JPH0578526A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリオレフィンとポリエステルとの特性を兼
備する力学的特性および表面特性に優れた熱可塑性樹脂
組成物を提供する。 【構成】 （ａ）ポリエステルと、（ｂ）不飽和グリシ
ジル化合物で変性された変性ポリオレフィンを２重量％
以上含むポリオレフィンと、（ｃ）不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体で変性されたスチレン系熱可塑性エラス
トマーとを含有し、前記成分（ａ）および（ｂ）の割合
が、重量比で（ａ）／（ｂ）＝２／９８〜９８／２であ
り、成分（ｃ）の含有量が（ａ）＋（ｂ）の合計１００
重量部に対して２〜４０重量部であることを特徴とする
熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリエステルとポリオレ
フィンとを含有する熱可塑性樹脂組成物に関する。より
詳しくは、ポリエステルとポリオレフィンとが良好に相
溶化し、耐衝撃性、機械的強度などの力学的特性、およ
び外観などの表面特性に優れ、自動車の内外装品や電装
部品あるいは家電製品などの成形品用等として好適な熱
可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術およびその課題】ポリエステルは耐熱性、
機械的強度および絶縁性に優れた樹脂である。これに比
べてポリオレフィンは、軽量かつ耐衝撃性に優れ、成形
性が良好であるという特長を有する。このため、それぞ
れに優れた特長を有するポリエステルとポリオレフィン
とを配合することにより、両者の長所を備えた樹脂組成
物をつくる試みが行なわれている。しかし、ポリエステ
ルとポリオレフィンは相溶性が悪いために、両者を配合
した熱可塑性樹脂組成物は耐衝撃性や機械的強度などが
低下し、成形品に表面剥離が生じるという問題がある。
そこで、ポリエステルとポリオレフィンとを含有する熱
可塑性樹脂組成物に、不飽和カルボン酸またはその誘導
体、特に無水マレイン酸（ＭＡＨ）等の不飽和ジカルボ
ン酸の無水物で変性したポリオレフィンを配合すること
により、両者の相溶性を改善することが行なわれている
が、力学的特性および表面特性の改善は依然として不十
分である。従って、本発明の目的はポリエステルとポリ
オレフィンとが良好に相溶化し、優れた力学的特性およ
び表面特性を有する熱可塑性樹脂組成物を提供すること
にある。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、ポリエステルとポリオレフィンとの組成物
において、不飽和グリシジル化合物で変性した特定量の
変性ポリオレフィンと不飽和カルボン酸またはその誘導
体で変性した特定量の変性スチレン系熱可塑性エラスト
マーとを配合すると、ポリエステルとポリオレフィンと
が良好に相溶化し、力学的特性および表面特性に優れ、
特に破断点伸度や表面剥離が改善された熱可塑性樹脂組
成物が得られることを見出し、本発明に到達したもので
ある。すなわち、本発明は、（ａ）ポリエステルと、
（ｂ）不飽和グリシジル化合物で変性された変性ポリオ
レフィンを２重量％以上含むポリオレフィンと、（ｃ）
不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたスチレ
ン系熱可塑性エラストマーとを含有し、前記成分（ａ）
および（ｂ）の割合が、重量比で（ａ）／（ｂ）＝２／
９８〜９８／２であり、成分（ｃ）の含有量が（ａ）＋
（ｂ）の合計１００重量部に対して２〜４０重量部であ
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。

【０００４】以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物を詳細
に説明する。本発明の熱可塑性樹脂組成物成分の（ａ）
ポリエステルは、一般に飽和ジカルボン酸と飽和二価ア
ルコールとのポリ縮合で得られる熱可塑性樹脂であり、
例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテ
レフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート（ポ
リブチレンテレフタレート）、ポリヘキサメチレンテレ
フタレート、ポリシクロヘキサン−１，４−ジメチロー
ルテレフタレート、ポリネオペンチルテレフタレート等
が挙げられる。これらの中ではポリエチレンテレフタレ
ートおよびポリブチレンテレフタレートが好ましい。

【０００５】上記成分（ａ）としてのポリエステルは、
ｏ−クロロフェノール溶媒中において２５℃で測定した
溶液粘度より求めた固有粘度［η］（dl/g）が0.30〜1.
8 で、末端カルボキシル基の濃度が１０〜２００ｍ当量
／kgのものが好ましい。ポリエチレンテレフタレートの
場合、固有粘度［η］は0.30〜1.2 で、末端カルボキシ
ル基濃度は１０〜２００ｍ当量／kgのものが好ましい。
なお、ポリエチレンテレフタレート中のテレフタル酸成
分は、アルキル基、ハロゲン基等で置換されたものでも
よく、またグリコール成分は、エチレングリコールの他
に５０重量％程度まで他のグリコール、例えば１，４−
ブチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール等を含有していてもよい。また、ポリ
ブチレンテレフタレートの場合、固有粘度［η］は0.30
〜1.8 で、末端カルボキシル基濃度は１０〜２００ｍ当
量／kgのものが好ましい。この場合もテレフタル酸成分
はアルキル基、ハロゲン基等で置換されたものでもよ
く、またグリコール成分は１，４−ブチレングリコール
の他に５０重量％程度まで他のグリコール、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール等を含有していてもよい。

【０００６】本発明の熱可塑性樹脂組成物成分の（ｂ）
ポリオレフィンとは、エチレン、およびプロピレン、ブ
テン−１、ヘキセン−１、３−メチルブテン−１、４−
メチル−ペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、
デセン−１等の炭素数３以上のα−オレフィンの単独重
合体、これら２種以上のモノマーのランダム、ブロッ
ク、グラフト等の共重合体、これらの混合物、エチレン
または炭素数３以上のα−オレフィンの主要部と他の不
飽和モノマーとのランダム、ブロック、グラフト等の共
重合体をさす。これらポリオレフィンの中では、エチレ
ンまたはプロピレンの単独重合体、エチレンとプロピレ
ンの共重合体、エチレンまたはプロピレンと他のα−オ
レフィンとの共重合体が好ましい。特に好ましいのは、
プロピレンとエチレン含有量が２０重量％以下のエチレ
ンとの共重合体であり、このような共重合体は通常0.1
〜２００ｇ／１０分程度のメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ、JISK7210、荷重2.16kg、２３０℃）を有する。エチ
レンの重合体としては高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤ
ＰＥ）や低圧法高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）などの
単独重合体のほか、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）なども用いることができる。

【０００７】また、上記ポリオレフィンに対して４０重
量％程度までオレフィン系エラストマーを配合したもの
も用いることができる。ここで、オレフィン系エラスト
マーとは、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセ
ン−１、４−メチル−ペンテン−１等のα−オレフィン
の２種または３種以上の共重合体ゴム、またはα−オレ
フィンと他種モノマーとの共重合体を意味する。上記α
−オレフィンの２種または３種以上の共重合体ゴムの具
体例としては、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（Ｅ
ＰＲ）およびエチレン−ブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）
などを挙げることができる。また、下記一般式（１）で
表わされる非共役ジエンコモノマーを含有するプロピレ
ンランダム共重合体（ＰＰＤＭ）も成分（ｂ）として使
用することができる。

【０００８】

【化２】

【０００９】［式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子または炭素
数１〜６のアルキル基であり、ｍは１〜２０の整数を表
わす。］

【００１０】本発明の熱可塑性樹脂組成物の成分（ｂ）
中に２重量％以上含まれる変性ポリオレフィンとは、上
記の各種ポリオレフィンを不飽和グリシジル化合物で変
性したものである。ここで、変性剤として使用される不
飽和グリシジル化合物としては、分子中にオレフィンと
共重合体し得る不飽和基とグリシジルオキシ基とを有す
るグリシジル化合物が挙げられ、具体的には、不飽和グ
リシジルエステル類、不飽和グリシジルエーテル類のほ
か、アクリルアミド基とエポキシ基とを有する下記一般
式（２）で示されるものが好ましく使用される。

【００１１】

【化３】

【００１２】［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６
のアルキル基であり、Ａｒはグリシジルオキシ基を少な
くとも１つ以上有する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素
基であり、ｎは１〜４の整数を表わす。］上記一般式の
グリシジル化合物の中でも、特に下記一般式（３）で示
されるグリシジル化合物が好ましい。

【００１３】

【化４】

【００１４】［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６
のアルキル基である。］このようなグリシジル化合物
は、例えば特開昭60-130580 号に示されるような方法に
より製造することができ、これらグリシジル化合物は単
独で、あるいは２種以上併用することもできる。

【００１５】上記の変性剤によって変性する原料ポリオ
レフィンとしては前述の成分（ｂ）に例示したものが挙
げられるが、これらのうち特にポリエチレンおよびポリ
プロピレンが好ましく用いられる。ポリプロピレンとし
ては前述のように単独重合体以外にエチレンの他、ブテ
ン、４−メチルペンテン−１等の他のα−オレフィンを
４０重量％程度まで共重合したものやＰＰＤＭが含ま
れ、ポリエチレンにはＬＤＰＥ、ＨＤＰＥおよびＬＬＤ
ＰＥが含まれる。

【００１６】本発明において好ましい変性ポリオレフィ
ンは、上記の原料ポリオレフィン、中でもポリエチレン
またはポリプロピレンを、前記一般式（２）で示される
グリシジル化合物、特に前記一般式（３）で示されるグ
リシジル化合物で変性したものものである。上記変性ポ
リオレフィンの変性剤としての不飽和グリシジル化合物
の含有量は原料ポリオレフィンの種類などによって異な
り一概には言えないが、一般には0.1 〜１５重量％程
度、好ましくは0.2 〜１０重量％である。

【００１７】このような変性ポリオレフィンは溶液法ま
たは溶融混練法等の既知の変性法を利用して得ることが
できる。また、市販のものから所望のものを適宜選択使
用してもよい。変性法の具体例として、前記グリシジル
化合物によるポリプロピレンの変性例（グラフト重合）
を以下に示す。すなわち、溶融混練法においては、ポリ
プロピレンと前述したグリシジル化合物、および必要に
応じて触媒を用い、これら成分を押出機や二軸混練機等
に投入し、１７０〜３００℃程度の温度に加熱して溶融
しながら、0.1 〜２０分程度混練して変性ポリプロピレ
ンを得る。また溶液法の場合には、キシレン等の有機溶
剤に上記の出発物質を溶解し、９０〜２００℃程度の温
度で0.1 〜１００時間撹拌しながら変性を行なう。

【００１８】いずれの変性法の場合にも、触媒として通
常のラジカル重合用触媒を用いることができ、例えば過
酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化ジターシャ
リーブチル、過酸化アセチル、ターシャリーブチルペル
オキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペルオキシ安息香
酸、ペルオキシ酢酸、ターシャリーブチルペルオキシピ
バレート、２，５−ジメチル−２，５−ジターシャリー
ブチルペルオキシヘキシン等の過酸化物類や、アゾビス
イソブチロニトリル等のジアゾ化合物類等が用いられ
る。触媒の添加量は変性用のグリシジル化合物１００重
量部に対して0.1 〜１０重量部程度である。なお、上記
のグラフト反応時にフェノール系酸化防止剤を添加する
ことも可能である。

【００１９】こうして得られる変性ポリプロピレンのグ
ラフト率は0.2 〜１０重量％程度であり、１〜1000ｇ／
１０分程度のメルトフローレート（ＭＦＲ、JISK7210、
荷重2.16kg、２３０℃）を有し、本発明で好ましく用い
られる。またポリエチレンなどの他の原料ポリオレフィ
ンの変性も上述の方法に準じて行なうことができ、不飽
和グリシジル化合物のグラフト率が0.2 〜１０重量％
で、0.1 〜1000ｇ／１０分程度のメルトフローレート
（ＭＦＲ、JISK7210、荷重2.16kg、２３０℃）有する変
性ポリエチレンも好ましい。

【００２０】本発明では上記成分（ａ）および成分
（ｂ）の相溶化の改善のために、（ｃ）不飽和カルボン
酸またはその誘導体で変性されたスチレン系熱可塑性エ
ラストマーを配合する。本発明の熱可塑性樹脂組成物成
分の（ｃ）において、不飽和カルボン酸またはその誘導
体で変性される原料エラストマーであるスチレン系熱可
塑性エラストマーとは、スチレン系モノマーと、スチレ
ン系モノマーと共重合し得るモノオレフィンまたはジオ
レフィンなどの他のモノマーとのランダム、ブロック、
グラフト等の共重合体、およびこれら共重合体の水添物
である。

【００２１】ここで、スチレン系モノマーとしては、ス
チレン、α−クロロスチレン、２，４−ジクロロスチレ
ン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−
フェニルスチレン、ｐ−ジビニルベンゼン、ｐ−（クロ
ロメトキシ）−スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メ
チル−α−メチルスチレン、ｍ−メチル−α−メチルス
チレン、ｐ−メチル−α−メチルスチレン、ｐ−メトキ
シ−α−メチルスチレンなどが挙げられる。これらの中
ではスチレンが好ましく用いられる。ジオレフィンとし
ては、例えば、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサ
ジエン、シクロオクタジエン、メチルノルボルネン等の
非共役ジエン、またはブタジエン、イソプレン等の共役
ジエンが挙げられる。これらの中ではブタジエン、イソ
プレンが好ましい。また、モノオレフィンとしては、エ
チレンの他、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、
３−メチルブテン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘ
プテン−１、オクテン−１、デセン−１等の炭素数３以
上のα−オレフィンが挙げられ、これらの中ではエチレ
ン、プロピレンが好ましい。

【００２２】本発明の成分（ｃ）において変性スチレン
系熱可塑性エラストマーの原料エラストマーとして使用
されるスチレン系熱可塑性エラストマーは、上記の適当
なモノマーを周知の適当な方法、例えばアニオン重合や
ラジカル重合によって共重合することによって得ること
ができる。好ましい原料エラストマーの具体例として
は、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
（ＳＢＳ）およびその水添物であるスチレン−エチレン
−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、
スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢ）およびその水添
物、スチレン−エチレン−ブチレンブロック共重合体
（ＳＥＢ）、スチレン−イソプレン共重合体（ＳＩ）お
よびその水添物、スチレン−エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体（ＳＥＰ）、スチレン−イソプレン−スチ
レンブロック共重合体（ＳＩＳ）およびその水添物であ
るスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック
共重合体（ＳＥＰＳ）が挙げられ、これらの中ではＳＥ
ＢＳおよびＳＥＰＳが特に好ましい。上記原料エラスト
マーはスチレン系モノマーの含有量が５〜８０重量％で
あるものがよく、特に１０〜７０重量％のものが好まし
い。このような好ましい原料スチレン系熱可塑性エラス
トマーは市販のものを適宜選択して使用することができ
る。

【００２３】本発明の成分（ｃ）において、上記スチレ
ン系熱可塑性エラストマーの変性剤として使用される不
飽和カルボン酸またはその誘導体としては、例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、エンド−ビシク
ロ［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン
酸（エンディック酸）、フマル酸、テトラヒドロフタル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロ
トン酸等の不飽和モノあるいはジカルボン酸、またはそ
の誘導体、例えば酸、ハライド、アミド、イミド、無水
物、エステル等が挙げられる。誘導体の具体例として
は、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、エン
ディック酸無水物、アクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレ
イン酸ジメチル等が挙げられる。これらの中では、不飽
和ジカルボン酸またはその誘導体が好適であり、特にマ
レイン酸およびエンディック酸、またはそれらの無水物
が好ましい。これら変性剤は単独で、あるいは２種以上
併用することもできる。上記変性剤としての不飽和カル
ボン酸またはその誘導体の含有量は原料エラストマーの
種類によっても異なり一概には言えないが、一般には0.
1 〜１５重量％程度、好ましくは0.1 〜１０重量％であ
る。

【００２４】本発明の熱可塑性樹脂組成物成分の（ｃ）
変性スチレン系熱可塑性エラストマーは、上記の原料ス
チレン系熱可塑性エラストマーと不飽和カルボン酸また
はその誘導体を溶液法または溶融混練法等の既知の変性
法を利用して共重合することにより得ることができる。
この変性に際し触媒として、例えばラジカル重合用触媒
として前記ポリオレフィンの変性で挙げたものから選択
して使用することができる。本発明において好ましい変
性スチレン系熱可塑性エラストマーは、前述の原料スチ
レン系熱可塑性エラストマーを無水マレイン酸で変性し
たものであり、特にＳＥＢＳを無水マレイン酸（ＭＡ
Ｈ）で変性した無水マレイン酸のグラフト率が0.1 〜１
０重量％のものが好ましい。このような好ましい変性ス
チレン系熱可塑性エラストマーは市販のものを適宜選択
して使用することができる。

【００２５】上記成分（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）の
配合割合は、まず成分（ｂ）において未変性ポリオレフ
ィンと変性ポリオレフィンとが、重量比で９８／２〜０
／１００、好ましくは９５／５〜０／１００である。本
発明は成分（ｂ）の全量が変性ポリオレフィンである組
成物も包含する。すなわち、成分（ａ）のポリエステル
と、成分（ｂ）の変性ポリオレフィンと、成分（ｃ）の
変性スチレン系熱可塑性エラストマーとからなる組成物
は相溶性に優れ、ポリエステルとポリオレフィンが有す
る各々の特色を兼ね備えており、本発明に含まれるもの
である。しかし、成分（ｂ）中の未変性ポリオレフィン
と変性ポリオレフィンの重量比が９８／２未満では変性
ポリオレフィンが少なすぎ、その配合によるポリエステ
ルとポリオレフィンの相溶性の改善効果が認められな
い。

【００２６】また、成分（ａ）（ポリエステル）は、成
分（ｂ）に対して重量比（すなわち、（ａ）／（ｂ））
で２／９８〜９８／２、好ましくは５／９５〜９５／５
である。重量比が２／９８未満ではポリエステルが少な
すぎ、９８／２を超えると変性ポリオレフィンが少なす
ぎ、その使用による相溶性の改善効果が認められない。

【００２７】さらに、成分（ｃ）は、成分（ａ）と成分
（ｂ）の合計量（すなわち、（ａ）＋（ｂ））１００重
量部に対して、２〜４０重量部、好ましくは５〜３０重
量部である。２重量部未満では上記変性スチレン系熱可
塑性エラストマーの使用によるポリエステルとポリオレ
フィンの相溶性の改善効果が認められず、また４０重量
部を超える量の使用は組成物の力学的性質に悪影響を与
える。

【００２８】本発明の熱可塑性樹脂組成物において、さ
らにその強化や改質を目的として、ガラス繊維等の充填
材や強化材、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、帯
電防止剤、発泡剤、造核剤等を添加することができる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記の各成分を一軸押
出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、混練ロール、
ブラベンダー等の混練機を用いて２３０〜３２０℃、好
ましくは２５０〜２８０℃で加熱溶融混練することによ
り得ることができる。本発明において各成分の混練順序
に特に制限はなく、成分（ａ）、成分（ｂ）および成分
（ｃ）を一括混練してよく、また成分（ａ）と成分
（ｂ）を混練した後、成分（ｃ）を混練してもよい。さ
らには、成分（ｂ）として未変性ポリオレフィンと変性
ポリオレフィンとを独立に用い、未変性ポリオレフィン
と成分（ａ）とを混練した後、変性ポリオレフィンと成
分（ｃ）とを混練してもよく、その他の混練順序もとり
得るものである。

【００２９】

【作用】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリエステル
とポリオレフィンとに、変性ポリオレフィンと、変性ス
チレン系熱可塑性エラストマーとを配合してなるもので
あり、樹脂成分であるポリエステルとポリオレフィンと
が良好に相溶化して耐衝撃性、耐熱性、機械的強度、絶
縁性に優れるとともに、表面剥離がない熱可塑性樹脂組
成物である。本発明の熱可塑性樹脂組成物がこのような
効果を発揮する理由は必ずしも明らかではないが、成分
（ｂ）の変性ポリオレフィンと成分（ｃ）の変性スチレ
ン系熱可塑性エラストマーとの相互作用、および成分
（ｃ）の変性スチレン系熱可塑性エラストマーと成分
（ａ）のポリエステルとの相互作用を介してポリエステ
ルとポリオレフィンとが相溶化することによると考えら
れる。

【００３０】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明する。なお、各実施例および比較例にお
いて、原料および添加剤としては、以下のものを使用し
た。ポリエステル (1) ポリエチレンテレフタレート ＰＥＴ：［帝人株式会社製 TR 4550BH、固有粘度［η］
0.70 （ｏ−クロロフェノール中）］ (2) ポリブチレンテレフタレート ＰＢＴ：［帝人株式会社製 C-7000N、固有粘度［η］
1.07（ｏ−クロロフェノール中）］ポリオレフィン (1) ポリプロピレンホモポリマー ＰＰ：［東燃化学株式会社製 J209 、メルトフローレー
ト（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷重）8.5 ｇ／１０分］ (2) ポリエチレンホモポリマー ＨＤＰＥ：［東燃化学株式会社製 J6140V 、メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ、１９０℃、2.16kg荷重）5.0 ｇ／１
０分］変性用モノマー (1) ＭＡＨ（無水マレイン酸） (2) ＡＸＥ：下記化学式で表わされるグリシジル化合物
（鐘淵化学工業株式会社製］

【００３１】

【化５】

【００３２】ラジカル発生剤 ＰＯＸ：パーヘキシン２５Ｂ［日本油脂株式会社製］スチレン系熱可塑性エラストマー ＳＥＢＳ：［旭化成株式会社製、タフテック H-1041 、
スチレン含有量３０重量％］変性スチレン系熱可塑性エラストマー Ｍ−ＳＥＢＳ：［ＭＡＨ（無水マレイン酸）変性ＳＥＢ
Ｓ、旭化成株式会社製、タフテック M-1913 、スチレン
含有量３０重量％］

【００３３】変性ポリオレフィン (1) ＭＡＨ変性ポリオレフィン ポリプロピレンホモポリマー［東燃化学株式会社製 Y20
1 、メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷
重）1.0 ｇ／１０分］１００重量部と、ＭＡＨ1.0 重量
部およびＰＯＸ0.1 重量部をドライブレンドした後、こ
れを直径６５mmの一軸押出機を用いて、２００℃、１０
０rpm の条件で溶融混練し、メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ、２３０℃、2.16kg荷重）１５０ｇ／１０分の変性ポ
リプロピレン（ＰＯ−１）を得た。この変性ポリプロピ
レンのＭＡＨのグラフト率は、0.25重量％であった。な
お、グラフト率は以下の方法で算出した。変性ポリプロ
ピレンのＩＲスペクトル（変性ポリプロピレンを沸騰キ
シレンに溶解し、不溶分を除去した後、メタノールによ
り溶解成分を沈殿させ、これを５０μｍ程度の厚さにプ
レスしたものに対して測定。）において、ＭＡＨのカル
ボニル（Ｃ＝Ｏ）結合の伸縮にかかるピーク（1780c
m^-1）と、アイソタクティックポリプロピレンに特有の
ピークの１つ（840 cm^-1）との吸光度の比からグラフト
率を算出した。

【００３４】(2) ＡＸＥ変性ポリオレフィン ポリプロピレンホモポリマー［東燃化学株式会社製 Y20
1 、メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷
重）1.0 ｇ／１０分］１００重量部と、ＡＸＥ3.0 重量
部およびＰＯＸ 0.03 重量部をドライブレンドした後、
これを直径６５mmの一軸押出機を用いて、２００℃、１
００rpm の条件で溶融混練し、メルトフローレート（Ｍ
ＦＲ、２３０℃、2.16kg荷重）30.0ｇ／１０分の変性ポ
リプロピレン（ＰＯ−２）を得た。この変性ポリプロピ
レンのＡＸＥのグラフト率は、2.5 重量％であった。な
お、グラフト率はＡＸＥのＣ＝Ｏ結合の伸縮にかかるピ
ーク（1648cm^-1）を基準としたこと以外は、前記ＭＡＨ
の場合と同様にして求めた。 (3) ＡＸＥ変性ポリオレフィン ポリエチレンホモポリマー［ＨＤＰＥ、東燃化学株式会
社製 J6311、メルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、
2.16kg荷重）1.0 ｇ／１０分］１００重量部と、ＡＸＥ
2.0 重量部およびＰＯＸ0.1重量部をドライブレンドし
た後、これを直径６５mmの一軸押出機を用いて、２００
℃、１００rpm の条件で溶融混練し、メルトフローレー
ト（ＭＦＲ、１９０℃、2.16kg荷重）0.7 ｇ／１０分の
変性ポリエチレン（ＰＯ−３）を得た。この変性ポリエ
チレンのＡＸＥのグラフト率は、1.7 重量％であった。

【００３５】実施例１〜２９および比較例１〜２１ ポリエステル（ＰＥＴまたはＰＢＴ）と、ポリオレフィ
ン（ＰＰまたはＨＤＰＥ）と、ＭＡＨ変性ポリオレフィ
ン（ＰＯ−１）と、ＡＸＥ変性ポリオレフィン（ＰＯ−
２またはＰＯ−３）と、未変性のスチレン系熱可塑性エ
ラストマー（ＳＥＢＳ）と、ＭＡＨ変性スチレン系熱可
塑性エラストマー（Ｍ−ＳＥＢＳ）とを第１表に示す割
合でヘンシェルミキサーによりドライブレンドした後、
直径４５mmの二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝３０）により、２５
０℃、２００rpm で混練して樹脂組成物のペレットを得
た。このようにして得られた熱可塑性樹脂組成物を射出
成形し、成形品のメルトフローレート（ＭＦＲ、２５０
℃、2.16kg荷重）と、表面剥離性と、２３℃での曲げ弾
性率、アイゾット衝撃強度、破断点伸度および降伏点強
度と、熱変形温度とを測定した。結果を第１表に合せて
示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】

【００３８】

【表３】

【００３９】

【表４】

【００４０】

【表５】

【００４１】

【表６】

【００４２】

【表７】

【００４３】上記第１表に示した各物性の測定方法は以
下のとおりである。 (1) メルトフローレート：２５０℃、荷重2.16kgで測
定。 (2) 表面剥離性：テストピース表面にカミソリを用いて
１mm×１mmのマス目を１００個つけ、マス目にセロハン
テープ（ニチバン株式会社製）を付着した後、はぎ取っ
た。１００個のマス目のうち、セロハンテープに付着せ
ずテストピース表面に残ったマス目の数を数えた。 (3) 曲げ弾性率（２３℃）：ASTM D-790により測定。 (4) アイゾット衝撃強度（２３℃）：ASTM D-256により
測定。 (5) 破断点伸度（２３℃）：ASTM D-638により測定。 (6) 降伏点強度（２３℃）：ASTM D-638により測定。 (7) 熱変形温度（荷重4.6kg/cm² ）：ASTMD-648により
測定。

【００４４】第１表から明らかなように、ポリエステル
と未変性のポリオレフィンとからなる組成物（比較例５
〜７および１２〜１７）は、ポリエステル（比較例１、
２）およびポリオレフィン（比較例３、４）に比べて、
表面剥離性、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度、破断点
伸度、降伏点強度および熱変形温度のすべてが劣り、ポ
リエステルとポリオレフィンの相溶性が悪いことが分
る。また、ポリエステルと未変性のポリオレフィンと
に、ＭＡＨ変性ポリオレフィンおよび／または未変性の
スチレン系熱可塑性エラストマーを配合した組成物（比
較例８〜１１、および１８〜２１）は表面剥離性におい
て若干の改善はみられるものの、その他の物性は依然と
して不十分である。これに対して本発明の熱可塑性樹脂
組成物は、ＡＸＥ変性ポリオレフィンおよびＭＡＨ変性
スチレン系熱可塑性エラストマーを欠いたポリエステル
と未変性のポリオレフィンとからなる組成物（比較例５
〜７、および１２〜１７）、およびポリエステルと未変
性ポリオレフィンとＭＡＨ変性ポリオレフィンおよび／
または未変性のスチレン系熱可塑性エラストマーとから
なる組成物（比較例８〜１１、および１８〜２１）に比
べて、表面剥離性、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度、
破断点伸度、降伏点強度および熱変形温度のすべてが良
好であり、特に破断点伸度と表面剥離性の改善が著し
い。

【００４５】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の熱可塑性
樹脂組成物は、ポリオレフィンとポリエステルとに、両
者の相溶性を向上させる変性ポリオレフィンと、変性ス
チレン系熱可塑性エラストマーとを配合してなるもので
あり、耐衝撃性、耐熱性、機械的強度、絶縁性に優れる
とともに、耐表面剥離性など良好な表面性を有してい
る。このような本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種エ
ンジニアリングプラスチックとして、特に自動車の内装
および外装部品、家電部品、工業材料部品、包装材料等
用の樹脂組成物として好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤田 祐二 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡１丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）ポリエステルと、（ｂ）不飽和グ
   リシジル化合物で変性された変性ポリオレフィンを２重
   量％以上含むポリオレフィンと、（ｃ）不飽和カルボン
   酸またはその誘導体で変性されたスチレン系熱可塑性エ
   ラストマーとを含有し、前記成分（ａ）および（ｂ）の
   割合が、重量比で（ａ）／（ｂ）＝２／９８〜９８／２
   であり、成分（ｃ）の含有量が（ａ）＋（ｂ）の合計１
   ００重量部に対して２〜４０重量部であることを特徴と
   する熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の成分（ｂ）に２重量％
   以上含まれる変性ポリオレフィンが、下記一般式 【化１】 ［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
   であり、Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ以
   上有する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎ
   は１〜４の整数を表わす。］で表わされる不飽和グリシ
   ジル化合物で変性されたポリオレフィンである請求項１
   に記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 不飽和カルボン酸またはその誘導体で変
   性されたスチレン系熱可塑性エラストマーが、不飽和ジ
   カルボン酸またはその無水物で変性されたスチレン含有
   量が５〜８０重量％のスチレン系熱可塑性エラストマー
   である請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物。