JPH0578526A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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JPH0578526A
JPH0578526A JP26731091A JP26731091A JPH0578526A JP H0578526 A JPH0578526 A JP H0578526A JP 26731091 A JP26731091 A JP 26731091A JP 26731091 A JP26731091 A JP 26731091A JP H0578526 A JPH0578526 A JP H0578526A
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JP
Japan
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modified
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polyolefin
styrene
resin composition
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Application number
JP26731091A
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Japanese (ja)
Inventor
Koichi Yokoyama
公一 横山
Tetsuya Kawamura
哲也 河村
Katsuyuki Yokomizo
勝行 横溝
Yuji Fujita
祐二 藤田
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Tonen General Sekiyu KK
Original Assignee
Tonen Corp
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリオレフィンとポリエステルとの特性を兼
備する力学的特性および表面特性に優れた熱可塑性樹脂
組成物を提供する。 【構成】 (a)ポリエステルと、(b)不飽和グリシ
ジル化合物で変性された変性ポリオレフィンを2重量%
以上含むポリオレフィンと、(c)不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体で変性されたスチレン系熱可塑性エラス
トマーとを含有し、前記成分(a)および(b)の割合
が、重量比で(a)/(b)=2/98〜98/2であ
り、成分(c)の含有量が(a)+(b)の合計100
重量部に対して2〜40重量部であることを特徴とする
熱可塑性樹脂組成物。
(57) [Abstract] [Purpose] To provide a thermoplastic resin composition excellent in mechanical properties and surface properties that combine the properties of polyolefin and polyester. [Structure] 2% by weight of (a) polyester and (b) modified polyolefin modified with an unsaturated glycidyl compound
A polyolefin containing the above and (c) a styrene-based thermoplastic elastomer modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof are contained, and the ratio of the components (a) and (b) is (a) / ( b) = 2/98 to 98/2, and the content of the component (c) is 100 in total of (a) + (b).
The thermoplastic resin composition is 2 to 40 parts by weight with respect to parts by weight.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はポリエステルとポリオレ
フィンとを含有する熱可塑性樹脂組成物に関する。より
詳しくは、ポリエステルとポリオレフィンとが良好に相
溶化し、耐衝撃性、機械的強度などの力学的特性、およ
び外観などの表面特性に優れ、自動車の内外装品や電装
部品あるいは家電製品などの成形品用等として好適な熱
可塑性樹脂組成物に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a thermoplastic resin composition containing a polyester and a polyolefin. More specifically, polyester and polyolefin are well compatible with each other and have excellent mechanical properties such as impact resistance and mechanical strength, and surface properties such as appearance. The present invention relates to a thermoplastic resin composition suitable for molded articles and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術およびその課題】ポリエステルは耐熱性、
機械的強度および絶縁性に優れた樹脂である。これに比
べてポリオレフィンは、軽量かつ耐衝撃性に優れ、成形
性が良好であるという特長を有する。このため、それぞ
れに優れた特長を有するポリエステルとポリオレフィン
とを配合することにより、両者の長所を備えた樹脂組成
物をつくる試みが行なわれている。しかし、ポリエステ
ルとポリオレフィンは相溶性が悪いために、両者を配合
した熱可塑性樹脂組成物は耐衝撃性や機械的強度などが
低下し、成形品に表面剥離が生じるという問題がある。
そこで、ポリエステルとポリオレフィンとを含有する熱
可塑性樹脂組成物に、不飽和カルボン酸またはその誘導
体、特に無水マレイン酸(MAH)等の不飽和ジカルボ
ン酸の無水物で変性したポリオレフィンを配合すること
により、両者の相溶性を改善することが行なわれている
が、力学的特性および表面特性の改善は依然として不十
分である。従って、本発明の目的はポリエステルとポリ
オレフィンとが良好に相溶化し、優れた力学的特性およ
び表面特性を有する熱可塑性樹脂組成物を提供すること
にある。
2. Description of the Related Art Polyester has heat resistance,
It is a resin with excellent mechanical strength and insulation. On the other hand, polyolefin has the features of being lightweight, excellent in impact resistance, and good in moldability. Therefore, attempts have been made to prepare a resin composition having the advantages of both by blending polyester and polyolefin, each of which has excellent characteristics. However, since the compatibility between polyester and polyolefin is poor, there is a problem that the thermoplastic resin composition containing both is reduced in impact resistance, mechanical strength, and the like, resulting in surface peeling of a molded product.
Therefore, by blending a thermoplastic resin composition containing a polyester and a polyolefin with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, particularly a polyolefin modified with an anhydride of an unsaturated dicarboxylic acid such as maleic anhydride (MAH), Although the compatibility of both has been improved, the mechanical properties and surface properties are still insufficiently improved. Therefore, an object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition in which polyester and polyolefin are well compatibilized and which have excellent mechanical properties and surface properties.

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、ポリエステルとポリオレフィンとの組成物
において、不飽和グリシジル化合物で変性した特定量の
変性ポリオレフィンと不飽和カルボン酸またはその誘導
体で変性した特定量の変性スチレン系熱可塑性エラスト
マーとを配合すると、ポリエステルとポリオレフィンと
が良好に相溶化し、力学的特性および表面特性に優れ、
特に破断点伸度や表面剥離が改善された熱可塑性樹脂組
成物が得られることを見出し、本発明に到達したもので
ある。すなわち、本発明は、(a)ポリエステルと、
(b)不飽和グリシジル化合物で変性された変性ポリオ
レフィンを2重量%以上含むポリオレフィンと、(c)
不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたスチレ
ン系熱可塑性エラストマーとを含有し、前記成分(a)
および(b)の割合が、重量比で(a)/(b)=2/
98〜98/2であり、成分(c)の含有量が(a)+
(b)の合計100重量部に対して2〜40重量部であ
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies by the present inventors, in a composition of polyester and polyolefin, a specific amount of a modified polyolefin modified with an unsaturated glycidyl compound and an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. When blended with a specific amount of modified styrene-based thermoplastic elastomer modified with, polyester and polyolefin are well compatibilized, and excellent in mechanical properties and surface properties,
In particular, they have found that a thermoplastic resin composition having improved elongation at break and surface peeling can be obtained, and arrived at the present invention. That is, the present invention comprises (a) polyester,
(B) a polyolefin containing 2% by weight or more of a modified polyolefin modified with an unsaturated glycidyl compound, and (c)
And a styrene-based thermoplastic elastomer modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, wherein the component (a)
And the ratio of (b) is (a) / (b) = 2 / by weight ratio.
98 to 98/2, and the content of the component (c) is (a) +
It is 2-40 weight part with respect to 100 weight part of total of (b), It is a thermoplastic resin composition characterized by the above-mentioned.

【0004】以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物を詳細
に説明する。本発明の熱可塑性樹脂組成物成分の(a)
ポリエステルは、一般に飽和ジカルボン酸と飽和二価ア
ルコールとのポリ縮合で得られる熱可塑性樹脂であり、
例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテ
レフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート(ポ
リブチレンテレフタレート)、ポリヘキサメチレンテレ
フタレート、ポリシクロヘキサン−1,4−ジメチロー
ルテレフタレート、ポリネオペンチルテレフタレート等
が挙げられる。これらの中ではポリエチレンテレフタレ
ートおよびポリブチレンテレフタレートが好ましい。
Hereinafter, the thermoplastic resin composition of the present invention will be described in detail. (A) of the thermoplastic resin composition component of the present invention
Polyester is a thermoplastic resin generally obtained by polycondensation of a saturated dicarboxylic acid and a saturated dihydric alcohol,
Examples thereof include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate (polybutylene terephthalate), polyhexamethylene terephthalate, polycyclohexane-1,4-dimethylol terephthalate, and polyneopentyl terephthalate. Of these, polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are preferred.

【0005】上記成分(a)としてのポリエステルは、
o−クロロフェノール溶媒中において25℃で測定した
溶液粘度より求めた固有粘度[η](dl/g)が0.30〜1.
8 で、末端カルボキシル基の濃度が10〜200m当量
/kgのものが好ましい。ポリエチレンテレフタレートの
場合、固有粘度[η]は0.30〜1.2 で、末端カルボキシ
ル基濃度は10〜200m当量/kgのものが好ましい。
なお、ポリエチレンテレフタレート中のテレフタル酸成
分は、アルキル基、ハロゲン基等で置換されたものでも
よく、またグリコール成分は、エチレングリコールの他
に50重量%程度まで他のグリコール、例えば1,4−
ブチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール等を含有していてもよい。また、ポリ
ブチレンテレフタレートの場合、固有粘度[η]は0.30
〜1.8 で、末端カルボキシル基濃度は10〜200m当
量/kgのものが好ましい。この場合もテレフタル酸成分
はアルキル基、ハロゲン基等で置換されたものでもよ
く、またグリコール成分は1,4−ブチレングリコール
の他に50重量%程度まで他のグリコール、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール等を含有していてもよい。
The polyester as the above component (a) is
The intrinsic viscosity [η] (dl / g) obtained from the solution viscosity measured at 25 ° C in an o-chlorophenol solvent is 0.30 to 1.
It is preferable that the terminal carboxyl group has a terminal carboxyl group concentration of 10 to 200 meq / kg. In the case of polyethylene terephthalate, it is preferable that the intrinsic viscosity [η] is 0.30 to 1.2 and the terminal carboxyl group concentration is 10 to 200 meq / kg.
The terephthalic acid component in polyethylene terephthalate may be substituted with an alkyl group, a halogen group or the like, and the glycol component may be up to about 50% by weight of another glycol such as 1,4-, in addition to ethylene glycol.
It may contain butylene glycol, propylene glycol, hexamethylene glycol and the like. In the case of polybutylene terephthalate, the intrinsic viscosity [η] is 0.30
Preferably, the terminal carboxyl group concentration is 10 to 200 meq / kg. Also in this case, the terephthalic acid component may be substituted with an alkyl group, a halogen group or the like, and the glycol component may be 1,4-butylene glycol or another glycol such as ethylene glycol or propylene glycol up to about 50% by weight. Hexamethylene glycol and the like may be contained.

【0006】本発明の熱可塑性樹脂組成物成分の(b)
ポリオレフィンとは、エチレン、およびプロピレン、ブ
テン−1、ヘキセン−1、3−メチルブテン−1、4−
メチル−ペンテン−1、ヘプテン−1、オクテン−1、
デセン−1等の炭素数3以上のα−オレフィンの単独重
合体、これら2種以上のモノマーのランダム、ブロッ
ク、グラフト等の共重合体、これらの混合物、エチレン
または炭素数3以上のα−オレフィンの主要部と他の不
飽和モノマーとのランダム、ブロック、グラフト等の共
重合体をさす。これらポリオレフィンの中では、エチレ
ンまたはプロピレンの単独重合体、エチレンとプロピレ
ンの共重合体、エチレンまたはプロピレンと他のα−オ
レフィンとの共重合体が好ましい。特に好ましいのは、
プロピレンとエチレン含有量が20重量%以下のエチレ
ンとの共重合体であり、このような共重合体は通常0.1
〜200g/10分程度のメルトフローレート(MF
R、JISK7210、荷重2.16kg、230℃)を有する。エチ
レンの重合体としては高圧法低密度ポリエチレン(LD
PE)や低圧法高密度ポリエチレン(HDPE)などの
単独重合体のほか、線状低密度ポリエチレン(LLDP
E)なども用いることができる。
The thermoplastic resin composition component (b) of the present invention
With polyolefin, ethylene and propylene, butene-1, hexene-1,3-methylbutene-1,4-
Methyl-pentene-1, heptene-1, octene-1,
Homopolymers of α-olefins having 3 or more carbon atoms such as decene-1, copolymers of two or more types of monomers such as random, block and graft, mixtures thereof, ethylene or α-olefins having 3 or more carbon atoms Random, block, graft, etc. copolymers of the main part of the above with other unsaturated monomers. Among these polyolefins, ethylene or propylene homopolymers, ethylene and propylene copolymers, and ethylene or propylene and other α-olefin copolymers are preferable. Especially preferred is
It is a copolymer of propylene and ethylene having an ethylene content of 20% by weight or less, and such a copolymer is usually 0.1
~ 200g / 10min melt flow rate (MF
R, JIS K7210, load 2.16 kg, 230 ° C). As a polymer of ethylene, high-pressure process low-density polyethylene (LD
In addition to homopolymers such as PE) and low-pressure high-density polyethylene (HDPE), linear low-density polyethylene (LLDP)
E) and the like can also be used.

【0007】また、上記ポリオレフィンに対して40重
量%程度までオレフィン系エラストマーを配合したもの
も用いることができる。ここで、オレフィン系エラスト
マーとは、エチレン、プロピレン、ブテン−1、ヘキセ
ン−1、4−メチル−ペンテン−1等のα−オレフィン
の2種または3種以上の共重合体ゴム、またはα−オレ
フィンと他種モノマーとの共重合体を意味する。上記α
−オレフィンの2種または3種以上の共重合体ゴムの具
体例としては、エチレン−プロピレン共重合体ゴム(E
PR)およびエチレン−ブテン共重合体ゴム(EBR)
などを挙げることができる。また、下記一般式(1)で
表わされる非共役ジエンコモノマーを含有するプロピレ
ンランダム共重合体(PPDM)も成分(b)として使
用することができる。
It is also possible to use a mixture of the above-mentioned polyolefin and an olefin elastomer up to about 40% by weight. Here, the olefin elastomer means two or more copolymer rubbers of α-olefins such as ethylene, propylene, butene-1, hexene-1, and 4-methyl-pentene-1, or α-olefins. And a monomer of another kind. Above α
Specific examples of the copolymer rubber of two or more kinds of olefins include ethylene-propylene copolymer rubber (E
PR) and ethylene-butene copolymer rubber (EBR)
And so on. A propylene random copolymer (PPDM) containing a non-conjugated diene comonomer represented by the following general formula (1) can also be used as the component (b).

【0008】[0008]

【化2】 [Chemical 2]

【0009】[式中、R1 〜R4 は水素原子または炭素
数1〜6のアルキル基であり、mは1〜20の整数を表
わす。]
[In the formula, R 1 to R 4 are hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and m is an integer of 1 to 20. ]

【0010】本発明の熱可塑性樹脂組成物の成分(b)
中に2重量%以上含まれる変性ポリオレフィンとは、上
記の各種ポリオレフィンを不飽和グリシジル化合物で変
性したものである。ここで、変性剤として使用される不
飽和グリシジル化合物としては、分子中にオレフィンと
共重合体し得る不飽和基とグリシジルオキシ基とを有す
るグリシジル化合物が挙げられ、具体的には、不飽和グ
リシジルエステル類、不飽和グリシジルエーテル類のほ
か、アクリルアミド基とエポキシ基とを有する下記一般
式(2)で示されるものが好ましく使用される。
Component (b) of the thermoplastic resin composition of the present invention
The modified polyolefin contained in an amount of 2% by weight or more is the above-mentioned various polyolefins modified with an unsaturated glycidyl compound. Here, examples of the unsaturated glycidyl compound used as the modifier include a glycidyl compound having an unsaturated group capable of copolymerizing with an olefin and a glycidyloxy group in the molecule, specifically, unsaturated glycidyl. In addition to esters and unsaturated glycidyl ethers, those having an acrylamide group and an epoxy group and represented by the following general formula (2) are preferably used.

【0011】[0011]

【化3】 [Chemical 3]

【0012】[式中、Rは水素原子または炭素数1〜6
のアルキル基であり、Arはグリシジルオキシ基を少な
くとも1つ以上有する炭素数6〜20の芳香族炭化水素
基であり、nは1〜4の整数を表わす。]上記一般式の
グリシジル化合物の中でも、特に下記一般式(3)で示
されるグリシジル化合物が好ましい。
[In the formula, R represents a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 6]
Of Ar, Ar is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms and having at least one glycidyloxy group, and n represents an integer of 1 to 4. Among the glycidyl compounds represented by the above general formula, a glycidyl compound represented by the following general formula (3) is particularly preferable.

【0013】[0013]

【化4】 [Chemical 4]

【0014】[式中、Rは水素原子または炭素数1〜6
のアルキル基である。]このようなグリシジル化合物
は、例えば特開昭60-130580 号に示されるような方法に
より製造することができ、これらグリシジル化合物は単
独で、あるいは2種以上併用することもできる。
[Wherein R represents a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 6]
Is an alkyl group. Such a glycidyl compound can be produced, for example, by the method described in JP-A-60-130580, and these glycidyl compounds can be used alone or in combination of two or more kinds.

【0015】上記の変性剤によって変性する原料ポリオ
レフィンとしては前述の成分(b)に例示したものが挙
げられるが、これらのうち特にポリエチレンおよびポリ
プロピレンが好ましく用いられる。ポリプロピレンとし
ては前述のように単独重合体以外にエチレンの他、ブテ
ン、4−メチルペンテン−1等の他のα−オレフィンを
40重量%程度まで共重合したものやPPDMが含ま
れ、ポリエチレンにはLDPE、HDPEおよびLLD
PEが含まれる。
Examples of the raw material polyolefin modified with the above modifying agent include those exemplified as the above-mentioned component (b), and among these, polyethylene and polypropylene are particularly preferably used. As mentioned above, polypropylene includes PPDM in addition to ethylene as well as ethylene, but also copolymerized with other α-olefins such as butene and 4-methylpentene-1 up to about 40% by weight. LDPE, HDPE and LLD
PE is included.

【0016】本発明において好ましい変性ポリオレフィ
ンは、上記の原料ポリオレフィン、中でもポリエチレン
またはポリプロピレンを、前記一般式(2)で示される
グリシジル化合物、特に前記一般式(3)で示されるグ
リシジル化合物で変性したものものである。上記変性ポ
リオレフィンの変性剤としての不飽和グリシジル化合物
の含有量は原料ポリオレフィンの種類などによって異な
り一概には言えないが、一般には0.1 〜15重量%程
度、好ましくは0.2 〜10重量%である。
The modified polyolefin preferred in the present invention is one obtained by modifying the above-mentioned raw material polyolefin, especially polyethylene or polypropylene, with a glycidyl compound represented by the general formula (2), particularly a glycidyl compound represented by the general formula (3). It is a thing. The content of the unsaturated glycidyl compound as a modifier for the modified polyolefin varies depending on the type of the raw material polyolefin and cannot be generally specified, but is generally about 0.1 to 15% by weight, preferably 0.2 to 10% by weight.

【0017】このような変性ポリオレフィンは溶液法ま
たは溶融混練法等の既知の変性法を利用して得ることが
できる。また、市販のものから所望のものを適宜選択使
用してもよい。変性法の具体例として、前記グリシジル
化合物によるポリプロピレンの変性例(グラフト重合)
を以下に示す。すなわち、溶融混練法においては、ポリ
プロピレンと前述したグリシジル化合物、および必要に
応じて触媒を用い、これら成分を押出機や二軸混練機等
に投入し、170〜300℃程度の温度に加熱して溶融
しながら、0.1 〜20分程度混練して変性ポリプロピレ
ンを得る。また溶液法の場合には、キシレン等の有機溶
剤に上記の出発物質を溶解し、90〜200℃程度の温
度で0.1 〜100時間撹拌しながら変性を行なう。
Such a modified polyolefin can be obtained by utilizing a known modification method such as a solution method or a melt-kneading method. In addition, a commercially available product may be appropriately selected and used. As a specific example of the modification method, a modification example of polypropylene with the glycidyl compound (graft polymerization)
Is shown below. That is, in the melt-kneading method, polypropylene and the above-mentioned glycidyl compound and, if necessary, a catalyst are used, and these components are put into an extruder, a twin-screw kneader, or the like and heated to a temperature of about 170 to 300 ° C. While melting, kneading is carried out for about 0.1 to 20 minutes to obtain a modified polypropylene. In the case of the solution method, the above-mentioned starting materials are dissolved in an organic solvent such as xylene, and modification is carried out while stirring at a temperature of about 90 to 200 ° C for 0.1 to 100 hours.

【0018】いずれの変性法の場合にも、触媒として通
常のラジカル重合用触媒を用いることができ、例えば過
酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化ジターシャ
リーブチル、過酸化アセチル、ターシャリーブチルペル
オキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペルオキシ安息香
酸、ペルオキシ酢酸、ターシャリーブチルペルオキシピ
バレート、2,5−ジメチル−2,5−ジターシャリー
ブチルペルオキシヘキシン等の過酸化物類や、アゾビス
イソブチロニトリル等のジアゾ化合物類等が用いられ
る。触媒の添加量は変性用のグリシジル化合物100重
量部に対して0.1 〜10重量部程度である。なお、上記
のグラフト反応時にフェノール系酸化防止剤を添加する
ことも可能である。
In any modification method, a conventional radical polymerization catalyst can be used as a catalyst, for example, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, ditertiary butyl peroxide, acetyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoic acid. Peroxides such as acids, dicumyl peroxide, peroxybenzoic acid, peroxyacetic acid, tertiary butyl peroxypivalate, 2,5-dimethyl-2,5-ditertiary butyl peroxyhexyne, and azobisisobutyronitrile Diazo compounds and the like are used. The amount of the catalyst added is about 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the glycidyl compound for modification. It is also possible to add a phenolic antioxidant during the above graft reaction.

【0019】こうして得られる変性ポリプロピレンのグ
ラフト率は0.2 〜10重量%程度であり、1〜1000g/
10分程度のメルトフローレート(MFR、JISK7210、
荷重2.16kg、230℃)を有し、本発明で好ましく用い
られる。またポリエチレンなどの他の原料ポリオレフィ
ンの変性も上述の方法に準じて行なうことができ、不飽
和グリシジル化合物のグラフト率が0.2 〜10重量%
で、0.1 〜1000g/10分程度のメルトフローレート
(MFR、JISK7210、荷重2.16kg、230℃)有する変
性ポリエチレンも好ましい。
The graft ratio of the modified polypropylene thus obtained is about 0.2 to 10% by weight and 1 to 1000 g /
Melt flow rate of about 10 minutes (MFR, JISK7210,
It has a load of 2.16 kg and 230 ° C.) and is preferably used in the present invention. Further, modification of other raw material polyolefin such as polyethylene can be carried out according to the above-mentioned method, and the graft ratio of the unsaturated glycidyl compound is 0.2 to 10% by weight.
Then, modified polyethylene having a melt flow rate (MFR, JIS K7210, load 2.16 kg, 230 ° C.) of about 0.1 to 1000 g / 10 minutes is also preferable.

【0020】本発明では上記成分(a)および成分
(b)の相溶化の改善のために、(c)不飽和カルボン
酸またはその誘導体で変性されたスチレン系熱可塑性エ
ラストマーを配合する。本発明の熱可塑性樹脂組成物成
分の(c)において、不飽和カルボン酸またはその誘導
体で変性される原料エラストマーであるスチレン系熱可
塑性エラストマーとは、スチレン系モノマーと、スチレ
ン系モノマーと共重合し得るモノオレフィンまたはジオ
レフィンなどの他のモノマーとのランダム、ブロック、
グラフト等の共重合体、およびこれら共重合体の水添物
である。
In the present invention, in order to improve the compatibilization of the above components (a) and (b), (c) a styrenic thermoplastic elastomer modified with an unsaturated carboxylic acid or its derivative is blended. In (c) of the thermoplastic resin composition component of the present invention, the styrene-based thermoplastic elastomer, which is a raw material elastomer modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, is a styrene-based monomer and a styrene-based monomer. Obtain random, block with other monomers such as mono- or di-olefins,
It is a copolymer such as a graft and a hydrogenated product of these copolymers.

【0021】ここで、スチレン系モノマーとしては、ス
チレン、α−クロロスチレン、2,4−ジクロロスチレ
ン、p−メトキシスチレン、p−メチルスチレン、p−
フェニルスチレン、p−ジビニルベンゼン、p−(クロ
ロメトキシ)−スチレン、α−メチルスチレン、o−メ
チル−α−メチルスチレン、m−メチル−α−メチルス
チレン、p−メチル−α−メチルスチレン、p−メトキ
シ−α−メチルスチレンなどが挙げられる。これらの中
ではスチレンが好ましく用いられる。ジオレフィンとし
ては、例えば、ジシクロペンタジエン、1,4−ヘキサ
ジエン、シクロオクタジエン、メチルノルボルネン等の
非共役ジエン、またはブタジエン、イソプレン等の共役
ジエンが挙げられる。これらの中ではブタジエン、イソ
プレンが好ましい。また、モノオレフィンとしては、エ
チレンの他、プロピレン、ブテン−1、ヘキセン−1、
3−メチルブテン−1、4−メチル−ペンテン−1、ヘ
プテン−1、オクテン−1、デセン−1等の炭素数3以
上のα−オレフィンが挙げられ、これらの中ではエチレ
ン、プロピレンが好ましい。
Here, as the styrene-based monomer, styrene, α-chlorostyrene, 2,4-dichlorostyrene, p-methoxystyrene, p-methylstyrene, p-
Phenylstyrene, p-divinylbenzene, p- (chloromethoxy) -styrene, α-methylstyrene, o-methyl-α-methylstyrene, m-methyl-α-methylstyrene, p-methyl-α-methylstyrene, p -Methoxy-α-methylstyrene and the like can be mentioned. Of these, styrene is preferably used. Examples of the diolefin include non-conjugated dienes such as dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, cyclooctadiene and methylnorbornene, or conjugated dienes such as butadiene and isoprene. Of these, butadiene and isoprene are preferred. Further, as the mono-olefin, in addition to ethylene, propylene, butene-1, hexene-1,
Examples thereof include α-olefins having 3 or more carbon atoms such as 3-methylbutene-1, 4-methyl-pentene-1, heptene-1, octene-1, and decene-1, and of these, ethylene and propylene are preferable.

【0022】本発明の成分(c)において変性スチレン
系熱可塑性エラストマーの原料エラストマーとして使用
されるスチレン系熱可塑性エラストマーは、上記の適当
なモノマーを周知の適当な方法、例えばアニオン重合や
ラジカル重合によって共重合することによって得ること
ができる。好ましい原料エラストマーの具体例として
は、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
(SBS)およびその水添物であるスチレン−エチレン
−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)、
スチレン−ブタジエン共重合体(SB)およびその水添
物、スチレン−エチレン−ブチレンブロック共重合体
(SEB)、スチレン−イソプレン共重合体(SI)お
よびその水添物、スチレン−エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体(SEP)、スチレン−イソプレン−スチ
レンブロック共重合体(SIS)およびその水添物であ
るスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック
共重合体(SEPS)が挙げられ、これらの中ではSE
BSおよびSEPSが特に好ましい。上記原料エラスト
マーはスチレン系モノマーの含有量が5〜80重量%で
あるものがよく、特に10〜70重量%のものが好まし
い。このような好ましい原料スチレン系熱可塑性エラス
トマーは市販のものを適宜選択して使用することができ
る。
The styrene-based thermoplastic elastomer used as the raw material elastomer of the modified styrene-based thermoplastic elastomer in the component (c) of the present invention is prepared by using the above-mentioned suitable monomer by a well-known suitable method such as anionic polymerization or radical polymerization. It can be obtained by copolymerization. Specific examples of preferable raw material elastomers include styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) and its hydrogenated product styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS).
Styrene-butadiene copolymer (SB) and hydrogenated product thereof, styrene-ethylene-butylene block copolymer (SEB), styrene-isoprene copolymer (SI) and hydrogenated product thereof, styrene-ethylene-propylene block copolymer Examples thereof include a polymer (SEP), a styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), and a hydrogenated product thereof, a styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS).
BS and SEPS are particularly preferred. The raw material elastomer preferably has a styrene-based monomer content of 5 to 80% by weight, particularly preferably 10 to 70% by weight. As such a preferable raw material styrene-based thermoplastic elastomer, a commercially available product can be appropriately selected and used.

【0023】本発明の成分(c)において、上記スチレ
ン系熱可塑性エラストマーの変性剤として使用される不
飽和カルボン酸またはその誘導体としては、例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、エンド−ビシク
ロ[2.2.1]−5−ヘプテン−2,3−ジカルボン
酸(エンディック酸)、フマル酸、テトラヒドロフタル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロ
トン酸等の不飽和モノあるいはジカルボン酸、またはそ
の誘導体、例えば酸、ハライド、アミド、イミド、無水
物、エステル等が挙げられる。誘導体の具体例として
は、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、エン
ディック酸無水物、アクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレ
イン酸ジメチル等が挙げられる。これらの中では、不飽
和ジカルボン酸またはその誘導体が好適であり、特にマ
レイン酸およびエンディック酸、またはそれらの無水物
が好ましい。これら変性剤は単独で、あるいは2種以上
併用することもできる。上記変性剤としての不飽和カル
ボン酸またはその誘導体の含有量は原料エラストマーの
種類によっても異なり一概には言えないが、一般には0.
1 〜15重量%程度、好ましくは0.1 〜10重量%であ
る。
In the component (c) of the present invention, examples of the unsaturated carboxylic acid or its derivative used as the modifier of the above-mentioned styrene-based thermoplastic elastomer include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and endo-bicyclo [ 2.2.1] -5-Heptene-2,3-dicarboxylic acid (endic acid), fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid and other unsaturated mono- or dicarboxylic acids, Alternatively, derivatives thereof, such as acids, halides, amides, imides, anhydrides, esters and the like can be mentioned. Specific examples of the derivative include maleenyl chloride, maleimide, maleic anhydride, endic acid anhydride, methyl acrylate, methyl methacrylate, citraconic anhydride, monomethyl maleate, dimethyl maleate and the like. Among these, unsaturated dicarboxylic acids or their derivatives are preferable, and maleic acid and endic acid, or their anhydrides are particularly preferable. These modifiers may be used alone or in combination of two or more. The content of the unsaturated carboxylic acid or its derivative as the modifier is different depending on the type of the raw material elastomer and cannot be generally described, but it is generally 0.
It is about 1 to 15% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight.

【0024】本発明の熱可塑性樹脂組成物成分の(c)
変性スチレン系熱可塑性エラストマーは、上記の原料ス
チレン系熱可塑性エラストマーと不飽和カルボン酸また
はその誘導体を溶液法または溶融混練法等の既知の変性
法を利用して共重合することにより得ることができる。
この変性に際し触媒として、例えばラジカル重合用触媒
として前記ポリオレフィンの変性で挙げたものから選択
して使用することができる。本発明において好ましい変
性スチレン系熱可塑性エラストマーは、前述の原料スチ
レン系熱可塑性エラストマーを無水マレイン酸で変性し
たものであり、特にSEBSを無水マレイン酸(MA
H)で変性した無水マレイン酸のグラフト率が0.1 〜1
0重量%のものが好ましい。このような好ましい変性ス
チレン系熱可塑性エラストマーは市販のものを適宜選択
して使用することができる。
(C) of the thermoplastic resin composition component of the present invention
A modified styrene-based thermoplastic elastomer can be obtained by copolymerizing the above-mentioned raw material styrene-based thermoplastic elastomer and an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof using a known modification method such as a solution method or a melt-kneading method. ..
As a catalyst for this modification, for example, a catalyst for radical polymerization can be selected and used from those mentioned in the modification of the polyolefin. The modified styrenic thermoplastic elastomer preferred in the present invention is the above-mentioned raw material styrenic thermoplastic elastomer modified with maleic anhydride, and in particular SEBS is modified with maleic anhydride (MA
The graft ratio of maleic anhydride modified with H) is 0.1-1.
It is preferably 0% by weight. As such a preferable modified styrene-based thermoplastic elastomer, a commercially available product can be appropriately selected and used.

【0025】上記成分(a)、(b)、および(c)の
配合割合は、まず成分(b)において未変性ポリオレフ
ィンと変性ポリオレフィンとが、重量比で98/2〜0
/100、好ましくは95/5〜0/100である。本
発明は成分(b)の全量が変性ポリオレフィンである組
成物も包含する。すなわち、成分(a)のポリエステル
と、成分(b)の変性ポリオレフィンと、成分(c)の
変性スチレン系熱可塑性エラストマーとからなる組成物
は相溶性に優れ、ポリエステルとポリオレフィンが有す
る各々の特色を兼ね備えており、本発明に含まれるもの
である。しかし、成分(b)中の未変性ポリオレフィン
と変性ポリオレフィンの重量比が98/2未満では変性
ポリオレフィンが少なすぎ、その配合によるポリエステ
ルとポリオレフィンの相溶性の改善効果が認められな
い。
The mixing ratio of the above components (a), (b), and (c) is such that, in the component (b), the unmodified polyolefin and the modified polyolefin are in a weight ratio of 98/2 to 0.
/ 100, preferably 95/5 to 0/100. The present invention also includes compositions in which the total amount of component (b) is a modified polyolefin. That is, the composition comprising the polyester of the component (a), the modified polyolefin of the component (b), and the modified styrene-based thermoplastic elastomer of the component (c) is excellent in compatibility, and has the respective characteristics of the polyester and the polyolefin. It is also included and is included in the present invention. However, if the weight ratio of the unmodified polyolefin to the modified polyolefin in the component (b) is less than 98/2, the amount of the modified polyolefin is too small, and the effect of improving the compatibility between the polyester and the polyolefin due to the blending is not recognized.

【0026】また、成分(a)(ポリエステル)は、成
分(b)に対して重量比(すなわち、(a)/(b))
で2/98〜98/2、好ましくは5/95〜95/5
である。重量比が2/98未満ではポリエステルが少な
すぎ、98/2を超えると変性ポリオレフィンが少なす
ぎ、その使用による相溶性の改善効果が認められない。
The weight ratio of the component (a) (polyester) to the component (b) (that is, (a) / (b)).
2/98 to 98/2, preferably 5/95 to 95/5
Is. If the weight ratio is less than 2/98, the amount of polyester is too small, and if it exceeds 98/2, the amount of modified polyolefin is too small, and the effect of improving compatibility is not recognized.

【0027】さらに、成分(c)は、成分(a)と成分
(b)の合計量(すなわち、(a)+(b))100重
量部に対して、2〜40重量部、好ましくは5〜30重
量部である。2重量部未満では上記変性スチレン系熱可
塑性エラストマーの使用によるポリエステルとポリオレ
フィンの相溶性の改善効果が認められず、また40重量
部を超える量の使用は組成物の力学的性質に悪影響を与
える。
Further, the component (c) is 2 to 40 parts by weight, preferably 5 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the total amount of the components (a) and (b) (that is, (a) + (b)). ~ 30 parts by weight. If the amount is less than 2 parts by weight, the effect of improving the compatibility between the polyester and the polyolefin by the use of the modified styrene thermoplastic elastomer is not recognized, and if the amount is more than 40 parts by weight, the mechanical properties of the composition are adversely affected.

【0028】本発明の熱可塑性樹脂組成物において、さ
らにその強化や改質を目的として、ガラス繊維等の充填
材や強化材、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、帯
電防止剤、発泡剤、造核剤等を添加することができる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記の各成分を一軸押
出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、混練ロール、
ブラベンダー等の混練機を用いて230〜320℃、好
ましくは250〜280℃で加熱溶融混練することによ
り得ることができる。本発明において各成分の混練順序
に特に制限はなく、成分(a)、成分(b)および成分
(c)を一括混練してよく、また成分(a)と成分
(b)を混練した後、成分(c)を混練してもよい。さ
らには、成分(b)として未変性ポリオレフィンと変性
ポリオレフィンとを独立に用い、未変性ポリオレフィン
と成分(a)とを混練した後、変性ポリオレフィンと成
分(c)とを混練してもよく、その他の混練順序もとり
得るものである。
In the thermoplastic resin composition of the present invention, for the purpose of further strengthening and modifying it, fillers and reinforcing materials such as glass fibers, heat stabilizers, light stabilizers, flame retardants, plasticizers, antistatic agents. , A foaming agent, a nucleating agent and the like can be added.
The thermoplastic resin composition of the present invention is a uniaxial extruder, a biaxial extruder, a Banbury mixer, a kneading roll, each of the above components.
It can be obtained by heating and melting and kneading at 230 to 320 ° C., preferably 250 to 280 ° C. using a kneader such as Brabender. In the present invention, the kneading order of each component is not particularly limited, and the components (a), (b) and (c) may be kneaded together, or after kneading the components (a) and (b), The component (c) may be kneaded. Furthermore, the unmodified polyolefin and the modified polyolefin may be independently used as the component (b), the unmodified polyolefin and the component (a) may be kneaded, and then the modified polyolefin and the component (c) may be kneaded. The kneading order of can also be taken.

【0029】[0029]

【作用】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリエステル
とポリオレフィンとに、変性ポリオレフィンと、変性ス
チレン系熱可塑性エラストマーとを配合してなるもので
あり、樹脂成分であるポリエステルとポリオレフィンと
が良好に相溶化して耐衝撃性、耐熱性、機械的強度、絶
縁性に優れるとともに、表面剥離がない熱可塑性樹脂組
成物である。本発明の熱可塑性樹脂組成物がこのような
効果を発揮する理由は必ずしも明らかではないが、成分
(b)の変性ポリオレフィンと成分(c)の変性スチレ
ン系熱可塑性エラストマーとの相互作用、および成分
(c)の変性スチレン系熱可塑性エラストマーと成分
(a)のポリエステルとの相互作用を介してポリエステ
ルとポリオレフィンとが相溶化することによると考えら
れる。
The thermoplastic resin composition of the present invention comprises a polyester and a polyolefin, and a modified polyolefin and a modified styrene-based thermoplastic elastomer. The resin components of the polyester and the polyolefin are excellent. A thermoplastic resin composition that is compatible with each other and is excellent in impact resistance, heat resistance, mechanical strength, and insulation, and has no surface peeling. Although the reason why the thermoplastic resin composition of the present invention exerts such effects is not always clear, the interaction between the modified polyolefin of the component (b) and the modified styrene-based thermoplastic elastomer of the component (c), and the component It is considered that the polyester and the polyolefin are compatibilized through the interaction between the modified styrene-based thermoplastic elastomer of (c) and the polyester of component (a).

【0030】[0030]

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明する。なお、各実施例および比較例にお
いて、原料および添加剤としては、以下のものを使用し
た。ポリエステル (1) ポリエチレンテレフタレート PET:[帝人株式会社製 TR 4550BH、固有粘度[η]
0.70 (o−クロロフェノール中)] (2) ポリブチレンテレフタレート PBT:[帝人株式会社製 C-7000N、固有粘度[η]
1.07(o−クロロフェノール中)]ポリオレフィン (1) ポリプロピレンホモポリマー PP:[東燃化学株式会社製 J209 、メルトフローレー
ト(MFR、230℃、2.16kg荷重)8.5 g/10分] (2) ポリエチレンホモポリマー HDPE:[東燃化学株式会社製 J6140V 、メルトフロ
ーレート(MFR、190℃、2.16kg荷重)5.0 g/1
0分]変性用モノマー (1) MAH(無水マレイン酸) (2) AXE:下記化学式で表わされるグリシジル化合物
(鐘淵化学工業株式会社製]
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. In each of the examples and comparative examples, the following materials were used as raw materials and additives. Polyester (1) Polyethylene terephthalate PET: [TR 4550BH manufactured by Teijin Limited, intrinsic viscosity [η]
0.70 (in o-chlorophenol)] (2) Polybutylene terephthalate PBT: [C-7000N manufactured by Teijin Ltd., intrinsic viscosity [η]
1.07 (in o-chlorophenol)] Polyolefin (1) Polypropylene homopolymer PP: [J209 manufactured by Tonen Kagaku KK, melt flow rate (MFR, 230 ° C, 2.16 kg load) 8.5 g / 10 min] (2) Polyethylene homo Polymer HDPE: [J6140V manufactured by Tonen Chemical Co., Ltd., melt flow rate (MFR, 190 ° C., 2.16 kg load) 5.0 g / 1
0 minutes] Modification monomer (1) MAH (maleic anhydride) (2) AXE: glycidyl compound represented by the following chemical formula (Kanefuchi Chemical Industry Co., Ltd.)

【0031】[0031]

【化5】 [Chemical 5]

【0032】ラジカル発生剤 POX:パーヘキシン25B[日本油脂株式会社製]スチレン系熱可塑性エラストマー SEBS:[旭化成株式会社製、タフテック H-1041 、
スチレン含有量30重量%]変性スチレン系熱可塑性エラストマー M−SEBS:[MAH(無水マレイン酸)変性SEB
S、旭化成株式会社製、タフテック M-1913 、スチレン
含有量30重量%]
Radical generator POX: Perhexin 25B [made by NOF CORPORATION] Styrenic thermoplastic elastomer SEBS: [made by Asahi Kasei Corporation, Tuftec H-1041,
Styrene content 30% by weight] Modified styrene-based thermoplastic elastomer M-SEBS: [MAH (maleic anhydride) modified SEB
S, manufactured by Asahi Kasei Corporation, Tuftec M-1913, styrene content 30% by weight]

【0033】変性ポリオレフィン (1) MAH変性ポリオレフィン ポリプロピレンホモポリマー[東燃化学株式会社製 Y20
1 、メルトフローレート(MFR、230℃、2.16kg荷
重)1.0 g/10分]100重量部と、MAH1.0 重量
部およびPOX0.1 重量部をドライブレンドした後、こ
れを直径65mmの一軸押出機を用いて、200℃、10
0rpm の条件で溶融混練し、メルトフローレート(MF
R、230℃、2.16kg荷重)150g/10分の変性ポ
リプロピレン(PO−1)を得た。この変性ポリプロピ
レンのMAHのグラフト率は、0.25重量%であった。な
お、グラフト率は以下の方法で算出した。変性ポリプロ
ピレンのIRスペクトル(変性ポリプロピレンを沸騰キ
シレンに溶解し、不溶分を除去した後、メタノールによ
り溶解成分を沈殿させ、これを50μm程度の厚さにプ
レスしたものに対して測定。)において、MAHのカル
ボニル(C=O)結合の伸縮にかかるピーク(1780c
m-1)と、アイソタクティックポリプロピレンに特有の
ピークの1つ(840 cm-1)との吸光度の比からグラフト
率を算出した。
Modified Polyolefin (1) MAH Modified Polyolefin Polypropylene Homopolymer [Y20 manufactured by Tonen Kagaku Co., Ltd.
1. Melt flow rate (MFR, 230 ° C, 2.16 kg load) 1.0 g / 10 min] 100 parts by weight, MAH 1.0 parts by weight and POX 0.1 parts by weight were dry blended, and then this was uniaxially extruded with a diameter of 65 mm. Machine, 200 ℃, 10
Melt kneading at 0 rpm, melt flow rate (MF
R, 230 ° C., 2.16 kg load) 150 g / 10 min of modified polypropylene (PO-1) was obtained. The MAH graft ratio of this modified polypropylene was 0.25% by weight. The graft ratio was calculated by the following method. In the IR spectrum of the modified polypropylene (measured by dissolving the modified polypropylene in boiling xylene, removing the insoluble matter, precipitating the dissolved components with methanol, and pressing this to a thickness of about 50 μm), MAH Peak related to stretching and contraction of carbonyl (C = O) bond (1780c
The graft ratio was calculated from the ratio of the absorbance of m −1 ) to one of the peaks (840 cm −1 ) peculiar to isotactic polypropylene.

【0034】(2) AXE変性ポリオレフィン ポリプロピレンホモポリマー[東燃化学株式会社製 Y20
1 、メルトフローレート(MFR、230℃、2.16kg荷
重)1.0 g/10分]100重量部と、AXE3.0 重量
部およびPOX 0.03 重量部をドライブレンドした後、
これを直径65mmの一軸押出機を用いて、200℃、1
00rpm の条件で溶融混練し、メルトフローレート(M
FR、230℃、2.16kg荷重)30.0g/10分の変性ポ
リプロピレン(PO−2)を得た。この変性ポリプロピ
レンのAXEのグラフト率は、2.5 重量%であった。な
お、グラフト率はAXEのC=O結合の伸縮にかかるピ
ーク(1648cm-1)を基準としたこと以外は、前記MAH
の場合と同様にして求めた。 (3) AXE変性ポリオレフィン ポリエチレンホモポリマー[HDPE、東燃化学株式会
社製 J6311、メルトフローレート(MFR、190℃、
2.16kg荷重)1.0 g/10分]100重量部と、AXE
2.0 重量部およびPOX0.1重量部をドライブレンドし
た後、これを直径65mmの一軸押出機を用いて、200
℃、100rpm の条件で溶融混練し、メルトフローレー
ト(MFR、190℃、2.16kg荷重)0.7 g/10分の
変性ポリエチレン(PO−3)を得た。この変性ポリエ
チレンのAXEのグラフト率は、1.7 重量%であった。
(2) AX-modified polyolefin polypropylene homopolymer [Y20 manufactured by Tonen Kagaku Co., Ltd.
1. Melt flow rate (MFR, 230 ° C., 2.16 kg load) 1.0 g / 10 min] 100 parts by weight, and AXE 3.0 parts by weight and POX 0.03 parts by weight after dry blending,
Using a uniaxial extruder having a diameter of 65 mm, this was heated at 200 ° C for 1
Melt kneading under the condition of 00 rpm, melt flow rate (M
FR, 230 ° C., 2.16 kg load) 30.0 g / 10 min of modified polypropylene (PO-2) was obtained. The AXE graft ratio of this modified polypropylene was 2.5% by weight. The graft ratio was based on the above-mentioned MAH except that the peak (1648 cm -1 ) related to the expansion and contraction of C = O bond of AXE was used as a reference.
It was determined in the same manner as in. (3) AX modified polyolefin polyethylene homopolymer [HDPE, Tonen Chemical Co., Ltd. J6311, melt flow rate (MFR, 190 ° C,
2.16 kg load) 1.0 g / 10 minutes] 100 parts by weight, AXE
After 2.0 parts by weight and 0.1 parts by weight of POX were dry blended, the resulting mixture was blended with 200 mm by using a single screw extruder having a diameter of 65 mm.
Melt-kneading was carried out under the conditions of .degree. C. and 100 rpm to obtain modified polyethylene (PO-3) having a melt flow rate (MFR, 190.degree. C., 2.16 kg load) of 0.7 g / 10 min. The AXE graft ratio of this modified polyethylene was 1.7% by weight.

【0035】実施例1〜29および比較例1〜21 ポリエステル(PETまたはPBT)と、ポリオレフィ
ン(PPまたはHDPE)と、MAH変性ポリオレフィ
ン(PO−1)と、AXE変性ポリオレフィン(PO−
2またはPO−3)と、未変性のスチレン系熱可塑性エ
ラストマー(SEBS)と、MAH変性スチレン系熱可
塑性エラストマー(M−SEBS)とを第1表に示す割
合でヘンシェルミキサーによりドライブレンドした後、
直径45mmの二軸押出機(L/D=30)により、25
0℃、200rpm で混練して樹脂組成物のペレットを得
た。このようにして得られた熱可塑性樹脂組成物を射出
成形し、成形品のメルトフローレート(MFR、250
℃、2.16kg荷重)と、表面剥離性と、23℃での曲げ弾
性率、アイゾット衝撃強度、破断点伸度および降伏点強
度と、熱変形温度とを測定した。結果を第1表に合せて
示す。
Examples 1 to 29 and Comparative Examples 1 to 21 Polyester (PET or PBT), polyolefin (PP or HDPE), MAH modified polyolefin (PO-1) and AXE modified polyolefin (PO-
2 or PO-3), an unmodified styrene-based thermoplastic elastomer (SEBS), and a MAH-modified styrene-based thermoplastic elastomer (M-SEBS) were dry-blended with a Henschel mixer at a ratio shown in Table 1,
With a twin-screw extruder with a diameter of 45 mm (L / D = 30), 25
The mixture was kneaded at 0 ° C. and 200 rpm to obtain pellets of the resin composition. The thermoplastic resin composition thus obtained is injection-molded to obtain a melt flow rate (MFR, 250) of a molded product.
C., 2.16 kg load), surface peelability, flexural modulus at 23 ° C., Izod impact strength, elongation at break and yield strength, and heat distortion temperature. The results are also shown in Table 1.

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】[0037]

【表2】 [Table 2]

【0038】[0038]

【表3】 [Table 3]

【0039】[0039]

【表4】 [Table 4]

【0040】[0040]

【表5】 [Table 5]

【0041】[0041]

【表6】 [Table 6]

【0042】[0042]

【表7】 [Table 7]

【0043】上記第1表に示した各物性の測定方法は以
下のとおりである。 (1) メルトフローレート:250℃、荷重2.16kgで測
定。 (2) 表面剥離性:テストピース表面にカミソリを用いて
1mm×1mmのマス目を100個つけ、マス目にセロハン
テープ(ニチバン株式会社製)を付着した後、はぎ取っ
た。100個のマス目のうち、セロハンテープに付着せ
ずテストピース表面に残ったマス目の数を数えた。 (3) 曲げ弾性率(23℃):ASTM D-790により測定。 (4) アイゾット衝撃強度(23℃):ASTM D-256により
測定。 (5) 破断点伸度(23℃):ASTM D-638により測定。 (6) 降伏点強度(23℃):ASTM D-638により測定。 (7) 熱変形温度(荷重4.6kg/cm2 ):ASTMD-648により
測定。
The methods for measuring the physical properties shown in Table 1 above are as follows. (1) Melt flow rate: measured at 250 ° C. and a load of 2.16 kg. (2) Surface releasability: 100 squares of 1 mm × 1 mm were attached to the surface of the test piece using a razor, cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was attached to the squares, and then peeled off. Among 100 squares, the number of squares remaining on the surface of the test piece without adhering to the cellophane tape was counted. (3) Flexural modulus (23 ° C.): measured by ASTM D-790. (4) Izod impact strength (23 ° C): measured by ASTM D-256. (5) Elongation at break (23 ° C): measured by ASTM D-638. (6) Yield point strength (23 ° C): measured by ASTM D-638. (7) Heat distortion temperature (load 4.6 kg / cm 2 ): Measured by ASTM D-648.

【0044】第1表から明らかなように、ポリエステル
と未変性のポリオレフィンとからなる組成物(比較例5
〜7および12〜17)は、ポリエステル(比較例1、
2)およびポリオレフィン(比較例3、4)に比べて、
表面剥離性、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度、破断点
伸度、降伏点強度および熱変形温度のすべてが劣り、ポ
リエステルとポリオレフィンの相溶性が悪いことが分
る。また、ポリエステルと未変性のポリオレフィンと
に、MAH変性ポリオレフィンおよび/または未変性の
スチレン系熱可塑性エラストマーを配合した組成物(比
較例8〜11、および18〜21)は表面剥離性におい
て若干の改善はみられるものの、その他の物性は依然と
して不十分である。これに対して本発明の熱可塑性樹脂
組成物は、AXE変性ポリオレフィンおよびMAH変性
スチレン系熱可塑性エラストマーを欠いたポリエステル
と未変性のポリオレフィンとからなる組成物(比較例5
〜7、および12〜17)、およびポリエステルと未変
性ポリオレフィンとMAH変性ポリオレフィンおよび/
または未変性のスチレン系熱可塑性エラストマーとから
なる組成物(比較例8〜11、および18〜21)に比
べて、表面剥離性、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度、
破断点伸度、降伏点強度および熱変形温度のすべてが良
好であり、特に破断点伸度と表面剥離性の改善が著し
い。
As is apparent from Table 1, a composition comprising polyester and unmodified polyolefin (Comparative Example 5)
7 to 12 and 17) are polyesters (Comparative Example 1,
2) and polyolefins (Comparative Examples 3 and 4),
It is found that the surface releasability, the flexural modulus, the Izod impact strength, the elongation at break, the yield strength and the heat deformation temperature are all inferior, and the compatibility between polyester and polyolefin is poor. Further, the compositions (Comparative Examples 8 to 11 and 18 to 21) in which MAH-modified polyolefin and / or unmodified styrene-based thermoplastic elastomer were blended with polyester and unmodified polyolefin were slightly improved in surface releasability. Although seen, other physical properties are still insufficient. On the other hand, the thermoplastic resin composition of the present invention is a composition comprising a polyester lacking an AXE-modified polyolefin and a MAH-modified styrene-based thermoplastic elastomer and an unmodified polyolefin (Comparative Example 5).
7 and 12 to 17), and polyester and unmodified polyolefin and MAH modified polyolefin and /
Alternatively, as compared with the composition composed of an unmodified styrene-based thermoplastic elastomer (Comparative Examples 8 to 11 and 18 to 21), surface peelability, flexural modulus, Izod impact strength,
The elongation at break, the strength at yield, and the heat distortion temperature are all favorable, and the elongation at break and the surface peeling property are remarkably improved.

【0045】[0045]

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の熱可塑性
樹脂組成物は、ポリオレフィンとポリエステルとに、両
者の相溶性を向上させる変性ポリオレフィンと、変性ス
チレン系熱可塑性エラストマーとを配合してなるもので
あり、耐衝撃性、耐熱性、機械的強度、絶縁性に優れる
とともに、耐表面剥離性など良好な表面性を有してい
る。このような本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種エ
ンジニアリングプラスチックとして、特に自動車の内装
および外装部品、家電部品、工業材料部品、包装材料等
用の樹脂組成物として好適である。
As described in detail above, the thermoplastic resin composition of the present invention comprises a polyolefin and a polyester which are mixed with a modified polyolefin for improving the compatibility of the polyolefin and the polyester, and a modified styrene-based thermoplastic elastomer. In addition to being excellent in impact resistance, heat resistance, mechanical strength and insulation, it has good surface properties such as surface peeling resistance. Such a thermoplastic resin composition of the present invention is suitable as various engineering plastics, particularly as a resin composition for interior and exterior parts of automobiles, home electric appliance parts, industrial material parts, packaging materials and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤田 祐二 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡1丁目3番1 号 東燃株式会社総合研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Yuji Fujita 1-3-1 Nishitsurugaoka, Oi-cho, Iruma-gun, Saitama Tonen Research Institute

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)ポリエステルと、(b)不飽和グ
リシジル化合物で変性された変性ポリオレフィンを2重
量%以上含むポリオレフィンと、(c)不飽和カルボン
酸またはその誘導体で変性されたスチレン系熱可塑性エ
ラストマーとを含有し、前記成分(a)および(b)の
割合が、重量比で(a)/(b)=2/98〜98/2
であり、成分(c)の含有量が(a)+(b)の合計1
00重量部に対して2〜40重量部であることを特徴と
する熱可塑性樹脂組成物。
1. A (a) polyester, (b) a polyolefin containing 2% by weight or more of a modified polyolefin modified with an unsaturated glycidyl compound, and (c) a styrenic heat modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. And a ratio of the components (a) and (b) in a weight ratio of (a) / (b) = 2/98 to 98/2.
And the content of the component (c) is (a) + (b) in total of 1
The thermoplastic resin composition is 2 to 40 parts by weight with respect to 00 parts by weight.
【請求項2】 請求項1に記載の成分(b)に2重量%
以上含まれる変性ポリオレフィンが、下記一般式 【化1】 [式中、Rは水素原子または炭素数1〜6のアルキル基
であり、Arはグリシジルオキシ基を少なくとも1つ以
上有する炭素数6〜20の芳香族炭化水素基であり、n
は1〜4の整数を表わす。]で表わされる不飽和グリシ
ジル化合物で変性されたポリオレフィンである請求項1
に記載の熱可塑性樹脂組成物。
2. 2% by weight of component (b) according to claim 1.
The modified polyolefin contained above is represented by the following general formula: [In the formula, R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, Ar represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms having at least one glycidyloxy group, and n
Represents an integer of 1 to 4. ] A polyolefin modified with an unsaturated glycidyl compound represented by the formula [1].
The thermoplastic resin composition according to.
【請求項3】 不飽和カルボン酸またはその誘導体で変
性されたスチレン系熱可塑性エラストマーが、不飽和ジ
カルボン酸またはその無水物で変性されたスチレン含有
量が5〜80重量%のスチレン系熱可塑性エラストマー
である請求項1または2に記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. A styrene thermoplastic elastomer modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof is a styrene thermoplastic elastomer modified with an unsaturated dicarboxylic acid or an anhydride thereof and having a styrene content of 5 to 80% by weight. The thermoplastic resin composition according to claim 1 or 2.
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