JPH0579227B2 - - Google Patents

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JPH0579227B2
JPH0579227B2 JP26410889A JP26410889A JPH0579227B2 JP H0579227 B2 JPH0579227 B2 JP H0579227B2 JP 26410889 A JP26410889 A JP 26410889A JP 26410889 A JP26410889 A JP 26410889A JP H0579227 B2 JPH0579227 B2 JP H0579227B2
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glycol
copolyetherester
elastomer
poly
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Josefu Osutapuchenko Jooji
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EI Du Pont de Nemours and Co
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、外科用滅菌布としてまた防水性の衣
服及び装置において使用するための２成分構造体
に関する。 織物工業は、織物材料に接合された水蒸気透過
性の重合体物質のフイルムからなる所謂通気性の
織物を製造している。最も有名な且つ成功してい
る水蒸気透過性の材料は織物材料に接着された微
孔性のポリテトラフルオルエチレンのフイルムで
ある。この生成物は際だつて成功しているけれ
ど、かなり高価であり、その孔は塵、身体の油及
び洗剤によつて塞がれてしまう傾向がある。他の
重合体例えばナイロン又はポリ（エチレンテレフ
タレート）も、高水蒸気透過性を有し、且つ織物
材料例えばナイロン又はポリエチレンテレフタレ
ートで被覆した時に防水性で水蒸気透過性の衣服
を製造するために使用できるということが知られ
ている。米国特許第4493870号は、ジカルボン酸、
脂肪族ジオール及びポリ（アルキレンオキシド）
グリコールから製造される。但し該グリコールの
少くとも70％が2.0〜2.4の炭素と酸素の比を有す
るコポリエーテルエステルの単層フイルムで被覆
された織物材料から作られる防水性の衣服を開示
している。ここに共重合体記述されているそのよ
うな防水性の衣服は、高湿度側に面するフイルム
表面に存在しない水蒸気透過速度値を示す。得ら
れる値は、いずれの側を同一値に露呈したとして
も同一となる。内部からよりも外部のかんきよう
から保護する製品に対して水蒸気を遅い速度で移
動させる防水性で水蒸気透過性の製品が必要とさ
れている。例えば心地良さを保証するために内部
から、より速い速度で水蒸気を移動させる能力を
有するそのような製品から作られた靴又はブーツ
は外部の濡れた状態のもとに米国特記第4493870
号に開示されている製品よりも着用者の足を乾い
た状態に維持するであろう。本発明の時点まで
は、製品例えばレインコートの水蒸気透過性層の
水蒸気透過速度はいずれの方向においても実質的
に同一であつた。1976年10月１日付けの日本国特
記願第50−35623号は織物材料で被覆されたコポ
リエーテルエステル弾性体の単層フイルムの水蒸
気透過性製品を開示している。この日本国特記願
の教示は米国特記第4493870号のものと同一の欠
点、例えば水蒸気透過性製品が同一程度の湿度に
露呈した時水蒸気をシート又はフイルムの各側か
ら同一の速度で透過するという欠点を有する。外
科用滅菌布として及びフイルムを通して外部へ或
いは衣服又は製品の外気側へ水蒸気を迅速に透過
するが、水の反対方向への透過を最小にし、着用
者を外部源からの水、液体及び蒸気から保護しつ
つ着用者から外への水蒸気の透過を増大させて衣
服又は製品を心地良くするという最大の利点をも
つ防水性衣服又は製品において用いるための容易
に加工でき且つ安価な防水で水蒸気透過性のフイ
ルムが技術的に必要とされている。 本発明は、 (A) 厚さが0.05〜0.8ミルであり且つASTM E96
−66（第BW法）に従つて400〜2500g・ミル／
m2／24時の水蒸気透過速度を有する疎水性弾性
体の連続層、但し該疎水性弾性体はエステル結
合を通して頭尾結合した多数の反復長鎖エステ
ル単位及び短鎖エステル単位を有するコポリエ
ーテルエステル弾性体或いは２種又はそれ以上
のコポリエーテルエステル弾性体の混合物であ
り、該長鎖エステル単位は式
【化】 で表わされ且つ該短鎖エステル単位は式
【化】 で表わされ、ここで、Ｇは平均分子量約400〜
3500を有するポリ（アルキレンオキシド）グリ
コールから末端のヒドロキシル基を除去した後
に残る２価の基であり、そして更にコポリエー
テルエステル或いは２種又はそれ以上のコポリ
エーテルエステルの混合物中にポリ（アルキレ
ンオキシド）グリコールによつて導入されるエ
チレンオキサイド基の量はコポリエーテルエス
テル或いは２種又はそれ以上のコポリエーテル
エステルの混合物の全重量に基づいて約20重量
％より多くなく；Ｒは分子量が300より小さい
ジカルボン酸からカルボキシル基を除去した後
に残る２価の基であり；Ｄは分子量が約250よ
り小さいジオールからヒドロキシル基を除去し
た後に残る２価の基であり；そして該疎水性コ
ポリエーテルエステル或いは２種又はそれ以上
のコポリエーテルエステルの混合物は約25〜80
重量％の短鎖エステル単位を有する； (B) 厚さが0.3〜６ミルであり且つASTM E96−
66（第BW法）に従つて少なくとも3500g・ミ
ル／m2／24時の水蒸気透過速度を有する親水性
弾性体の連続相、但し該親水性弾性体が式()
及び()で表わされるエステル結合を通して頭
尾結合した且つ上述の値を有する多数の長鎖エ
ステル単位及び短鎖エステル単位をもつコポリ
エーテルエステル弾性体或いは２種又はそれ以
上のコポリエーテルエステル弾性体の混合物で
あり、ここで、コポリエーテルエステル或いは
２種又はそれ以上のコポリエーテルエステルの
混合物中にポリ（アルキレンオキシド）グリコ
ールによつて導入されるエチレンオキサイド基
の量がコポリエーテルエステル或いは２種又は
それ以上のコポリエーテルエステルの混合物の
全重量に基づいて約25〜68重量％であり、そし
て親水性コポリエーテルエステル或いは２種又
はそれ以のコポリエーテルエステルの混合物が
約25〜80重量％の短鎖エステル単位を含む； を含んでなる水分の増大を防止するために水蒸気
の示差的移動を可能にする一緒に接合されたコポ
リエーテルエステル弾性体の疎水性層及び親水性
層の、ASTM Ｅ−96−66（第BW法）によつて
決定して少なくとも1.2の水蒸気に対する分離比
を有する２成分フイルムに関する。 コポリエーテルエステル弾性体中のエチレンオ
キサイド基とは、長鎖エステル単位中の（CH2−
CH2−Ｏ−）基の全弾性体中の重量％を意味す
る。 重合体中の量を決定するために数えられるコポ
リエーテルエステル中のエチレンオキサイド基は
ポリ（アルキレンオキシド）グリコールに由来す
るものであつて、分子量ジオールによつてコポリ
エーテルエステル中に導入することのできるエチ
レンオキシド基でない。 水蒸気の分離比は、ASTM Ｅ−96−66（第
BW法）に記述されている如く測定を22℃で行な
い、２成分フイルムの親水性層を水の表面に隣ら
せて得た水蒸気透過性速度の値を、２成分フイル
ムの疎水性層を水の表面に隣らせて得た水蒸気透
過性速度の値で割つた値を意味する。２成分フイ
ルム上の織布の存在はフイルムの分離比の値に何
の影響もない。 ２成分フイルムは、バクテリヤ感染の可能性を
減じて手術を行なう場合に患者の身体を覆うため
に用いる外科用滅菌布として特に有用である。ま
た２成分フイルムは水蒸気透過性製品例えばレイ
ンコート、ジヤケツト、テント、ウエツトスー
ツ、保護服、手袋、靴、ブーツ、車のカバーなど
を通気性にするために疎水性層を通して織布に接
着せしめるのに特に適している。 本発明の２成分フイルムは、ASTM Ｅ−96−
66（第BW法）によつて測されるように、水蒸気
が、フイルムの疎水性層から次いでフイルムの親
水性層を通る通過よりも、フイルムの親水性層の
方向に次いで２成分構造のフイルムの疎水性層を
通過する場合、非常に高い水蒸気透過速度
（WVTR）を示す。本発明の２成分フイルム構造
体を外科用滅菌布として用い且つフイルムの親水
性層を患者の皮膚に隣つて置く場合、傷に隣る或
いは患者の皮膚上の外科用滅菌布の下の水蒸気の
蓄積は、親水性層から疎水性層を通る水蒸気の透
過が高速のために実質的に減ぜられうる。２成分
フイルムがの無孔性はその区域の汚れによつて引
き起こされる感染の可能性を減ずる。更に親水性
層の水蒸気透過の高速度は、２成分フイルムを衣
服例えばレインコート、ジヤケツト及び靴の内張
りに用いた時に有用である。例えば本発明の２成
分フイルムをレインコートの製造に用い且つ織物
材料を溶融接合により或いは接着剤接合によりフ
イルムの疎水性層に接着させる場合、水蒸気の透
過速度はフイルムの親水性層からフイルムの疎水
性に至る及び疎水性層を通る水蒸気の方が逆の方
向よりも実質的に高い。結果として、レインコー
トの着用者は、２成分フイルムの親水性層に隣る
コートの内側に蓄積する水蒸気が、WVTRが各
方向において凡そ同一ならば蓄積するであろう量
よりも少ないから、より快適である。 重合体鎖の単位に適用される如き「長鎖エステ
ル単位」とは長鎖グリコールのジカルボン酸との
反応生成物に関するものである。本発明のコポリ
エーテルエステルの反復単位である「長鎖エステ
ル単位」は上式()に相当する。長鎖グリコール
は末端（或いはできる限り殆んど末端）ヒドロキ
シ基を有する重合体グリコールである。疎水性フ
イルム又は親水性フイルムに対するコポリエーテ
ルエステルを製造するために使用される重合体グ
リコールの分子量は約400〜3500である。 疎水性コポリエーテルエステル弾性体を製造す
るために使用されるポリ（アルキレンオキシド）
グリコールは、全重量が重合体の全重量の約20重
量％以下であるようにエチレンオキサイド基を含
有することができる。多くの場合、そのようなコ
ポリエーテルエステルを製造するために用いられ
るポリ（アルキレンオキシド）グリコールはエチ
レンオキサイドを含有せず、結果として得られる
コポリエーテルエステルはエチレンオキサイド残
基を含有しない。しかしながら、弾性体に基づい
て高々20重量％、好ましくは15重量％より多くな
いエチレンオキサイド基を有するコポリエーテル
エステルをもたらさず量でエチレンオキサイド基
を含有するポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ルは、得られるコポリエーテルエステルが十分低
度の、即ち約2500g・ミル／m2／24時より大きく
ない水蒸気透過性を示すから使用することができ
る。疎水性コポリエーテルエステルの長鎖エステ
ル単位を形成させるために使用することのできる
代表的なポリ（アルキレンオキシド）グリコール
は400〜3500、普通600〜1500の分子量を有し、そ
してポリ（１，２−及び１，３−プロピレンオキ
シド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコール、適当な割合のエチレンオキサイ
ド及び１，２−プロピレンオキサイドのランダム
又はブロツク共重合体、及びテトラヒドロフラン
の、少量の第２の単量体例えばメチルテトラヒド
ロンフランとのランダム又はブロツク共重合体を
含む。但しエチレンオキサイドの含量はエチレン
オキサイド基を高々約20重量％有するコポリエー
テルエステルを生成するような量である。好まし
くは、疎水性フイルムを製造するために使用され
るポリ（アルキレンオキシド）グリコールはポリ
（テトラメチレンエール）グリコール又はエチレ
ンオキサイドで末端処理されたポリプロピレンオ
キサイドグリコールである。 親水性コポリエーテルエステルを製造するため
に使用されるポリ（アルキレンオキシド）グリコ
ールは、コポリエーテルエステル弾性体の全重量
に基づいて約25〜68重量％のエチレンオキサイド
基を有するコポリエーテルエステルをもたらすの
に十分な量でエチレンオキサイド基を含有しなけ
ればならない。このエチレンオキサイド基は、重
合体に、水蒸気を容易に透過させる特性を有しせ
しめる。一般にコポリエーテルエステル中のエチ
レンオキシドのパーセントが高くなればなる程、
水蒸気の透過の程度が高くなる。第２のポリ（ア
ルキレンオキシド）グリコールを少量含有するエ
チレンオキサイドのランダム又はブロツク共重合
体も使用できる。一般に第２の単量体が存在する
ならば、第２の単量体はポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコールの約30モル％以下、普通約20モル
％以下を構成するであろう。親水性フイルムを形
成するコポリエーテルエステルを製造するために
使用される代表的な長鎖グリコールは、400〜
3500、普通600〜1500の分子量を有し、そしてポ
リ（エチレンオキシド）グリコール、エチレンオ
キサイドで末端処理されたポリプロピレンオキシ
ドグリコール、ポリ（エチレンオキシド）グリコ
ールの他のグリコール例えばエチレンオキサイド
で末端処理されたポリ（プロピレンオキシド）グ
リコール及び／又はポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコールとの混合物を含む。但しこの場合
得られるコポリエーテルエステルは少なくとも25
重量％のエチレンオキサイド基の量を有する。約
600〜1500の分子量を有するポリ（エチレンオキ
シド）グリコールから製造されるコポリエーテル
エステルは優秀な水蒸気透過性及び限られた水で
の膨潤を組合せて有するから好適であり、またフ
イルムに成形した時広い温度範囲にわたつて有用
な性質を示す。 ２成分フイルムの疎水性層又は親水性層を形成
するコポリエーテルエステルの重合体鎖中の単位
に適用される如き「短鎖エステル単位」とは、分
子量化合物又は分子量約500以下の重合体鎖単位
に関するものである。それらは低分子量ジオール
又はジオール（分子量約250以下）の混合物をジ
カルボン酸と反応させて上式()で表わされるエ
ステル結合を形成するように製造される。 好ましくは、疎水性及び親水性弾性体のコポリ
エーテルエステルの融点は120℃以上、普通約120
℃から約220℃以上までである。コポリエーテル
エステルの融点が約120℃以下であるならば、重
合体は粘着性となり、フイルム形で取り扱い難く
なる。融点が約220℃以上ならば、フイルムは過
度に堅くなる。融点は示差掃査型熱量計（DSC）
で決定される。 ２成分フイルムの疎水性又は親水性層のいずれ
かを形成するコポリエーテルエステルを製造する
のに適当である短鎖エステル単位を形成させるた
めに反応せしめうる分子量ジオールの中には、非
環式、脂環式及び芳香族ジヒドロキシ化合物が含
まれる。好適な化合物は炭素数２〜15のジオール
例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、テ
トラメチレン、１，５−ペンタメチレン、２，２
−ジメチルトリメチレン、ヘキサメチレン及びデ
カメチレングリコール、ジヒドロキシシクロヘキ
サン、シクロヘキサンジメタノール、レゾルシノ
ール、ハイドロキノン、１，５−ジヒドロキシナ
フタレンなどを含む。特に好適なジオールは炭素
数２〜８の脂肪族ジオール、最も特に１，４−ブ
タンジオールである。使用しうるビスフエノール
には、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフエニル、ビス
（ｐ−ヒドロキシフエニル）メタン、及びビス
（ｐ−ヒドロキシルフエニルプロパンが含まれる。
ジオールと同等のそのエステル生成誘導体も有用
である（例えばエチレンオキシド又はエチレンカ
ーボネートをエチレングリコールの代わりに使用
することができる）。本明細書に用いる如き「低
分子量ジオール」はそのような同等のエステル生
成誘導体を含むものと見なすべきである。しかし
ながらその分子量の必要条件はジオールに関する
ものであり、その誘導体に係るものではない。 前述の長鎖グリコール及び低分子量ジオールと
反応して、本発明における２成分フイルムの疎水
性及び親水性の双方に対して使用しうるコポリエ
ーテルエステルを生成するジカルボン酸は、低分
子量の、即ち約300以下の分子量を有する脂肪族、
脂環族又は芳香族ジカルボン酸である。本明細書
に用いる如き「ジカルボン酸」は、コポリエーテ
ルエステル重合体の製造におけるグリコール及び
ジオールとの反応で実質的にジカルボン酸と同様
に機能する２官能性カルボキシル基を有するジカ
ルボン酸の酸同等物を含む。これらの同等物はエ
スル及びエスル生成誘導体例えば酸ハライド及び
酸無水物を含む分子量の必要条件は酸に関するも
のであり、その同等のエステル又はエステル生成
誘導体に係るものではない。即ち300より大きい
分子量を有するジカルボン酸のエステル或いは
300より大きい分子量を有するジカルボン酸の酸
同等物も、その酸が300以下の分子量を有するな
らば包含しうる。ジカルボン酸はコポリエーテル
エステル重合体の製造及び本発明の組成物におけ
る重合体の使用を実質的に妨害しないいずれかの
置換基又は組合せを含有していてよい。 本明細書で用いる如き脂肪族ジカルボン酸は、
それぞれ飽和炭素原子に結合した２つのカルボキ
シル基を有するカルボン酸に関するものである。
カルボキシル基の結合する炭素原子が飽和であり
且つ環内に存在するならば、その酸は脂環族であ
る。共役不飽和を有する脂肪族又は脂環族酸はし
ばしば単独重合のために使用することができな
い。しかしながらいくつかの不飽和酸例えばマレ
イン酸は使用しうる。 本明細書で用いる如き芳香族ジカルボン酸は、
２つのカルボキシル基が炭素環芳香族環の炭素原
子に結合しているジカルボン酸である。両官能性
カルボキシル基が同一の芳香族環に結合している
ということは必ずしも必要でなく、また１つ以上
の環が存在する場合にはそれらは脂肪族又は芳香
族の２価の基或いは−Ｏ−又は−SO2−のような
２価の基によつて連結していてもよい。 使用しうる代表的な脂肪族及び脂肪族酸は、セ
バシン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジ
ピン酸、グルタール酸、４−シクロヘキサン−
１，２−ジカルボン酸、２−エチルスベリン酸、
シクロペンタンジカルボン酸、デカヒドロ−２，
６−ナフタレンジカルボン酸、４，4′−メチレン
ビス（シクロヘキシル）カルボン酸、３，４−フ
ランジカルボン酸である。好適な酸はシクロヘキ
サン−ジカルボン酸及びアジピン酸である。 フイルムを製造するために用いるコポリエーテ
ルエステルを作るのに使用しうる代表的な芳香族
ジカルボン酸はフタル酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸、ビス安息香酸、２つのベンゼン核を有す
る置換ジカルボキシ化合物例えばビス（ｐ−カル
ボキシフエニル）メタン、ｐ−オキシ−１，５−
ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、
４，4′−スルホニルビス安息香酸及びこれらのC1
〜C12アルキル及び環置換誘導体例えばハロ、ア
ルコキシ及びアリール誘導体を含む。ヒドロキシ
酸例えばｐ−（β−ヒドロキシエトキシ）安息香
酸も、芳香族ジカルボン酸が共存するならば使用
しうることができる。 芳香族ジカルボン酸は、本発明の２成分フイル
ムを作るのに有用なコポリエーテルエステル重合
体を製造するための好適な種類である。芳香族酸
では炭素数８〜16のもの、特にテレフタル酸単独
或いはそれとフタル酸及び／又はイソフタル酸と
の混合物は好適である。 上述したように、２成分フイルムの親水性層を
形成するコポリエーテルエステル弾性体は、コポ
リエーテルエステル中のエチレンオキサイド基を
除いて２成分フイルムの疎水性層を形成するコポ
リエーテルエステル弾性体に同様である。上式
（）において、親水性コポリエーテルエステル又
は疎水性コポリエーテルエステルに対するＧは、
分子量約400〜3500のポリ（アルキレンオキシド）
グリコールから末端ヒドロキシル基を除いた後に
残る２価の基である。親水性コポリエステルに対
して用いられるポリ（アルキレンオキシド）グリ
コールは、得られるコポリエーテルエステルが約
25〜68重量％、好ましくは約30〜55重量％のエチ
レンオキサイド含量を有するように十分なエチレ
ンオキサイド基を含む。疎水性コポリエステルに
対して使用されるポリ（アルキレンオキシド）グ
リコールは０〜20重量％のエチレンオキサイド含
量を有する。 本発明の２成分フイルムの親水性層を製造する
ために使用されるコポリエーテルエステルは、上
式()に相当する短鎖エステル単位を約25〜80重
量％、好ましくは約40〜60重量％で含有し、残り
が上式()に相当する長鎖エステル単位である。
２成分フイルムの親水性層に用いるコポリエーテ
ルエステル弾性体が約25重量％より少ない短鎖エ
ステル単位を含有する時、結晶化速度は非常に遅
くなり、そしてコポリエーテルエステルは粘着で
取り扱い難くなる。親水性層に用いるコポリエー
テルエステル弾性体が約80重量％より多い短鎖エ
ステル単位を含有すると、コポリエーテルエステ
ルフイルムは固くなりすぎる。好適な性質のバラ
ンスは、短鎖エステル単位が約40〜60重量％の時
に得られる。 厚さ0.05〜0.8ミルの２成分フイルムの疎水性
層を製造するために使用されるコポリエーテルエ
ステルは上式()に相当する短鎖エステル単位を
約25〜80重量％、好ましくは約30〜60重量％で含
有し、残りが上式()に相当する長鎖エステル単
位である。一般にコポリエーテルエステル中の短
鎖エステル単位のパーセントが増大するにつれ
て、重合体は高引張り強度及びモジユラスを有
し、そして水蒸気透過速度は減少する。最も好ま
しくは、２成分フイルムの親水性層及び疎水性層
を形成する両コポリエーテルエステルに対して、
上式()及び()のＲで表わされる基の少なくと
も約70％は１，４−フエニレン基であり、そして
上式()のＤで表わされる基の少なくとも70％は
１，４−ブチレン基であり、また１，４−フエニ
レン基でないＲ基及び１，４−ブチレン基でない
Ｄ基のパーセントの合計は30％を越えない。コポ
リエーテルエステルを製造するために第２のジカ
ルボン酸を用いる場合にはイソフタル酸が選択で
きる酸であり、そして第２の底分子量ジオールを
用いるならば１，４−ブタンジオール又はヘキサ
メチレングリコールが選択しうるジオールであ
る。 ２成分フイルムの疎水性及び親水性層は、２種
又はそれ以上のコポリエーテルエステル弾性体の
ブレンド又は混合物であつてよい。ブレンドに使
用されるコポリエーテルエステルは、個々の基準
において弾性体に対して上述した値内に入る必要
がない。しかしながら疎水性層又は親水性層のい
ずれかを形成する２種又はそれ以上のコポリエー
テルエステル弾性体のブレンドは、重量平均基準
に基づいて、コポリエーテルエステルに対して上
述した値に一致しなければならない。例えば２種
のコポリエーテルエステル弾性体を等量で含有す
る２成分フイルムの親水性層を製造するために混
合物を用いる場合には、１つのコポリエーテルエ
ステルは60重量％の短鎖エステル単位を含有する
ことができ、そして他のコポリエーテルエステル
は２成分フイルムの親水性層における短鎖エステ
ルの45重量％という重量平均に対して30重量％の
短鎖エステル単位を含有することができる。 ２成分フイルムを構成する疎水性層及び親水性
層の水蒸気透過速度は種々の手段によつて調節す
ることができる。明らかにコポリエーテルエステ
ルの層の厚さは水蒸気透過速度に影響し、層が薄
ければ薄いほど値は大きくなる。２成分フイルム
の層を製造するために使用されるコポリエーテル
エステルの短鎖エステル単位のパーセントの増加
は水蒸気透過速度の値を減少させるが、重合体が
より結晶性になるという事実のために層の引張り
強度値を増大させる。普通疎水性層に対する水蒸
気透過速度はASTM E96−66（第BW法）による
と400〜2500g・ミル／m2／24時、好ましくは800
〜1200g・ミル／m2／24時である。親水性層に対
する水蒸気透過速度はASTM E96−66（第BW
法）によると少なくとも3500g・ミル／m2／24
時、好ましくは3500〜20000g・ミル／m2／24時
である。 疎水性層及び親水性層を製造するために使用さ
れるコポリエーテルエステル弾性体のヤング率は
ASTM 法Ｄ−412によつて決される如く1000〜
14000psi、普通2000〜10000psiである。このヤン
グ率はコポリエーテルエステル弾性体の短鎖セグ
メントと長鎖セグメントの比及びコポリエーテル
エステルの製造に対する共単量体の選択によつて
制御できる。比較的低いヤング率を有するコポリ
エーテルエステルを用いることの重要性は衣服例
えばジヤケツト及びレインコートの製造のために
織物材料に接合した時の複合物の良好な延伸回復
と美観とであり、この場合衣服の固さ及び滅菌性
も快適さのために重要である。 ２成分フイルムの親水性層を製造するために使
用される最も好適なコポリエーテルエステル弾性
体はレフタル酸のエステル例えばテレフタル酸ジ
メチル、１，４−ブタンジオール及びポリ（エチ
レンオキシド）グリコールから製造されるもので
ある。２成分フイルムの疎水性層を製造するため
に使用される最も好適なコポリエーテルエステル
弾性体はテレフタル酸及びイソフタル酸のエステ
ル又はエステル混合物、１，４−ブタンジオール
及びポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール
又はエチレンオキサイドで未端処理されたポリプ
ロピレンオキシドグリコールから製造されるもの
である。 ジカルボン酸又はその誘導体及び重合体グリコ
ールは反応混合物中に存在するものと同一のモル
割合で最終生成物中に導入される。実際に導入さ
れる低分子量ジオールの量は反応混合物中に存在
するジ酸と重合体グリコールのモル数の差に相当
する。低分子量のジオールの混合物を用いる場
合、導入される各ジオールの量は主に存在するジ
オールの量、その沸点、及び相対反応性の関数で
ある。導入されるグリコールの全量は以前ジ酸と
重合体グリコールのモル数の差である。本明細書
に記述される２成分フイルムの疎水性層と親水性
層を製造するために使用されるコポリエーテルエ
ステル弾性体は通常のエステル交換反応によつて
簡便に製造することができる。好適な方法は芳香
族酸の例えばテレフタル酸のジメチルエステル
を、触媒の存在下にポリ（エチレンオキシド）グ
リコール及びモル過剰量の低分子量ジオール、
１，４−ブタンジオールと共に150〜260℃に加熱
し、続いて交換反応によつて生成するメタノール
を留去することを含む。加熱はメタノールの発生
が完結するまで継続される。温度、触媒及びグリ
コールの過剰に依存して、この重合は数分ないし
数時間以内に完了する。生成物は上述した方法に
よる高分子量コポリエーテルエステルに対して行
なうことのできる低分子量プレポリマーの製造に
至る。そのようなプレポリマーは多くの他のエス
テル化又はエステル交換法によつて製造すること
ができる；例えば長鎖グリコールはランダム化が
起こるまで触媒の存在下に高又は低分子量の短鎖
エステル単独重合体又は共重合体と反応させるこ
とができる。短鎖エステル単独重合体又は共重合
体は上述の如くジメチルエステル及び低分子量の
ジオールから或いは遊離の酸及び酢酸ジオールか
らエステル交換によつて製造することができる。
他に短鎖エステル共重合体は適当な酸、酸無水物
又は酸クロライドの例えばジオールでの直接エス
テル化により或いは他の方法例えば酸の環式エー
テル又はカーボネートとの反応により製造するこ
とができる。明らかにプレポリマーはこれらの工
程を長鎖グリコールの存在下に行なうことによつ
ても製造しうる。 得られるプレポリマーは続いて過剰の短鎖ジオ
ールを蒸留することによつて高分子量にすること
ができる。この方法は「重縮合」として公知であ
る。この蒸留中には更なるエステル交換が起こ
り、分子量が増大し、コポリエーテルエステル単
位の配列がランダム化する。最良の結果は普通こ
の最終の蒸留又は重縮合を酸化防止剤例えば１，
６−ビス［（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒ
ドロキシフエノール）−プロピオンアミド］−ヘキ
サン又は１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス［３，５−ジ−tert−−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル］ベンゼンの存在下に１mm以下の
圧力及び240〜260℃で２時間以下にわたつて行な
う時に得られる。最も実際的な重合法は重合反応
を完結するためのエステル交換法である。不可逆
的な熱分解の可能性があるため高温での過度な保
持時間を避ける目的により、エステル交換反応に
対する触媒を用いることが有利である。種々の触
媒が使用しうるけれど、有機チタネート例えばテ
トラブチルチタネートを単独で或いは炭酸マグネ
シウム又はカルシウムと組合せて用いることが好
適である。例えばアルカリ又はアルカリ土類金属
アルコキシド及びチタネートエステルに由来する
錯体チタネートも非常に効果的である。無機チタ
ネート例えばチタン酸ランタン、酢酸カルシウ
ム／三酸化アンチモン混合物及びリチウム及びマ
グネシウムアルコキシドは使用しうる他の触媒の
代表である。 エステル交換重合は一般に溶媒を添加しないで
溶融物中で行なわれるが、不活性な溶媒を用いて
反応物から低温における揮発性成分の除去を容易
にしてもよい。この方法は例えば直接エステル化
によるプレポリマーの製造中に特に有用である。
しかしながらある種の低分子量ジオール例えばブ
タンジオールは共沸蒸留によつて重合中に簡便に
除去しうる。他の特別な重合法例えばビスフエノ
ールのビスアシルハライド及びビスアシルハライ
ドで末端処理された線状ジオールとの界面重合は
特別な重合体の製造に対して有用である。コポリ
エーテルエステル重合体の製造のいずれの段階に
対してもバツチ式及び連続式法が使用できる。プ
レポリマーの重縮合は、微粉砕した固体のプレポ
リマーを真空下に或いは不活性な気体流中で加熱
して遊離した低分子量のジオールを除去すること
によつて固相で行なつてもよい。この方法はプレ
ポリマーの軟化点以下の温度で使用しなければな
らないから分解を減ずる利点をもつ。主な欠点は
期待する重合を達成するのに長時間要することで
ある。 コポリエーテルエステルは多くの望ましい性質
を有するけれども、時にこれらの組成物を熱又は
光による劣化に対して更に安定化することが得策
である。幸運なことに、これは安定剤をコポリエ
ーテルエステル中に混入することによつて非常に
容易に行なうことができる。満足しうる安定剤は
フエノール、特に立体障害されたフエノール及び
その誘導体、アミン及びその誘導体、特にアリー
ルアミンを含んでなる。 安定剤として有用な代表的フエノール誘導体は
４，4′−ビス（２，６−ジ−tert−ブチルフエノ
ール）；１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス［３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル］ベンゼン及１，６−ビス（３，５
−ジ−tert−４−ヒドロキシフエニル）プロピオ
ンアミド］−ヘキサンを含む。立体障害されたフ
エノールの、共安定剤例えばジラウリルチオジプ
ロピオネート又はホスフアイトとの混合物は特に
有用である。光安定性の改良は少量の顔料の添加
或いは光安定剤例えばベンゾトリアゾール紫外線
吸収剤の導入によつて行なわれる。ヒンダード・
アミン光安定剤、例えばビス（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）ｎ−ブチ
ル−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）マロネートの、普通コポリエーテル
エステルの0.05〜1.0重量％の量での添加は、耐
光分解性を有する組成物の製造に特に有用であ
る。 コポリエーテルエステルには、普通コポリエー
テルエステル又は２成分フイルムの層を形成する
コポリエーテルエステルの混合物の約１〜10重量
％の量で種々の通常の充填剤を添加することがで
きる。粘土、タルク、アルミナ、カーボンブラツ
ク、シリカのような充填剤が使用でき、この後者
が好適である。また白色及び明色の顔料が重合体
に添加しうる。一般にこれらの添加剤は種々の伸
張においてヤング率を増大させる効果を有する。
無機充填剤を微粉砕形で、用いる親水性コポリエ
ーテルエステルに添加して、衣服などの親水性層
の滑り及びブロツキング性を改良し且つ織物材料
への接着合体性を犠性にしないで改良された縫製
性及び美観を付与することは有利である。 雨天着、ジヤケツト、保護服、テントなどの製
造に対して用いるいずれか適当な織物材料は好ま
しくは溶接接合又は接着剤での接合により２成分
フイルムの疎水性層に接着させることができる。
疎水性層は２成分フイルムの必須部分である。疎
水性層は２成分フイルムを形成する親水性層の１
つの表面を被覆する。この疎水性層はWVTR分
離比を調節する手段として機能し、親水性材料の
単一層フイルムの結合に比べて織物材料に対する
接着剤での接合を容易にする。また疎水性層を形
成する重合体が親水性相を形成するコポリエーテ
ルエステルよりも十分低い融点（少なくとも約10
℃以下の融点）を有する場合、それは高融点の親
水性層を柔らかくせず且つ２成分フイルムの合体
性を維持して衣服などに加工できる柔軟な層状生
成物を形成せしめつつ織物材料、即ち織布又は不
織布をそれ自体に接合させるための接着剤として
も機能しうる。更にフイルムの親水性層と共押出
しされるフイルムのコポリエーテルエステル親水
性層は２成分フイルムを形成するコポリエーテル
エステル弾性体の化学的類似性のために層間に強
力な接着をもたらす。普通使用される織物材料は
ポリエチレンテレフタレート、或いはポリアミド
例えばナイロン６、又はナイロン66、木綿、三酢
酸セルロースである。織物材料は層状生成物を製
造するために２成分フイルムの疎水性層に付着又
は接着させることができる。普通織物材料をより
撥水性にするためには通常の物質例えばフルオル
カーボン及びシリコーンを織物上に被覆又は噴霧
することができる。 ２成分フイルムの疎水性層及び該フイルムの疎
水性層及び該フイルムの親水性層という複合構造
は、最初に親水性層、次いで疎水性層を通る水蒸
気の通過に対して、水蒸気源が疎水性層に隣つて
存在する最初に疎水性層、次いで親水性層を通る
場合よりも、非常に大きいWVTRをもたらす。
該２成フ分フイルムから作つた衣服は着用者に隣
る内側に親水性層を有し、従つてWVTRは親水
性層から疎水性層への方向により高いからその衣
服の着用者に好ましい涼感効果を与える。そのよ
うな衣服は通気を維持しつつ雪や雨を遮断する。 本発明の２成分フイルムを形成する疎水性層及
び親水性層は透過性バルブのように挙動する。２
成分フイルム構造体の透過性は蒸気圧（相対湿
度）と共に直線的でない。相対湿度が増大するに
つれて親水性層は、その膨潤性及び透過性の組成
によつて決定される量で水を吸収する。コポリエ
ーテルエステル中の長鎖エステル単位の重量％が
高くなればなるほど、重合体の水による膨潤性が
高くなる。結果として２成分フイルムの親水性層
が水源に隣る場合、水蒸気透過速度の値は疎水性
層が水源に隣る時よりも約２〜３倍高い。疎水性
コポリエーテルエステル弾性体及び親水性コポリ
エーテルエステル弾性体の２成分フイルムは通常
の共押出し法によつて製造される。コポリエーテ
ルエステル弾性体の構造、組成及び溶融粘度挙動
における化学的類似性は層間に優秀な接着性を有
する。２成分フイルムの均一層をもたらす。 簡単に言えば、共押出しよる２成分フイルムの
製造法は以下の通りである。２成分フイルムの親
水性層を形成するコポリエーテルエステル及び存
在するならば添加剤を１つの押出し機に供給し、
また疎水性層を形成するコポリエーテルエステル
及び存在するならば添加剤を第２の押出し機に供
給しする。押出し機中の重合体をその融点以上に
加熱する。但しこれは織物材料を疎水性層に溶融
接合する場合、少なくとも約10℃だけ異なるべき
である。次いで各層を押出し機に連結された通常
の溶融物合体ブロツクに通過させ、そこで押出し
た層の一方を他の層の上に接触させる。次いで層
を合体ブロツクに連結された平らな口金に通じ、
そこで共押出した層を互いに接着し、２成分フイ
ルム構造体を製造する。口金から出てくる２成分
フイルムを支持体物質例えば軽量ポリエステルフ
イルム、離型紙などに溶融被覆し、次いで２成分
フイルムを巻き取り、使用のために貯蔵する。こ
の２成分フイルムは外科用滅菌布として用いるこ
とができる。 ２成分フイルム構造体をレインコート、ジヤケ
ツト又は他の衣服への加工のための材料にしたい
場合には、２成分フイルムを熱ロール・カレンダ
リング装置上において、フイルムの疎水性層を織
物材料に隣らせるように熱的に積層することによ
り、２成分フイルムを織物材料例えばポリ（エチ
レンテレフタレート）に接合する。簡単に言う
と、１つのそのような方法は次の通りである。織
物材料を２成分フイルムの疎水性層に接合させる
ために用いる温度は疎水性層を溶融するのに十分
であるが親水性層を溶融しない温度であり、そし
て十分な圧力を適用して層を接合する。得られる
柔軟な層状生成物は衣服、テントなどにすること
ができる。 次の実施例は本発明を例示する。実施例中及び
パーセントは断らない限り重量によるものとす
る。 実施例 使用成分 フイルムの親水性層を形成するコポリエーテル
エステルＡは、１，４−ブチレンテレフタレート
49.9重量％及びポリ（エチレンオキシド）テレフ
タレート50.1重量％を含有し、このコポリエーテ
ルエステルを製造するために用いたポリ（アルキ
レンオキシド）グリコールは1450の分子量を有し
た。このコポリエーテルエステルは46.0重量％の
計算されたエチレンオキサイド含量を有し、そし
て49.9重量％の短鎖エステル単位を含有した。重
合体は194℃の融点と18500g・ミル／m2／24時の
水蒸気透過速度（WVTR）を有した。 フイルムの疎水性層を形成するコポリエーテル
エステルＢは、１，４−ブチレンテレフタレート
38重量％、１，４−ブチレンイソテレフタレート
11重量％、ポリ（テトラメチレンエーテル）テレ
フタレート39.6重量％及びポリ（テトラメチレン
エーテル）イソフタレート11.4重量％を含有し
た。このコポリエーテルエステルを製造するため
に使用したポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ルは分子量1000を有した。このコポリエーテルエ
ステルのエチレンオキサイド含量は０であつた。
重合体は49重量％の短鎖エステル単位を含み、そ
して148℃の融点と450g・ミル／m2／24時の
WVTRを有した。 フイルムの疎水性層を形成するコポリエーテル
エステルＣは、１，４−ブチレンテレフタレート
20.3重量％、１，４−ブチレンイソフタレート
7.9重量％、ポリ（テトラメチレンエーテル）グ
リコールテレフタレート51.7重量％、ポリ（テト
ラメチレンエーテル）イソフタレート20.1重量％
を含有し、そしてこのコポリエーテルエステルを
製造するために使用したポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコールは分子量2000を有した。このコポ
リエーテルエステルのエチレンオキサイド含量は
０であつた。重合体は28.2重量％の短鎖エステル
単位を含み、124℃の融点と1300g・ミル／m2／
24時のWVTR値を有した。 フイルムの親水性層を形成するコポリエーテル
エステルＤは１，４−ブチレンテレフタレート25
重量％、コポリエーテルエステルを製造するため
に用いたポリ（アルキレンオキシド）グリコール
の分子量が1450であるポリ（エチレンオキシド）
テレフタレート50重量％、及びポリ（アルキレン
オキシド）グリコールが分子量2000を有するポリ
（テトラメチレンエーテル）テレフタレート25重
量％を含有した。このコポリエーテルエステルは
45.8重量％の計算されたエチレンオキサイド含量
を有し且つ25重量％の短鎖エステル単位を含ん
だ。この重合体は150℃の融点と17500g・ミル／
m2／24時のWVTRを有した。 フイルムの疎水性層を形成するコポリエーテル
エステルＥは、１，４−ブチレンテレフタレート
31重量％、１，４−ブチレンイソテレフタレート
９重量％、エチレンオキサイド／プロピレンオキ
サイドのコポリエーテルエステルのテレフタレー
ト46.5重量％エチレンオキサイド／プロピレンオ
キサイドのコポリエーテルのイソフタレート13.5
重量％を含有した。このコポリエーテルエステル
を製造するために用いたコポリ（アルキレンオキ
シド）グリコールは、ポリ（プロピレンエーテ
ル）グリコールを30重量％のエチレンオキサイド
で末端処理することによつて製造した。これは分
子量2150を有した。このコポリエーテルエステル
は17重量％の計算されたエチレンオキサイド含量
を有し、また40重量％の短鎖エステル単位を含有
した。重合体は155℃の融点と2240g・ミル／
m2／24時のWVTRを有した。 使用した試験 水蒸気透過速度（WVTR）はASTM E96−66
（第BW法）により22℃で決定した。 実施例 １ コポリエーテルエステルＡを、溶融物合体ブロ
ツクに連結された直径1.5インチの押出し機に供
給した。コポリエーテルエステルＢを、同一の溶
融物合体ブロツクに連結された直径１インチの押
出し機に供給した。コポリエーテルエステルＡを
205℃まで加熱し且つ20rpmで共押出しし、また
コポリエーテルエステルＢを205℃まで加熱し且
つ押出し機な連結された溶融合体ブロツクに
5rpmで共押出しした。この共押出しした層を溶
融物ブロツク中で合体させた。次いで層を、約
205℃に加熱した巾14インチの口金ブロツクを有
する合体ブロツクに連結された口金中を通過させ
た。接合された２成分フイルムは、合体厚さ１ミ
ルを有して口金から出てきた。コポリエーテルエ
ステルＡ、即ち親水性層は0.9ミル（0.0229mm）
であり、そしてコポリエーテルエステルＢ、即ち
疎水性層は層さ0.1ミル（0.0025mm）であつた。
口金から出てくる２成分フイルムを、親水性層を
スクリム織布に隣らせて、基材としての紡糸結合
させたポリエチレンテレフタレートの不織布の軽
量スクリム織布上に被覆した。スクリム基材を有
する２成分フイルムのWVTRをASTM E96−66
（第BW法）に従つて決定した。親水性層が水に
面する場合のWVTR値は3890g・ミル／m2／24時
であり、また２成分フイルムの疎水性層が水に面
する時のWVTR値は1850g・ミル／m2／24時にす
ぎず、結果として水蒸気分離比は2.1であつた。 実施例 ２ 疎水性コポリエーテルエステルＣ（1310g・ミ
ル／m2／24時のWVTRを有する）を疎水性コポ
リエーテルエステルＢと同一量で代替し且つ同一
条件下に押出す以外実施例１に上述した方法を繰
返した。スクリム織布の代りに離型紙を基材とし
て用い、そしてこれを水蒸気透過性の決定前に２
成分フイルムから除去した。共押出しした２成分
フイルムは、試験中を水をコポリエーテルエステ
ルＡと接触させて測定した時8450g・ミル／m2／
24時のWVTRを有し、また水をコポリエーテル
エステルＣと接触させて測定した時4120g・ミ
ル／m2／24時にすぎなかつた。水蒸気分離比は
2.05であつた。 実施例 ３〜４ ２成分フイルムの疎水性層に対してコポリエー
テルエステルＢの代りにコポリエーテルエステル
Ｃとを用いる以外実施例１において上述した方法
を繰返した。また２成分構造体の押出したフイル
ムの全厚さはそれぞれ3.1ミル（実施例３）及び
6.5ミル（実施例４）であつた。それらは装置の
スクリユー速度及び線速度を変えることに基づい
て第表に示す如き異なつた厚さの層部分を有し
た。スクリム織布よりむしろ離型紙を基材として
用い、これを水蒸気透過性を決定する前に除去し
た。 第表に記述したフイルムの各における重合体
の全厚さ及び各部分を、ASTM E96−66（第BW
法）で測定される如き水蒸気透過性速度
（WVTR）と一緒に、断面の顕微鏡写真の測定で
決定した。
【表】 第表のデータは、水蒸気分離比（WVTR）
（）／WVTR(D)）がコポリエーテルエステルＣ
部分０（比＝1.0）と0.47の間で最大値を経ること
を示している。 実施例 ５〜６ 実施例５及び６においてコポリエーテルエステ
ルＢの代りにコポリエーテルエステルＥを用い且
つこれを直径１インチの押出し機から10rpmで押
出す以上実施例１において上述した方法を繰返し
た。コポリエーテルエステルＡを実施例５で且つ
コポリエーテルエステルＤを実施例６で用いた。
この両者は６重量％の珪藻土を有した。コポリエ
ーテルエステルをそれぞれの場合直径1.5インチ
の押出し機から20rpmで押出した。得られたコポ
リエーテルエステルＡ及びＥ（実施例５）そして
コポリエーテルエステルＤ及びＥ（実施例６）の
２成分フイルムを、ポリエチレンテレフタレート
フイルム［マイラー（MYLAR ）］基材に溶融
被覆した。各実施例において、２成分フイルム構
造体の全フイルムの厚さは0.65ミルであり、コポ
リエーテルエステルＥ部分の厚さは0.2であつた。
マイラー基材の除去後にASTM E96−66BWで
測定したWVTR及び計算された水蒸気分離比を
表に示す。
【表】 実施例 ７ スクリム織布基材を有する実施例１の２成分フ
イルム構造体を、種々の織物材料(a)ナイロンタフ
タ、(b)ポリエステル木綿ブレンド、及び(c)ライク
ラ（Lycra ）スパンデツクス繊維と熱で積層し
た。疎水性層、即ちコポリエーテルエステルＢを
織物材料に隣つて置き、柔軟な層状生成物を、加
熱ロール上に置かれたゴム製ロールからなるバー
ドウイン（Verduin）カレンダーで製造した。各
の場合、織物材料をコポリエーテルエステルＢの
層に隣らせ且つロールのニツプに40トンの力をか
け、また下方のロールを170℃に加熱することに
より、２成分フイルム構造体を13フイート／分の
速度でカレンダーのロール間に供給した。各の場
合に得られる柔軟な層状生成物の２成分フイルム
構造体は、引裂くことなしに織物材料から剥離す
ることができなかつた。親水性側が水に面してい
る２成分フイルム構造体及び織物材料のWVTR
は、ナイロンタフタ試料の場合4705g・ミル／
m2／24時、ポリエステル木綿ブレンド試料の場合
3711g・ミル／m2／24時及びライクラ・スパンデ
ツクス試料の場合4772g・ミル／m2／24時であつ
た。 実施例 ８ 実施例５及び６に記述した２成分フイルムをそ
れぞれ、接着剤適用機、接着剤溶剤を除去するた
めの炉及び加熱した積層ロールからなるイントラ
ーロト（Intra−roto）被覆及び積層機である通
常の積層装置により、ナイロンタフタ織物材料に
接着剤で積層した。 各２成分フイルムの疎水性側を、84号グラビヤ
ロールを用いることにより、メチルエチルケトン
に溶解したポリウレタン接着剤［アドコート
（Adcote）503−Ａ］で被覆した。各疎水性層を
接着剤で被覆した後、２成分フイルムを82℃に加
熱した炉中に通して溶剤を除去した。織布をロー
ルからほどいて機械の積層側に置き、接着剤で被
覆された層と一緒にし、次いで加熱されたロール
（121℃）上に挟んで、２成分フイルムを疎水性側
で織布に接合させ、柔軟な層状生成物を形勢せし
めた。それぞれの場合の積層機の線速度は10フイ
ート／分であつた。 この２成分フイルムは引裂きなしに織布から剥
離することができず、フイルムと織布の間の良好
な結合強度を示唆した。上述の実施例５及び６に
記述した２成分フイルムの場合、水を２成分フイ
ルムに隣らせて測定した柔軟な生成物（２成分フ
イルムと織布）のWVTRはそれぞれ2551及び
3490g・ミル／m2／24時であつた。 実施例 ９ 親水性コポリエーテルエステルD80重量％及び
シリカ「スーパーフロス（Super−Floss）〕20重
量％からなるペレツトの形で濃厚物Ｆを、最初に
成分を乾式混合し、次いで28mmの双軸押出し機を
215℃の溶融温度で用いて溶融混合することによ
り製造した。親水性コポリエーテルエステルA70
重量％親濃厚物F30重量％からなる物理的混合物
を溶融物合体ブロツクに連結された直径2.5イン
チの押出し機に供給した。疎水性コポリエーテル
エステルＣを同一の溶融物合体ブロツクに連結さ
れた直径１インチの押出し機に供給した。濃厚物
Ｆ及びコポリエーテルエステルＡのブレンドを
2.5インチの押出し機中で205℃まで加熱し且つ
40rpmの速度で共押出しした。またコポリエーテ
ルエステルＣを205℃に加熱し且つ22rpmで共押
出しした。次いで層を約205℃に加熱した巾60イ
ンチのフイルム用口金を通過させた。接合した２
成分フイルムが合体した厚さ約0.5ミルを有して
口金から出てきた。濃厚物Ｆ及びコポリエーテル
エステルＡのブレンドによつて形成された層は
0.45ミルであり、またコポリエーテルエステルに
よつて形成された層は約0.5ミルであつた。２成
分フイルムはシリカ充填剤を含有し、親水性層を
形成するコポリエーテルエステル弾性体のブレン
ドを含有した。２成分フイルムは、ASTM E96
−66（第BW法）によると、水を濃厚物Ｆ及びコ
ポリエーテルエステルＡのブレンドからの層（親
水性層）と接触させた時に5391g・ミル／m2／24
時の水蒸気透過速度、そして水をコポリエーテル
エステルＣの疎水性層と接触させた時に4452g・
ミル／m2／24時にすぎないそれを有した。この結
果分離比は1.21であつた。 上記実施例は中でも、２成分フイルム構造体の
水蒸気透過性及び水蒸気透過性比がブレンドを含
めて重合体の適当な選択、複合物フイルムの厚さ
及び個々の層の厚さによつて調節できることを示
している。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ (1) 織物材料、 (2)(A) 厚さが0.05〜0.3ミルであり且つASTM
    E96−66（第BW法）に従つて800〜1200g・ミ
    ル／m2／24時の水蒸気透過速度を有する上記織
    物材料に接着されている疎水性弾性体の連続
    層、ここで該疎水性弾性体はエステル結合を通
    して頭尾結合した多数の反復長鎖エステル単位
    及び短鎖エステル単位を有するコポリエーテル
    エステル弾性体であり、該長鎖エステル単位は
    式 【化】 で表わされ且つ該短鎖エステル単位は式 【化】 で表わされ、ここで、Ｇは平均分子量約400〜
    3500を有するポリ（アルキレンオキシド）グリ
    コールから末端のヒドロキシル基を除去した後
    に残る２価の基であり、そして更にコポリエー
    テルエステル中にポリ（アルキレンオキシド）
    グリコールによつて導入されるエチレンオキサ
    イド基の量は弾性体の全重量に基づいて約20重
    量％より多くなく；Ｒは分子量が300より小さ
    い芳香族ジカルボン酸からカルボキシル基を除
    去した後に残る２価の基であり；Ｄは分子量が
    約250より小さいジオールからヒドロキシル基
    を除去した後に残る２価の基であり；そして該
    疎水性弾性体は約30〜60重量％の短鎖エステル
    単位を有する； (B) 厚さが0.3〜６ミルであり且つASTM E96−
    66（第BW法）に従つて少なくとも3500〜
    20000g・ミル／m2／24時の水蒸気透過速度を
    有する上記疎水性層に接着されている親水性弾
    性体の連続相、ここで、該親水性弾性体は式
    （）及び()で表わされるエステル結合を通し
    て頭尾結合した且つ上述の値を有する多数の長
    鎖エステル単位及び短鎖エステル単位をもつコ
    ポリエーテルエステル弾性体であり、ここで、
    コポリエーテルエステル弾性体中にポリ（アル
    キレンオキシド）グリコールによつて導入され
    るエチレンオキサイド基の量は弾性体の全重量
    に基づいて約25〜68重量％であり、そしてこの
    コポリエーテルエステル弾性体は約40〜60重量
    ％の短鎖エステル単位を含む； を含んでなり、そして ASTM E96−66（第BW法）によつて決して
    少なくとも約1.6の水蒸気に対する分離比を有
    する、水分の増大を防止するために水蒸気の示
    差的移動を可能にする一緒に接合されたコポリ
    エーテルエステル弾性体の疎水性層及び親水性
    層の２成分フイルム、 を含んでなる柔軟な層状製品。 ２ 親水性弾性体のポリ（アルキレンオキシド）
    グリコールがポリ（エチレンオキシド）グリコー
    ルである特許請求の範囲第１項記載の柔軟な層状
    製品。 ３ 疎水性弾性体のポリ（アルキレンオキシド）
    グリコールがポリ（テトラメチレンエーテル）グ
    リコールであり、そして親水性弾性体のポリ（ア
    ルキレンオキシド）グリコールがポリ（エチレン
    オキシド）グリコールである特許請求の範囲第１
    項記載の柔軟な層状製品。 ４ 式()及び()においてＲで表わされる基の
    少なくとも約70％が１，４−フエニレン基であり
    及び式()においてＤで表わされる基の少なくと
    も約70％が１，４−ブチレン基であり、そして
    １，４−フエニレン基でないＲ基と１，４−ブチ
    レン基でないＤ基のパーセントの合計が30％を越
    えない特許請求の範囲第１項記載の柔軟な層状製
    品。 ５ 親水性弾性体が無機充填剤を含有する特許請
    求の範囲第１項記載の柔軟な層状製品。
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