオレットなど
の縮合多環系着色剤などが挙げられる。

【００７９】これらの着色剤は、単独で用いても組み合
わせて用いてもよい。これらの着色剤は、共重合ポリカ
ーボネート１００重量部に対して、通常１×１０^-6〜５
重量部、好ましくは１×１０^-5〜３重量部、さらに好ま
しくは１×１０^-5〜１重量部の量で用いられる。また本
発明では、重縮合反応によって得られた共重合ポリカー
ボネートに、酸性化合物と必要に応じてエポキシ化合物
とを添加した後に、減圧処理を施すことが好ましい。

【００８０】このような減圧処理をするに際しては、処
理装置は特に限定されないが、たとえば、減圧装置付反
応器が用いられてもよく、減圧装置付押出機が用いられ
てもよい。反応器が用いられる際は、縦型槽型反応器、
横型槽型反応器いずれでもよく、好ましくは横型槽型反
応器が好ましく用いられる。

【００８１】減圧処理を上記のような反応器において行
なう際は、圧力０．０５〜７５０mmＨｇ好ましくは
０．０５〜５mmＨｇの条件下で行なわれる。このような
減圧処理は、押出機を用いて行なう場合には、１０秒〜
１５分間程度、また反応器を用いる場合には、５分〜３
時間程度の時間で行なうことが好ましい。また減圧処理
は、２４０〜３５０℃程度の温度で行なうことが好まし
い。

【００８２】また減圧処理が押出機においてなされる際
は、ベント付の一軸押出機、二軸押出機いずれが用いら
れてもよく、押出機で減圧処理をしながらペレタイズす
ることもできる。減圧処理が押出機においてなされる際
は、減圧処理は、圧力１〜７５０mmＨｇ好ましくは５〜
７００mmＨｇの条件下で行なわれる。

【００８３】このようにして反応生成物である共重合ポ
リカーボネートに、酸性化合物と必要に応じてエポキシ
化合物を添加した後に、減圧処理を施すと、残留モノマ
ーやオリゴマーを低減させたポリカーボネートを得るこ
とができる。上記のようにして得られる共重合ポリカー
ボネートでは、レゾルシンおよび／または置換レゾルシ
ンと炭酸ジエステルとから誘導される構成単位と、レゾ
ルシンおよび／または置換レゾルシン以外の芳香族ジヒ
ドロキシ化合物と炭酸ジエステルとから誘導される構成
単位とは、ランダムに配列されている。

【００８４】

【発明の効果】本発明に係る共重合ポリカーボネート
は、芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導される構成単位
として、レゾルシンおよび／または置換レゾルシンから
誘導される構成単位を特定の量で含有している。このよ
うな共重合ポリカーボネートは、機械的特性、耐熱性、
透明性ならびに耐水性に優れるとともに、流動性および
成形性もより一層向上されている。

【００８５】以下本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００８６】

【実施例】物性測定法および試験法を以下に示す。 極限粘度（ＩＶ）［dl／ｇ］；塩化メチレン中、２０℃
でウベローデ粘度計を用いて測定した。 メルトフローレート（ＭＦＲ）［ｇ／10分］；ＪＩＳＫ
−７２１０に準拠し、温度３００℃、荷重１.２Kgで測
定した。

【００８７】色相（ＹＩ）；３mm厚の射出成形板を、シ
リンダー温度２９０℃、射出圧力１０００Kg／cm² 、１
サイクル４５秒、金型温度１００℃で成形し、Ｘ，Ｙ，
Ｚ値を、日本電色工業（株）製Colorand Color Deffer
ence Meter ND-1001 DP を用いて透過法で測定し、黄色
度（ＹＩ）を測定した。

【００８８】ＹＩ＝１００（1.277 Ｘ− 1.060Ｚ）／Ｙ 光線透過率；ＡＳＴＭ Ｄ １００３の方法に従い、色
相測定用の射出成形板を用いて測定した。 ヘイズ；日本電色工業（株）のＮＤＨ−２００を用い、
色相測定用の射出成形板のヘイズを測定した。

【００８９】滞留安定性；３２０℃の温度で１５分間射
出成形機のシリンダー内に樹脂を滞留させた後、その温
度で射出成形を行った。この成形板のＹＩ，ＭＦＲを測
定した。

【００９０】

【実施例１】ビスフェノールＡ（日本ジーイープラスチ
ックス（株）製）０．４５０モルと、レゾルシン（三井
石油化学工業（株）製）０．１５０モルと、ジフェニル
カーボネート（エニイ社製）０.６７２モルとを、５０
０mlのガラスリアクターに仕込み、窒素置換をした後
に、窒素雰囲気下において、１８０℃で加熱し、３０分
間Ｎｉ攪拌棒で攪拌した。次いで、テトラメチルアンモ
ニウムヒドロキシド１５％水溶液を９１．２mg（２．５
×１０^-4モル／ビスフェノールＡ １モル）および水酸
化ナトリウム０．１％水溶液１９．２mg（０．００４×
２．５×１０^-4モル／ビスフェノールＡ １モル）添加
し、３０分間攪拌してエステル交換反応を行なった。

【００９１】次に、温度を２１０℃まで昇温させると同
時に除々に２００mmＨｇまで下げて１時間保持し、さら
に温度を２４０℃まで昇温させて２００mmＨｇで２０
分、徐々に１５０mmＨｇまで減圧し２０分、さらに１０
０mmＨｇまで下げ２０分、１５mmＨｇまで下げて０．５
時間反応させた後、２７０℃に昇温し、最終的に０．５
mmＨｇまで減圧して、２時間反応させた。

【００９２】２時間後、窒素雰囲気にしてp-トルエンス
ルホン酸ブチルの５％トルエン溶液を５．４７２mg
（０．００８×２．５×１０^-4モル／ビスフェノールＡ
１モル）添加し、３０分０．５mmＨｇで攪拌した後、
共重合ポリカーボネートのペレットを得た。得られた共
重合ポリカーボネートの極限粘度（ＩＶ）は０.４９dl
／ｇであった。

【００９３】結果を表１に示す。

【００９４】

【実施例２〜５】実施例１において、ビスフェノール
Ａ、レゾルシンを表１に記載した量で仕込んで、さらに
重合後に表１に記載した化合物を表１に記載した量で用
いて混練した以外は実施例１と同様にして共重合ポリカ
ーボネートのペレットを得た。結果を表１に示す。

【００９５】

【比較例１】実施例１において、レゾルシンを使用する
ことなく、ビスフェノールＡ（日本ジーイープラスチッ
クス（株）製）０.６００モル用いて、実施例１に記載
の方法と同様の方法でポリカーボネートを製造した。結
果を表１に示す。

【００９６】

【比較例２】比較例１において、安定剤として表１に記
載の化合物を表１に記載した量用いた他は比較例１に記
載の方法と同様の方法でポリカーボネートを製造した。
結果を表１に示す。

【００９７】

【比較例３】ビスフェノールＡポリカーボネート（日本
ジーイープラスチックス（株）製のレキサンＬＳ２−１
１１）の物性を表１に示す。

【００９８】

【比較例４および５】実施例１において、ビスフェノー
ル−Ａ（日本ジーイープラスチックス（株）製）０.３
００モルと、レゾルシン（三井石油化学工業（株）製）
０.３００モルとを用いた以外は実施例１と同様にして
共重合ポリカーボネートを得た。結果を表１に示す。

【００９９】

【比較例６】実施例１において、ビスフェノール−Ａ
（日本ジーイープラスチックス（株）製）０.３００モ
ルと、レゾルシン（三井石油化学工業（株）製）０.３
００モルとホウ酸３％水溶液３．０ｍｇ（０．１×２．
５×１０^-4モル／ビスフェノールＡ １モル）を用いた
以外は実施例１と同様にして共重合ポリカーボネートを
得た。得られた共重合ポリカーボネートの極限粘度（Ｉ
Ｖ）は０.４８dl／ｇであった。結果を表１に示す。

【０１００】

【表１】

【０１０１】

【表２】

【０１０２】

【実施例６および７】実施例１において、ビスフェノー
ルＡ、レゾルシンを表１に記載した量で仕込み、最終重
合時間を１．５時間とし、さらに重合後に表１に記載し
た化合物を表１に記載した量で用いて混練した以外は実
施例１と同様にして共重合ポリカーボネートのペレット
を得た。

【０１０３】得られた共重合ポリカーボネートの極限粘
度（ＩＶ）は０.４２dl／ｇであった。結果を表２に示
す。

【０１０４】

【比較例７】実施例１において、ビスフェノールＡを表
１に記載した量で仕込み、最終重合時間を１．５時間と
し、さらに重合後に表１に記載した化合物を表１に記載
した量で用いて混練した以外は実施例１と同様にして共
重合ポリカーボネートのペレットを得た。

【０１０５】得られた共重合ポリカーボネートの極限粘
度（ＩＶ）は０.４２dl／ｇであった。結果を表２に示
す。

【０１０６】

【比較例８】ビスフェノールＡポリカーボネート（日本
ジーイープラスチックス（株）製；ハイフローグレー
ド）の物性を表２に示す。なお表１または表２におい
て、各種安定剤は次のものを使用した。 イルガホス−１６８；チバガイギー社製 マーク ＡＯ−５０；アデカアーガス社製 サイアソルブＵＶ−５４１１；サンケミカル社製 ＴＳＦ ４３７；東芝シリコーン社製 Plast Violet ８８４０；バイエル社製

【０１０７】

【表３】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】２種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物と、 該芳香族ジヒドロキシ化合物と反応して炭酸結合を形成
   しうる化合物とを共重合させて得られる共重合ポリカー
   ボネートであって、 芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導される構成単位のう
   ち、レゾルシンおよび／または置換レゾルシンから誘導
   される構成単位が２〜４０モル％の量で含有されている
   ことを特徴とする共重合ポリカーボネート。
2. 【請求項２】レゾルシンおよび／または置換レゾルシン
   から誘導される構成単位が２〜３０モル％の量で含有さ
   れていることを特徴とする請求項１に記載の共重合ポリ
   カーボネート。
3. 【請求項３】レゾルシンおよび／または置換レゾルシン
   から誘導される構成単位が２〜２５モル％の量で含有さ
   れていることを特徴とする請求項１に記載の共重合ポリ
   カーボネート。