JPH0579258B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0579258B2 JPH0579258B2 JP63086293A JP8629388A JPH0579258B2 JP H0579258 B2 JPH0579258 B2 JP H0579258B2 JP 63086293 A JP63086293 A JP 63086293A JP 8629388 A JP8629388 A JP 8629388A JP H0579258 B2 JPH0579258 B2 JP H0579258B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- styrene
- mixture
- acrylonitrile
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、
Ａ 20ないし80、好ましくは40ないし80重量部の
１種又はそれ以上の熱可塑性ポリカーボネー
ト、 Ｂ 10ないし60、好ましくは10ないし40重量部
の、 Ｂ １ ５ないし90、好ましくは30ないし80
重量部の Ｂ １ １ 50ないし95重量部のスチレン、
α−メチルスチレン、核置換スチレン、メ
タアクリル酸メチル、又はそれらの混合
物、及び Ｂ １ ２ 50ないし５重量部の（メタ）ア
クリロニトリル、メタアクリル酸メチル、
無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイン酸イミ
ド又はそれらの混合物、 からなる混合物と、 B2 95ないし10、好ましくは70ないし20重量部
の、ガラス転移点TGが10℃又はそれ以下であ
るゴムとからなる １種又はそれ以上のグラフトポリマー、 Ｃ ５ないし70、好ましくは10ないし40重量部
の、 Ｃ １ 50ないし95重量部のスチレン、α−メ
チルスチレン、核置換スチレン、メタアクリ
ル酸メチル、又はそれらの混合物、及び Ｃ ２ 50ないし５重量部の（メタ）アクリロ
ニトリル、メタアクリル酸メチル、無水マレ
イン酸、Ｎ−置換マレイン酸イミド又はそれ
らの混合物からなる 熱可塑性共重合体 からなり、上記成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計が常に100
重量部である熱可塑性成型コンパウンドにおい
て、 Ｄ 成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計100重量部に対し１な
いし15重量部の水素化ニトリルゴムを含むこと
を特徴とする 熱可塑性成型コンパウンドに関する。 水素化ニトリルゴム及びその製造法は公知であ
る［例えばUS−PS（米国特許明細書）第3700637
号、DE−OS（ドイツ国公開特許明細書）第
3329974号、“Zetpol著：ein hochgestａ¨〓ttigter
Nitrilkautschuk”（高飽和性ニトリルゴム）、
GAK，12，1984，37巻、602ないし606頁及び
“Therban著：einneues hitze−und
quellbestandiges Elastomer”（耐熱耐膨潤性新
規エラストマー）Kautschuk＋Gummi
Kunststoff，36巻、４号（1983）、269−274頁参
照］。これらは特に高い化学的耐久性を特徴とし
ている。 熱可塑性ポリカーボネートと水素化ニトリルゴ
ムとの混合物も又公知である［EP−OS（ヨーロ
ツパ特許公開明細書）第0131196号参照］。EP−
PS（ヨーロツパ特許）第0131196号の方法の中で
説明されている様に同混合物は、石油炭化水素に
対する抵抗性が改善されている。同混合物は更に
熱可塑性ポリエステルそして随時更にゴム状弾性
グラフトポリマーをも含む事が出来る。こうして
得られた組成物は、優れた石油炭化水素抵抗性に
加えて、際立つて高い剛性をも有している（EP
−PS第0131196号、12頁最終パラグラフから13頁
第２パラグラフ参照）。 EP−Ａ（ヨーロツパ出願）第0104695号にはポ
リウレタンを添加してその石油炭化水素抵抗性を
改善したポリカーボネート／グラフト共重合体／
共重合体混合物が記載されている。 耐油性の改善されたポリカーボーネート成型用
コンパウンドは日本特許出願第58008760号に示さ
れている。これらの成型用コンパウンドはスチレ
ン／無水マレイン酸共重合体とポリアミドとの混
合物を含み、このスチレン／無水マレイン酸共重
合体は改質したゴムである事が出来る。 Ａ＋Ｂ＋Ｃの上述組成を有するポリカーボーネ
ート／グラフト共重合体／共重合体混合物の石油
炭化水素耐性改善を上記引用文献から推論するこ
とは、ポリアミド及びポリウレタンが該水素化ニ
トリルゴムと構造的に類似点が無いので不可能で
ある。 EP−OS第0135794号はポリジオルガノシロキ
サン−ポリカーボーネートブロツク共重合体の、
一方はABSポリマー、他方はガラス転移点が−
20℃以下のゴム状弾性重合体との混合物を開示し
ている。ABSとの混合物は低温でのノツチ付き
対衝撃性が、そして耐火特性が改善されている。
ゴム状弾性重合体との混合物も又低温でのノツチ
付き衝撃強度改善し、脆化温度が明確に低温側に
移動する。イソオクタン／トルエンに対する抵抗
性も改善される。ゴム状弾性重合体とは主として
グラフトポリマーと考えるべきである。水素化ニ
トリルゴムは、EP−OS第0135794号ではゴム状
弾性重合体とは看做されていない。 今や、本発明の熱可塑性成型用コンパウンドは
有機媒体と接触した際の応力亀裂抵抗性が、靱性
及び熱安定性については何等悪影響を受けずに改
善される事が発見された。 本発明の目的に適した熱可塑性芳香族ポリカー
ボーネート(A)は、
１種又はそれ以上の熱可塑性ポリカーボネー
ト、 Ｂ 10ないし60、好ましくは10ないし40重量部
の、 Ｂ １ ５ないし90、好ましくは30ないし80
重量部の Ｂ １ １ 50ないし95重量部のスチレン、
α−メチルスチレン、核置換スチレン、メ
タアクリル酸メチル、又はそれらの混合
物、及び Ｂ １ ２ 50ないし５重量部の（メタ）ア
クリロニトリル、メタアクリル酸メチル、
無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイン酸イミ
ド又はそれらの混合物、 からなる混合物と、 B2 95ないし10、好ましくは70ないし20重量部
の、ガラス転移点TGが10℃又はそれ以下であ
るゴムとからなる １種又はそれ以上のグラフトポリマー、 Ｃ ５ないし70、好ましくは10ないし40重量部
の、 Ｃ １ 50ないし95重量部のスチレン、α−メ
チルスチレン、核置換スチレン、メタアクリ
ル酸メチル、又はそれらの混合物、及び Ｃ ２ 50ないし５重量部の（メタ）アクリロ
ニトリル、メタアクリル酸メチル、無水マレ
イン酸、Ｎ−置換マレイン酸イミド又はそれ
らの混合物からなる 熱可塑性共重合体 からなり、上記成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計が常に100
重量部である熱可塑性成型コンパウンドにおい
て、 Ｄ 成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計100重量部に対し１な
いし15重量部の水素化ニトリルゴムを含むこと
を特徴とする 熱可塑性成型コンパウンドに関する。 水素化ニトリルゴム及びその製造法は公知であ
る［例えばUS−PS（米国特許明細書）第3700637
号、DE−OS（ドイツ国公開特許明細書）第
3329974号、“Zetpol著：ein hochgestａ¨〓ttigter
Nitrilkautschuk”（高飽和性ニトリルゴム）、
GAK，12，1984，37巻、602ないし606頁及び
“Therban著：einneues hitze−und
quellbestandiges Elastomer”（耐熱耐膨潤性新
規エラストマー）Kautschuk＋Gummi
Kunststoff，36巻、４号（1983）、269−274頁参
照］。これらは特に高い化学的耐久性を特徴とし
ている。 熱可塑性ポリカーボネートと水素化ニトリルゴ
ムとの混合物も又公知である［EP−OS（ヨーロ
ツパ特許公開明細書）第0131196号参照］。EP−
PS（ヨーロツパ特許）第0131196号の方法の中で
説明されている様に同混合物は、石油炭化水素に
対する抵抗性が改善されている。同混合物は更に
熱可塑性ポリエステルそして随時更にゴム状弾性
グラフトポリマーをも含む事が出来る。こうして
得られた組成物は、優れた石油炭化水素抵抗性に
加えて、際立つて高い剛性をも有している（EP
−PS第0131196号、12頁最終パラグラフから13頁
第２パラグラフ参照）。 EP−Ａ（ヨーロツパ出願）第0104695号にはポ
リウレタンを添加してその石油炭化水素抵抗性を
改善したポリカーボネート／グラフト共重合体／
共重合体混合物が記載されている。 耐油性の改善されたポリカーボーネート成型用
コンパウンドは日本特許出願第58008760号に示さ
れている。これらの成型用コンパウンドはスチレ
ン／無水マレイン酸共重合体とポリアミドとの混
合物を含み、このスチレン／無水マレイン酸共重
合体は改質したゴムである事が出来る。 Ａ＋Ｂ＋Ｃの上述組成を有するポリカーボーネ
ート／グラフト共重合体／共重合体混合物の石油
炭化水素耐性改善を上記引用文献から推論するこ
とは、ポリアミド及びポリウレタンが該水素化ニ
トリルゴムと構造的に類似点が無いので不可能で
ある。 EP−OS第0135794号はポリジオルガノシロキ
サン−ポリカーボーネートブロツク共重合体の、
一方はABSポリマー、他方はガラス転移点が−
20℃以下のゴム状弾性重合体との混合物を開示し
ている。ABSとの混合物は低温でのノツチ付き
対衝撃性が、そして耐火特性が改善されている。
ゴム状弾性重合体との混合物も又低温でのノツチ
付き衝撃強度改善し、脆化温度が明確に低温側に
移動する。イソオクタン／トルエンに対する抵抗
性も改善される。ゴム状弾性重合体とは主として
グラフトポリマーと考えるべきである。水素化ニ
トリルゴムは、EP−OS第0135794号ではゴム状
弾性重合体とは看做されていない。 今や、本発明の熱可塑性成型用コンパウンドは
有機媒体と接触した際の応力亀裂抵抗性が、靱性
及び熱安定性については何等悪影響を受けずに改
善される事が発見された。 本発明の目的に適した熱可塑性芳香族ポリカー
ボーネート(A)は、
【化】
式中
Ａは単結合、C1−C5アルキレン基、C2−C5ア
ルキリデン基、C5−C6シクロアルキリデン基、
Ｓ又はSO2を示し； Halは塩素又は臭素を示し、 ｘは０，１、又は２を示し、そして ｎは０又は１を示す、 に相当するジフエノールを基本にし、そして随時
ルキリデン基、C5−C6シクロアルキリデン基、
Ｓ又はSO2を示し； Halは塩素又は臭素を示し、 ｘは０，１、又は２を示し、そして ｎは０又は１を示す、 に相当するジフエノールを基本にし、そして随時
【化】
式中
Ａ，Hal，ｘ及びｎは式（）に対して示された
意味を有し、そして Ｒは同一か又は異なり、そして直鎖状C1−C20ア
ルキル基、分枝鎖状C3−C20アルキル基、又はC6
−C20アリール基、好ましくはCH3を表し、そし
て ｍは５ないし100、好ましくは20ないし80の整
数を示す、 の構造をも含むポリカーボーネートである。 本発明に適したポリカーボーネート(A)には式
（）に相当するジフエノールのホモポリカーボ
ーネート及び式（）に相当するジフエノールと
式（ａ）に相当するジフエノールの、後者を、
混合物全量に対して、１ないし20重量％、好まし
くは1.5ないし15重量％、特に２ないし10重量％
含む共重合体である。ジフエノール（ａ）及び
（）を基本としたポリカーボーネートと、更に
シロキサン基を含まない熱可塑性ポリカーボーネ
ートとの混合物も適しており、ポリカーボーネー
ト混合物中の縮合ジフエノール（ａ）の量は１
ないし20重量％である。 式（）のジフエノールは公知であるか又は公
知の方法で製造することが出来る。式（ａ）に
よるヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポ
リジオルガノシロキサンも又公知である［US−
PS（米国特許明細書）第3419634号参照］か、又
は公知の方法によつて製造することが出来る。 本発明に適したポリカーボネート類(A)の製造方
法は公知である。これらジフエノール類を例えば
ホスゲンと、界面法又は均質相法（所謂ピリジン
法）によつて反応させ、その分子量は適当量の分
子鎖切断剤（chain breaking agent）によつて
調整する（DE−OS第3334782号参照）。 適当な分子鎖切断剤として、例えばフエノー
ル、ｐ−クロロフエノール、ｐ−tert.−ブチルフ
エノール、２，４，６−トリブロモフエノール、
長鎖アルキルフエノール、例えば４−（１，３−
テトラメチル−ブチル）フエノール、（DE−OS
第2842009号参照）、アルキル置換基中に合計８な
いし20個の炭素原子を有するモノアルキルフエノ
ール、及びジアルキルフエノール（DE−OS第
3506472号参照）、例えばｐ−ノニルフエノール、
３，５−ジ−tert−ブチルフエノール、ｐ−tert
−オクチルフエノール、ｐ−ドデシルフエノー
ル、２−（３，５−ジメチル−ヘプチル）−フエノ
ール及び４−（３，５−ジメチル−ヘプチル）−フ
エノールが挙げられる。 本発明に適したポリカーボネート(A)は10000な
いし200000、好ましくは20000ないし80000の重量
平均分子量（Mw：超遠心法又は光散乱法によつ
て測定）を有する。 式（）の適当なジフエノールとしては、例え
ばハイドロキノン、レゾルシノール、４，4′−ジ
ヒドロキシフエニル、２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシフエニル）−プロパン、２，４−ビス−（４
−ヒドロキシフエニル）−２−メチル−ブタン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−シク
ロヘキサン、２，２−ビス−（３−クロロ−４−
ヒドロキシフエニル）−プロパン、２，２−ビス
−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフエニル）
−プロパン、及び２，２−ビス−（３，５−ジブ
ロロ−４−ヒドロキシフエニル）−プロパンが含
まれる。 式（）のジフエノールとして好ましいのは下
記の化合物、即ち２，２−ビス−（４−ヒドロキ
シフエニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５
−ジクロロ−４−ヒドロキシフエニル）−プロパ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジブロロ−４−ヒ
ドロキシフエニル）−プロパン、及び１，１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサン
である。 式（ａ）のジフエノールとして適しているの
は、式中Ｒがメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブ
チル、tert−ブチル又はフエニル基である化合物
である。 好ましい式（ａ）のジフエノールは下記式
（ｂ）
意味を有し、そして Ｒは同一か又は異なり、そして直鎖状C1−C20ア
ルキル基、分枝鎖状C3−C20アルキル基、又はC6
−C20アリール基、好ましくはCH3を表し、そし
て ｍは５ないし100、好ましくは20ないし80の整
数を示す、 の構造をも含むポリカーボーネートである。 本発明に適したポリカーボーネート(A)には式
（）に相当するジフエノールのホモポリカーボ
ーネート及び式（）に相当するジフエノールと
式（ａ）に相当するジフエノールの、後者を、
混合物全量に対して、１ないし20重量％、好まし
くは1.5ないし15重量％、特に２ないし10重量％
含む共重合体である。ジフエノール（ａ）及び
（）を基本としたポリカーボーネートと、更に
シロキサン基を含まない熱可塑性ポリカーボーネ
ートとの混合物も適しており、ポリカーボーネー
ト混合物中の縮合ジフエノール（ａ）の量は１
ないし20重量％である。 式（）のジフエノールは公知であるか又は公
知の方法で製造することが出来る。式（ａ）に
よるヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポ
リジオルガノシロキサンも又公知である［US−
PS（米国特許明細書）第3419634号参照］か、又
は公知の方法によつて製造することが出来る。 本発明に適したポリカーボネート類(A)の製造方
法は公知である。これらジフエノール類を例えば
ホスゲンと、界面法又は均質相法（所謂ピリジン
法）によつて反応させ、その分子量は適当量の分
子鎖切断剤（chain breaking agent）によつて
調整する（DE−OS第3334782号参照）。 適当な分子鎖切断剤として、例えばフエノー
ル、ｐ−クロロフエノール、ｐ−tert.−ブチルフ
エノール、２，４，６−トリブロモフエノール、
長鎖アルキルフエノール、例えば４−（１，３−
テトラメチル−ブチル）フエノール、（DE−OS
第2842009号参照）、アルキル置換基中に合計８な
いし20個の炭素原子を有するモノアルキルフエノ
ール、及びジアルキルフエノール（DE−OS第
3506472号参照）、例えばｐ−ノニルフエノール、
３，５−ジ−tert−ブチルフエノール、ｐ−tert
−オクチルフエノール、ｐ−ドデシルフエノー
ル、２−（３，５−ジメチル−ヘプチル）−フエノ
ール及び４−（３，５−ジメチル−ヘプチル）−フ
エノールが挙げられる。 本発明に適したポリカーボネート(A)は10000な
いし200000、好ましくは20000ないし80000の重量
平均分子量（Mw：超遠心法又は光散乱法によつ
て測定）を有する。 式（）の適当なジフエノールとしては、例え
ばハイドロキノン、レゾルシノール、４，4′−ジ
ヒドロキシフエニル、２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシフエニル）−プロパン、２，４−ビス−（４
−ヒドロキシフエニル）−２−メチル−ブタン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−シク
ロヘキサン、２，２−ビス−（３−クロロ−４−
ヒドロキシフエニル）−プロパン、２，２−ビス
−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフエニル）
−プロパン、及び２，２−ビス−（３，５−ジブ
ロロ−４−ヒドロキシフエニル）−プロパンが含
まれる。 式（）のジフエノールとして好ましいのは下
記の化合物、即ち２，２−ビス−（４−ヒドロキ
シフエニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５
−ジクロロ−４−ヒドロキシフエニル）−プロパ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジブロロ−４−ヒ
ドロキシフエニル）−プロパン、及び１，１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサン
である。 式（ａ）のジフエノールとして適しているの
は、式中Ｒがメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブ
チル、tert−ブチル又はフエニル基である化合物
である。 好ましい式（ａ）のジフエノールは下記式
（ｂ）
【化】
式中
Ｒは全て同一で、上に示した意味、即ちメチル
その他及びフエニルを意味し、そして ｍは５ないし100、好ましくは20ないし80の整数
を意味する、 のジフエノールである。 式（ａ）のジフエノール類は例えば対応する
ビスクロロ化合物（）
その他及びフエニルを意味し、そして ｍは５ないし100、好ましくは20ないし80の整数
を意味する、 のジフエノールである。 式（ａ）のジフエノール類は例えば対応する
ビスクロロ化合物（）
【化】
と式（）のジフエノールとから米国特許第
3419634号、第３欄と米国特許第3182662号との組
み合わせによつて製造する事が出来る。 ビスクロロ化合物（）中Ｒ及びｍはジフエノ
ール（ａ）及び（ｂ）の場合と同じ意味を有
する。 本発明の成分Ａとして使用されるポリカーボネ
ート類は、公知の方法、好ましくは使用するジフ
エノール総量に対して0.05ないし2.0モル％の３
又はそれ以上の官能性の化合物、例えば３又はそ
れ以上のフエノール性OH基を有する化合物を加
えて分枝する事が出来る。 好ましいポリカーボネート類は、ビスフエノー
ルＡホモポリカーボネートの他に、ビスフエノー
ルＡとジフエノール総量に対して15モル％以下の
２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロ
キシフエニル）−プロパンとのコポリカーボネー
ト及び式（）のジフエノールと、ジフエノール
（）と（ａ）又は（）と（ｂ）の合計量
に対して１ないし20重量％の式（ａ）、好まし
くは式（ｂ）のジフエノールとからのコポリカ
ーボネートである。 成分Ｂとして使用されるグラフトポリマーの製
造に適したゴムには特にポリブタジエン、ゴム重
量基準で30重量％以下のアクリル酸又はメタアク
リル酸の低級アルキルエステル、例えばメタアク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸メ
チル又はメタアクリル酸エチルを含むブタジエ
ン／スチレン共重合体が含まれる。例えばポリイ
ソプレン及びポリクロロプレンもまたゴムとして
適している。更に又C1−C8アクリル酸アルキル、
特にアクリル酸エチル、ブチル及びエチルヘキシ
ルを基材としたアクリル酸アルキルゴムが含まれ
る。これらアクリル酸アルキルゴムは、ゴム重量
基準で30重量％以下のモノマー、例えば酢酸ビニ
ール、アクリロニトリル、スチレン、メタアクリ
ル酸メチル及び／又はビニールエーテルと共重合
する事が出来る。これらアクリル酸アルキルゴム
は又少量、好ましくはゴム基準で５重量％以下
の、架橋作用を有するエチレン性不飽和モノマー
も含む事が出来る。この型の架橋剤には例えば
（メタ）アクリル酸アルキレンジオールジエステ
ル、ポリエステル−ジ−（メタ）アクリレート、
ジビニールベンゼン、トリビニールベンゼン、シ
アヌール酸トリアリル、（メタ）アクリル酸アリ
ル、ブタジエン又はイソプレンが挙げられる。こ
の型のアクリル酸アルキルエステルは公知であ
る。グラフト基材として用いられるアクリレート
ゴムも又１種又はそれ以上の共役ジエンの架橋ジ
エンゴム、例えばポリブタジエン又はブタジエン
とエチレン性不飽和モノマー例えばスチレン及
び／又はアクリロニトリルとの共重合体を心材と
して含む製品である事も出来る。その他適当なゴ
ムには例えばEPDMゴム、即ちエチレン、プロ
ピレン及び非共役ジエンモノマーからのゴムがあ
る。 グラフト共重合体Ｂ製造にはジエンゴム及びア
クリル酸アルキルゴムが好ましい。 これらのゴムはグラフトポリマーＢ中に、少な
くとも部分的に架橋した平均粒径0.09ないし5μm
の粒子の形で存在する。グラフトポリマーＢは、
上記B.1.1及びB.1.2のモノマー混合物を、グラフ
ト基材のよく知られたB.2のゴムの存在下にグラ
フト重合させて得られる。 好ましいグラフトポリマーＢの製造法は乳化、
溶液、塊状及び懸濁重合である。所謂ABSポリ
マーは特に好ましいグラフトポリマーＢである。
ハロゲン化スチレン及びｐ−メチルスチレンが核
置換スチレンの例である。 成分Ｃとして使用される好ましい共重合体は
C.1のスチレン、α−メチルスチレン及び核置換
スチレンから選ばれた少なくとも１種のモノマー
とC.2のアクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル、メタアクリル酸メチル、無水マレイン酸及び
Ｎ−置換マレイミドから選ばれた少なくとも１種
のモノマーとから得られる共重合体である。 成分Ｃとして使用される共重合体はしばしば成
分Ｂをグラフト重合で製造する際に、特に少量の
ゴムに対して大量のモノマーをグラフトさせる際
に副生成物として得られる。 本発明で使用される共重合体Ｃの量はグラフト
重合での副生成物を除いたＡ＋Ｂ＋C100重量部
当たり５ないし70重量部である。 成分Ｃとして使用される共重合体は樹脂状、熱
可塑性であり、ゴム状物質を含まない。特に好ま
しい共重合体Ｃはスチレン及び／又はα−メチル
スチレンと、アクリロニトリル及び随時メタアク
リル酸メチルとから得られる共重合体である。 熱可塑性共重合体Ｃ中の特に好ましい成分重量
比はC.1 60ないし80重量％に対してC.2 40ないし
20重量％である。 成分Ｃとして使用される共重合体は公知であ
り、ラジカル重合、特に乳化、懸濁、溶液又は塊
状重合によつて得る事が出来る。成分Ｃとして使
用される共重合体は好ましくは15000ないし
200000の分子量Ｍ（光散乱法又は沈降法によつて
測定した重量平均分子量）と20ないし110mg／ｇ
の極限粘度数（η）（ジメチルホルムアミド中25
℃で測定）を有する。 成分Ｄの水素化ニトリルゴムは、90ないし45重
量％、好ましくは85ないし50重量％、最も好まし
くは82ないし52重量％の少なくとも１種の共役ジ
エンと、10ないし55重量％、好ましくは15ないし
50重量％、最も好ましくは18ないし48重量％の少
なくとも１種の不飽和ニトリル、及び０ないし10
重量％、好ましくは０ないし８重量％の、共役ジ
エン及び不飽和ニトリルと共重合する、少なくと
も１種のその他モノマーとからのランダム共重合
体を水素化する事によつて得られた生成物であ
る。 適当な共役ジエンは例えば、ブタジエン−１，
３、２−メチルブタジエン−１，３、２，３−ジ
メチルブタジエン−１，３及びペンタ−ブタジエ
ン−１，３である。不飽和ニトリルとしてはアク
リロニトリル及びメタアクリロニトリルが適して
いる。 モノマーとしては芳香族ビニール化合物、アル
コール成分中に１ないし12個の炭素原子を有する
（メタ）アクリル酸エステル、α，β−不飽和モ
ノ−又はジカルボン酸も又使用する事が出来る。 例えば、芳香族ビニール化合物として適当なも
のには、スチレン、置換、例えばｏ−，ｍ−及び
ｐ−メチルスチレン、エチルスチレン、ビニール
ナフタレン及びビニールピリジン：（メタ）アク
リル酸エステルとして適当なものには、（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル
酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−
ヒドロキシプロピル：３ないし５個の炭素原子を
有するα，β−不飽和モノ−又はジカルボンを含
む適当な不飽和カルボン酸には例えばアクリル
酸、メタアクリル酸、クロトン酸、及び４ないし
５個の炭素原子を有するα，β−不飽和ジカルボ
ン酸にはマレイン酸、フマール酸、シトラコン酸
及びイタコン酸、並びにα，β−不飽和ジカルボ
ン酸の半エステル、例えばマレイン酸ｎ−ドデシ
ル半エステル、又はフマール酸ｎ−ブチル半エス
テルが挙げられる。 更にモノマーとして適当なものには、例えば塩
化ビニール、塩化ビニリデン、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、アルキル基に１ないし４個の炭素
原子を有するビニールアルキルエーテル、及び１
ないし18個の炭素原子を有するカルボン酸のビニ
ールエステル、例えば酢酸ビニール又はステアリ
ン酸ビニールが含まれる。 好ましい水素化する共重合体として、例えばア
クリロニトリル／イソプレン共重合体、アクリロ
ニトリル／イソプレン／ブタジエン３元共重合
体、アクリロニトリル／ブタジエン／アクリル酸
ｎ−ブチル３元共重合体、アクリロニトリル／ブ
タジエン／メタアクリル酸２−ヒドロキシプロピ
ル３元共重合体及びアクリロニトリル／ブタジエ
ン／メタアクリル酸３元共重合体が挙げられる。
アクリロニトリル／ブタジエン共重合体が特に好
ましい。 ニトリル基を残したまま水素化ニトリルゴムを
製造する方法は、例えばDE−OS（ドイツ国特許
公開明細書）第3329974号に開示されている。 成分Ｄとして使用されるポリマーの水素化度
（最初にポリマー中に存在するＣ−C2重結合数に
対する水素化Ｃ−C2重結合の％）はIR又はNMR
スペクトル法で測定され、少なくとも80％、好ま
しくは少なくとも90％、特に95％以上である。 成分Ｄとして使用される水素化ポリマーはゲル
を含まず、ケトン類例えばアセトン又はブタノ
ン、エーテル類、例えばテトラヒドロフラン又は
ジオキサン、及び塩素化炭化水素、例えばジクロ
ロメタン又は塩化ベンゼンに可溶である。水素化
ニトリルゴムの分子量は500ないし800000（ｇ／
mol）、好ましくは10000ないし600000（ｇ／
mol）、特に30000ないし400000（ｇ／mol）（ゲル
透過クロマトグラフイで測定した数平均分子量：
Ｍｎ）である。 本発明の成型用コンパウンドは又更に、通常量
の、ポリカーボネート、グラフトポリマー又は熱
可塑性共重合体で使用される添加剤、例えば離型
剤、安定剤、顔料、難燃剤及び制電剤をも含む事
も出来る。 本発明の、成分Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤを含み、更に
随時離型剤、安定剤、顔料、難燃剤及び／又は制
電剤をも含んでいて良いコンパウンドは、これら
原料を公知の方法で混合し、次いで200ないし300
℃の温度で、通常の機器、例えば内部混練機、押
出機、又は２軸スクリユウ中で熔融配合、又は熔
融押出して製造する。 それ故本発明は又、成分Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤ、そ
して随時離型剤、安定剤、顔料、難燃剤及び／又
は制電剤からなる熱可塑性成型用コンパウンド
の、成分Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤ、そして随時離型剤、
安定剤、顔料、難燃剤及び／又は制電剤を公知の
方法で混合し、通常の機器中で200ないし330℃で
熔融配合するか又は熔融押出する事を特徴とする
製造法に関する。 個々の成分の混合は、公知の方法で逐次的に又
は同時に、約20℃（室温）又高温で実施する。 本発明の成型用コンパウンドはあらゆる種類の
成型品製造に使用する事が出来る。特に同コンパ
ウンドは射出成型品の製造に使用する事が出来
る。製造出来る成型品としては例えば家庭用品の
ハウジング、自動車内装用そして特に自動車外装
用成型部品が挙げられる。 成型品は又あらかじめ製造した板又はフイルム
を深絞り成型によつても得る事が出来る。 粒径（“particle size”）は、W.Scholtan et
al，colloid Ｚ and Ａ polymere 250
（1972），782−796によつた超遠心測定法によつて
測定した平均粒子直径d50を意味する。 ポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネート
ブロツク共重合体中のシロキサン含量、即ちブロ
ツク共重合体全量に対するジメチルシロキサンの
割合は、重量法で、そして核磁気共鳴スペクトル
法で定量する。シロキサンブロツク平均長はシロ
キサンプレポリマー（式ａ）の末端基を定量し
て得た重合度Pnとして与えられる。 実施例 使用したポリマー類 Ａ １ ビスフエノールＡを基材とした直鎖状ポリカー
ボネート、及びポリカーボネートに対して５重量
％の、ブロツク長（Pn）40、そしてCH2Cl2中25
℃、濃度0.5g／100mlで測定した相対溶液粘度ηrel
が1.31であるポリジメチルシロキサン、 Ａ ２ ビスフエノールＡを基材とした、CH2Cl2中25
℃、濃度0.5g／100mlで測定した相対溶液粘度が
1.26ないし1.28である直鎖状ポリカーボネート、 Ｂ １ 平均粒径（d50）が0.4μmである粒状ポリブタ
ジエン50％に対してスチレンとアクリロニトリル
との混合物（重量比72：28）50％を乳化重合によ
りグラフトさせたSANグラフトポリマー、 Ｃ スチレン／アクリロニトリル比が72：28で、ジ
メイチルホルムアミド中20℃で測定した極限粘度
数（η）が0.55dl／ｇであるスチレン／アクリロ
ニトリル共重合体、 Ｄ アクリロニトリル含量34.9重量％のアクリロニ
トリル−ブタジエンランダム共重合体から製造し
た、水素化度（赤外スペクトル法で測定）99.7
％、そしてムーニー粘度ML1＋４［DIN（ドイツ
工業規格53523）によつて100℃で測定］71の水素
化ニトリルゴム、 配 合 各成分の配合は1.3リツトル容量の内部混練機
中、200ないし220℃の温度で実施する。 加 工 得られた粒状配合物を、射出成型機での反応温
度がそれぞれ260，280ないし300℃、そして金型
温度80℃で処理し、各試験に必要な成型品を作つ
た。 試 験 応力亀裂性 応力亀裂性はDIN（ドイツ工業規格）5344
９／３により断面積縦横比が0.7の棒について、
試料温度260℃で測定した。類似燃料
（simulated fuel）として使用した物質は、トル
エン50％とイソオクタン50％との混合物である。
試料は円形状型板を使用して予備延伸し、燃料類
似体中に23℃で５分間維持する。予備延伸量εxは
０ないし２％である。応力亀裂性は亀裂が生成す
るか、又予備延伸の量によつて破壊するのを見て
測定する。 Izod法ノツチ付き衝撃強度 Izod法ノツチ付き衝撃強度の測定は、ASTM
−Ｄ−256によつて寸法が2.5xl／2x1.8”の棒に
ついて試料温度260℃で実施した。熱安定性は、
280ないし300℃で製造した射出成型品を、
ASTM−Ｄ−256によりIzod法ノツチ付き衝撃強
度を測定して定量した。 本発明実施例では、本発明の共重合体Ｄを用い
ることにより、常温及び低温両方での優れた靱性
並びに有機媒体中での応力亀裂に対して大きくそ
の抵抗性を改善した熱安定性が得られる。
3419634号、第３欄と米国特許第3182662号との組
み合わせによつて製造する事が出来る。 ビスクロロ化合物（）中Ｒ及びｍはジフエノ
ール（ａ）及び（ｂ）の場合と同じ意味を有
する。 本発明の成分Ａとして使用されるポリカーボネ
ート類は、公知の方法、好ましくは使用するジフ
エノール総量に対して0.05ないし2.0モル％の３
又はそれ以上の官能性の化合物、例えば３又はそ
れ以上のフエノール性OH基を有する化合物を加
えて分枝する事が出来る。 好ましいポリカーボネート類は、ビスフエノー
ルＡホモポリカーボネートの他に、ビスフエノー
ルＡとジフエノール総量に対して15モル％以下の
２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロ
キシフエニル）−プロパンとのコポリカーボネー
ト及び式（）のジフエノールと、ジフエノール
（）と（ａ）又は（）と（ｂ）の合計量
に対して１ないし20重量％の式（ａ）、好まし
くは式（ｂ）のジフエノールとからのコポリカ
ーボネートである。 成分Ｂとして使用されるグラフトポリマーの製
造に適したゴムには特にポリブタジエン、ゴム重
量基準で30重量％以下のアクリル酸又はメタアク
リル酸の低級アルキルエステル、例えばメタアク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸メ
チル又はメタアクリル酸エチルを含むブタジエ
ン／スチレン共重合体が含まれる。例えばポリイ
ソプレン及びポリクロロプレンもまたゴムとして
適している。更に又C1−C8アクリル酸アルキル、
特にアクリル酸エチル、ブチル及びエチルヘキシ
ルを基材としたアクリル酸アルキルゴムが含まれ
る。これらアクリル酸アルキルゴムは、ゴム重量
基準で30重量％以下のモノマー、例えば酢酸ビニ
ール、アクリロニトリル、スチレン、メタアクリ
ル酸メチル及び／又はビニールエーテルと共重合
する事が出来る。これらアクリル酸アルキルゴム
は又少量、好ましくはゴム基準で５重量％以下
の、架橋作用を有するエチレン性不飽和モノマー
も含む事が出来る。この型の架橋剤には例えば
（メタ）アクリル酸アルキレンジオールジエステ
ル、ポリエステル−ジ−（メタ）アクリレート、
ジビニールベンゼン、トリビニールベンゼン、シ
アヌール酸トリアリル、（メタ）アクリル酸アリ
ル、ブタジエン又はイソプレンが挙げられる。こ
の型のアクリル酸アルキルエステルは公知であ
る。グラフト基材として用いられるアクリレート
ゴムも又１種又はそれ以上の共役ジエンの架橋ジ
エンゴム、例えばポリブタジエン又はブタジエン
とエチレン性不飽和モノマー例えばスチレン及
び／又はアクリロニトリルとの共重合体を心材と
して含む製品である事も出来る。その他適当なゴ
ムには例えばEPDMゴム、即ちエチレン、プロ
ピレン及び非共役ジエンモノマーからのゴムがあ
る。 グラフト共重合体Ｂ製造にはジエンゴム及びア
クリル酸アルキルゴムが好ましい。 これらのゴムはグラフトポリマーＢ中に、少な
くとも部分的に架橋した平均粒径0.09ないし5μm
の粒子の形で存在する。グラフトポリマーＢは、
上記B.1.1及びB.1.2のモノマー混合物を、グラフ
ト基材のよく知られたB.2のゴムの存在下にグラ
フト重合させて得られる。 好ましいグラフトポリマーＢの製造法は乳化、
溶液、塊状及び懸濁重合である。所謂ABSポリ
マーは特に好ましいグラフトポリマーＢである。
ハロゲン化スチレン及びｐ−メチルスチレンが核
置換スチレンの例である。 成分Ｃとして使用される好ましい共重合体は
C.1のスチレン、α−メチルスチレン及び核置換
スチレンから選ばれた少なくとも１種のモノマー
とC.2のアクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル、メタアクリル酸メチル、無水マレイン酸及び
Ｎ−置換マレイミドから選ばれた少なくとも１種
のモノマーとから得られる共重合体である。 成分Ｃとして使用される共重合体はしばしば成
分Ｂをグラフト重合で製造する際に、特に少量の
ゴムに対して大量のモノマーをグラフトさせる際
に副生成物として得られる。 本発明で使用される共重合体Ｃの量はグラフト
重合での副生成物を除いたＡ＋Ｂ＋C100重量部
当たり５ないし70重量部である。 成分Ｃとして使用される共重合体は樹脂状、熱
可塑性であり、ゴム状物質を含まない。特に好ま
しい共重合体Ｃはスチレン及び／又はα−メチル
スチレンと、アクリロニトリル及び随時メタアク
リル酸メチルとから得られる共重合体である。 熱可塑性共重合体Ｃ中の特に好ましい成分重量
比はC.1 60ないし80重量％に対してC.2 40ないし
20重量％である。 成分Ｃとして使用される共重合体は公知であ
り、ラジカル重合、特に乳化、懸濁、溶液又は塊
状重合によつて得る事が出来る。成分Ｃとして使
用される共重合体は好ましくは15000ないし
200000の分子量Ｍ（光散乱法又は沈降法によつて
測定した重量平均分子量）と20ないし110mg／ｇ
の極限粘度数（η）（ジメチルホルムアミド中25
℃で測定）を有する。 成分Ｄの水素化ニトリルゴムは、90ないし45重
量％、好ましくは85ないし50重量％、最も好まし
くは82ないし52重量％の少なくとも１種の共役ジ
エンと、10ないし55重量％、好ましくは15ないし
50重量％、最も好ましくは18ないし48重量％の少
なくとも１種の不飽和ニトリル、及び０ないし10
重量％、好ましくは０ないし８重量％の、共役ジ
エン及び不飽和ニトリルと共重合する、少なくと
も１種のその他モノマーとからのランダム共重合
体を水素化する事によつて得られた生成物であ
る。 適当な共役ジエンは例えば、ブタジエン−１，
３、２−メチルブタジエン−１，３、２，３−ジ
メチルブタジエン−１，３及びペンタ−ブタジエ
ン−１，３である。不飽和ニトリルとしてはアク
リロニトリル及びメタアクリロニトリルが適して
いる。 モノマーとしては芳香族ビニール化合物、アル
コール成分中に１ないし12個の炭素原子を有する
（メタ）アクリル酸エステル、α，β−不飽和モ
ノ−又はジカルボン酸も又使用する事が出来る。 例えば、芳香族ビニール化合物として適当なも
のには、スチレン、置換、例えばｏ−，ｍ−及び
ｐ−メチルスチレン、エチルスチレン、ビニール
ナフタレン及びビニールピリジン：（メタ）アク
リル酸エステルとして適当なものには、（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル
酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−
ヒドロキシプロピル：３ないし５個の炭素原子を
有するα，β−不飽和モノ−又はジカルボンを含
む適当な不飽和カルボン酸には例えばアクリル
酸、メタアクリル酸、クロトン酸、及び４ないし
５個の炭素原子を有するα，β−不飽和ジカルボ
ン酸にはマレイン酸、フマール酸、シトラコン酸
及びイタコン酸、並びにα，β−不飽和ジカルボ
ン酸の半エステル、例えばマレイン酸ｎ−ドデシ
ル半エステル、又はフマール酸ｎ−ブチル半エス
テルが挙げられる。 更にモノマーとして適当なものには、例えば塩
化ビニール、塩化ビニリデン、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、アルキル基に１ないし４個の炭素
原子を有するビニールアルキルエーテル、及び１
ないし18個の炭素原子を有するカルボン酸のビニ
ールエステル、例えば酢酸ビニール又はステアリ
ン酸ビニールが含まれる。 好ましい水素化する共重合体として、例えばア
クリロニトリル／イソプレン共重合体、アクリロ
ニトリル／イソプレン／ブタジエン３元共重合
体、アクリロニトリル／ブタジエン／アクリル酸
ｎ−ブチル３元共重合体、アクリロニトリル／ブ
タジエン／メタアクリル酸２−ヒドロキシプロピ
ル３元共重合体及びアクリロニトリル／ブタジエ
ン／メタアクリル酸３元共重合体が挙げられる。
アクリロニトリル／ブタジエン共重合体が特に好
ましい。 ニトリル基を残したまま水素化ニトリルゴムを
製造する方法は、例えばDE−OS（ドイツ国特許
公開明細書）第3329974号に開示されている。 成分Ｄとして使用されるポリマーの水素化度
（最初にポリマー中に存在するＣ−C2重結合数に
対する水素化Ｃ−C2重結合の％）はIR又はNMR
スペクトル法で測定され、少なくとも80％、好ま
しくは少なくとも90％、特に95％以上である。 成分Ｄとして使用される水素化ポリマーはゲル
を含まず、ケトン類例えばアセトン又はブタノ
ン、エーテル類、例えばテトラヒドロフラン又は
ジオキサン、及び塩素化炭化水素、例えばジクロ
ロメタン又は塩化ベンゼンに可溶である。水素化
ニトリルゴムの分子量は500ないし800000（ｇ／
mol）、好ましくは10000ないし600000（ｇ／
mol）、特に30000ないし400000（ｇ／mol）（ゲル
透過クロマトグラフイで測定した数平均分子量：
Ｍｎ）である。 本発明の成型用コンパウンドは又更に、通常量
の、ポリカーボネート、グラフトポリマー又は熱
可塑性共重合体で使用される添加剤、例えば離型
剤、安定剤、顔料、難燃剤及び制電剤をも含む事
も出来る。 本発明の、成分Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤを含み、更に
随時離型剤、安定剤、顔料、難燃剤及び／又は制
電剤をも含んでいて良いコンパウンドは、これら
原料を公知の方法で混合し、次いで200ないし300
℃の温度で、通常の機器、例えば内部混練機、押
出機、又は２軸スクリユウ中で熔融配合、又は熔
融押出して製造する。 それ故本発明は又、成分Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤ、そ
して随時離型剤、安定剤、顔料、難燃剤及び／又
は制電剤からなる熱可塑性成型用コンパウンド
の、成分Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤ、そして随時離型剤、
安定剤、顔料、難燃剤及び／又は制電剤を公知の
方法で混合し、通常の機器中で200ないし330℃で
熔融配合するか又は熔融押出する事を特徴とする
製造法に関する。 個々の成分の混合は、公知の方法で逐次的に又
は同時に、約20℃（室温）又高温で実施する。 本発明の成型用コンパウンドはあらゆる種類の
成型品製造に使用する事が出来る。特に同コンパ
ウンドは射出成型品の製造に使用する事が出来
る。製造出来る成型品としては例えば家庭用品の
ハウジング、自動車内装用そして特に自動車外装
用成型部品が挙げられる。 成型品は又あらかじめ製造した板又はフイルム
を深絞り成型によつても得る事が出来る。 粒径（“particle size”）は、W.Scholtan et
al，colloid Ｚ and Ａ polymere 250
（1972），782−796によつた超遠心測定法によつて
測定した平均粒子直径d50を意味する。 ポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネート
ブロツク共重合体中のシロキサン含量、即ちブロ
ツク共重合体全量に対するジメチルシロキサンの
割合は、重量法で、そして核磁気共鳴スペクトル
法で定量する。シロキサンブロツク平均長はシロ
キサンプレポリマー（式ａ）の末端基を定量し
て得た重合度Pnとして与えられる。 実施例 使用したポリマー類 Ａ １ ビスフエノールＡを基材とした直鎖状ポリカー
ボネート、及びポリカーボネートに対して５重量
％の、ブロツク長（Pn）40、そしてCH2Cl2中25
℃、濃度0.5g／100mlで測定した相対溶液粘度ηrel
が1.31であるポリジメチルシロキサン、 Ａ ２ ビスフエノールＡを基材とした、CH2Cl2中25
℃、濃度0.5g／100mlで測定した相対溶液粘度が
1.26ないし1.28である直鎖状ポリカーボネート、 Ｂ １ 平均粒径（d50）が0.4μmである粒状ポリブタ
ジエン50％に対してスチレンとアクリロニトリル
との混合物（重量比72：28）50％を乳化重合によ
りグラフトさせたSANグラフトポリマー、 Ｃ スチレン／アクリロニトリル比が72：28で、ジ
メイチルホルムアミド中20℃で測定した極限粘度
数（η）が0.55dl／ｇであるスチレン／アクリロ
ニトリル共重合体、 Ｄ アクリロニトリル含量34.9重量％のアクリロニ
トリル−ブタジエンランダム共重合体から製造し
た、水素化度（赤外スペクトル法で測定）99.7
％、そしてムーニー粘度ML1＋４［DIN（ドイツ
工業規格53523）によつて100℃で測定］71の水素
化ニトリルゴム、 配 合 各成分の配合は1.3リツトル容量の内部混練機
中、200ないし220℃の温度で実施する。 加 工 得られた粒状配合物を、射出成型機での反応温
度がそれぞれ260，280ないし300℃、そして金型
温度80℃で処理し、各試験に必要な成型品を作つ
た。 試 験 応力亀裂性 応力亀裂性はDIN（ドイツ工業規格）5344
９／３により断面積縦横比が0.7の棒について、
試料温度260℃で測定した。類似燃料
（simulated fuel）として使用した物質は、トル
エン50％とイソオクタン50％との混合物である。
試料は円形状型板を使用して予備延伸し、燃料類
似体中に23℃で５分間維持する。予備延伸量εxは
０ないし２％である。応力亀裂性は亀裂が生成す
るか、又予備延伸の量によつて破壊するのを見て
測定する。 Izod法ノツチ付き衝撃強度 Izod法ノツチ付き衝撃強度の測定は、ASTM
−Ｄ−256によつて寸法が2.5xl／2x1.8”の棒に
ついて試料温度260℃で実施した。熱安定性は、
280ないし300℃で製造した射出成型品を、
ASTM−Ｄ−256によりIzod法ノツチ付き衝撃強
度を測定して定量した。 本発明実施例では、本発明の共重合体Ｄを用い
ることにより、常温及び低温両方での優れた靱性
並びに有機媒体中での応力亀裂に対して大きくそ
の抵抗性を改善した熱安定性が得られる。
【表】
【表】
【表】
【表】
本発明の実施態様を示せば下記の通りである。
１ Ａ 20ないし80重量部の１種又はそれ以上の
熱可塑性ポリカーボネート、 Ｂ 10ないし60重量部の、 Ｂ １ ５ないし90重量部の Ｂ １ １ 50ないし95重量部のスチレ
ン、α−メチルスチレン、核置換スチレ
ン、メタアクリル酸メチル、又はそれらの
混合物、及び Ｂ １ ２ 50ないし５重量部の（メタ）
アクリロニトリル、メタアクリル酸メチ
ル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイン酸
イミド又はそれらの混合物、からなる混合
物と、 B2 95ないし10重量部の、ガラス転移点TGが
10℃又はそれ以下であるゴムとからなる １種又はそれ以上のグラフトポリマー、 Ｃ ５ないし70重量部の、 Ｃ １ 50ないし95重量部のスチレン、α−メ
チルスチレン、核置換スチレン、メタアクリ
ル酸メチル、又はそれらの混合物、及び Ｃ ２ 50ないし５重量部の（メタ）アクリロ
ニトリル、メタアクリル酸メチル、無水マレ
イン酸、Ｎ−置換マレイン酸イミド又はそれ
らの混合物からなる 熱可塑性共重合体 からなり、上記成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計が100重量
部である熱可塑性成型コンパウンドにおいて、 Ｄ 成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計100重量部に対し
１ないし15重量部の水素化ニトリルゴムを含
むことを特徴とする 熱可塑性成型コンパウンド。 ２ 成分Ａが、ブロツク共重合体中のジフエノー
ル合計量に対して式（ａ）のジフエノールの
量が１ないし20重量％であるポリジオルガノシ
ロキサンポリカーボネートブロツク共重合体で
ある事を特徴とする、上記１記載の成型用コン
パウンド。 ３ 成分Ａが、幾種類かの熱可塑性ポリカーボネ
ートの混合物であり、そしてそれがポリジオル
ガノシロキサン−ポリカーボネートブロツク共
重合体を含む混合物である場合、ジフエノール
（ａ）の重量比がポリカーボネート混合物中
のジフエノール合計量に対して１ないし20重量
％である事を特徴とする上記１記載の成型用コ
ンパウンド。 ４ 成分Ａが40ないし80重量％の量で使用される
事を特徴とする上記１記載の成型用コンパウン
ド。 ５ 成分Ｂが10ないし40重量％の量で使用される
事を特徴とする上記１記載の成型用コンパウン
ド。 ６ 成分Ｃが10ないし40重量％の量で使用される
事を特徴とする上記１記載の成型用コンパウン
ド。 ７ 成分Ｄが２ないし10重量％の量で使用される
事を特徴とする上記１記載の成型用コンパウン
ド。 ８ 成分Ｂが30ないし80重量部のB.1及び70ない
し20重量部のB.2からなる事を特徴とする上記
１記載の成型用コンパウンド。 ９ その他に更に離型剤、安定剤、顔料、難燃剤
及び／又は制電剤を含む事を特徴とする上記１
記載の成型用コンパウンド。 10 成分Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤ、そして随時離型剤、
安定剤、顔料、難燃剤及び／又は制電剤を、公
知の方法で一緒に混合し、次いで通常の機器中
200ないし330℃の温度で熔融配合するか、又は
熔融押出する事を特徴とする上記１ないし９記
載の成型用コンパウンドの製造法。
熱可塑性ポリカーボネート、 Ｂ 10ないし60重量部の、 Ｂ １ ５ないし90重量部の Ｂ １ １ 50ないし95重量部のスチレ
ン、α−メチルスチレン、核置換スチレ
ン、メタアクリル酸メチル、又はそれらの
混合物、及び Ｂ １ ２ 50ないし５重量部の（メタ）
アクリロニトリル、メタアクリル酸メチ
ル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイン酸
イミド又はそれらの混合物、からなる混合
物と、 B2 95ないし10重量部の、ガラス転移点TGが
10℃又はそれ以下であるゴムとからなる １種又はそれ以上のグラフトポリマー、 Ｃ ５ないし70重量部の、 Ｃ １ 50ないし95重量部のスチレン、α−メ
チルスチレン、核置換スチレン、メタアクリ
ル酸メチル、又はそれらの混合物、及び Ｃ ２ 50ないし５重量部の（メタ）アクリロ
ニトリル、メタアクリル酸メチル、無水マレ
イン酸、Ｎ−置換マレイン酸イミド又はそれ
らの混合物からなる 熱可塑性共重合体 からなり、上記成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計が100重量
部である熱可塑性成型コンパウンドにおいて、 Ｄ 成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計100重量部に対し
１ないし15重量部の水素化ニトリルゴムを含
むことを特徴とする 熱可塑性成型コンパウンド。 ２ 成分Ａが、ブロツク共重合体中のジフエノー
ル合計量に対して式（ａ）のジフエノールの
量が１ないし20重量％であるポリジオルガノシ
ロキサンポリカーボネートブロツク共重合体で
ある事を特徴とする、上記１記載の成型用コン
パウンド。 ３ 成分Ａが、幾種類かの熱可塑性ポリカーボネ
ートの混合物であり、そしてそれがポリジオル
ガノシロキサン−ポリカーボネートブロツク共
重合体を含む混合物である場合、ジフエノール
（ａ）の重量比がポリカーボネート混合物中
のジフエノール合計量に対して１ないし20重量
％である事を特徴とする上記１記載の成型用コ
ンパウンド。 ４ 成分Ａが40ないし80重量％の量で使用される
事を特徴とする上記１記載の成型用コンパウン
ド。 ５ 成分Ｂが10ないし40重量％の量で使用される
事を特徴とする上記１記載の成型用コンパウン
ド。 ６ 成分Ｃが10ないし40重量％の量で使用される
事を特徴とする上記１記載の成型用コンパウン
ド。 ７ 成分Ｄが２ないし10重量％の量で使用される
事を特徴とする上記１記載の成型用コンパウン
ド。 ８ 成分Ｂが30ないし80重量部のB.1及び70ない
し20重量部のB.2からなる事を特徴とする上記
１記載の成型用コンパウンド。 ９ その他に更に離型剤、安定剤、顔料、難燃剤
及び／又は制電剤を含む事を特徴とする上記１
記載の成型用コンパウンド。 10 成分Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤ、そして随時離型剤、
安定剤、顔料、難燃剤及び／又は制電剤を、公
知の方法で一緒に混合し、次いで通常の機器中
200ないし330℃の温度で熔融配合するか、又は
熔融押出する事を特徴とする上記１ないし９記
載の成型用コンパウンドの製造法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ Ａ 20ないし80重量部の１種又はそれ以上の
熱可塑性ポリカーボネート、 Ｂ 10ないし60重量部の、 Ｂ １ ５ないし90重量部の Ｂ １ １ 50ないし95重量部のスチレン、
α−メチルスチレン、核置換スチレン、メ
タアクリル酸メチル、又はそれらの混合
物、及び Ｂ １ ２ 50ないし５重量部の（メタ）ア
クリロニトリル、メタアクリル酸メチル、
無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイン酸イミ
ド又はそれらの混合物、 からなる混合物と、 B2 95ないし10重量部の、ガラス転移点TGが
10℃又はそれ以下であるゴムとからなる １種又はそれ以上のグラフトポリマー、 Ｃ ５ないし70重量部の、 Ｃ １ 50ないし95重量部のスチレン、α−メ
チルスチレン、核置換スチレン、メタアクリ
ル酸メチル、又はそれらの混合物、及び Ｃ ２ 50ないし５重量部の（メタ）アクリロ
ニトリル、メタアクリル酸メチル、無水マレ
イン酸、Ｎ−置換マレイン酸イミド又はそれ
らの混合物からなる 熱可塑性共重合体 からなり、上記成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計が100重量
部である熱可塑性成型コンパウンドにおいて、 Ｄ 成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計100重量部に対し１な
いし15重量部の水素化ニトリルゴムを含むこと
を特徴とする 熱可塑性成型コンパウンド。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873712116 DE3712116A1 (de) | 1987-04-10 | 1987-04-10 | Thermoplastische formmasse mit verbessertem spannungsrissverhalten |
| DE3712116.2 | 1987-04-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63265953A JPS63265953A (ja) | 1988-11-02 |
| JPH0579258B2 true JPH0579258B2 (ja) | 1993-11-01 |
Family
ID=6325296
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63086293A Granted JPS63265953A (ja) | 1987-04-10 | 1988-04-09 | 応力亀裂抵抗性の改良された熱可塑性成型コンパウンド |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0285984B1 (ja) |
| JP (1) | JPS63265953A (ja) |
| DE (2) | DE3712116A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2565196B2 (ja) * | 1986-09-30 | 1996-12-18 | ソニー株式会社 | 記録装置及び記録方法 |
| DE3908038A1 (de) * | 1989-03-11 | 1990-09-13 | Bayer Ag | Mischungen aus polydiorganosiloxan-polycarbonat-blockcokondensaten mit siloxanen und mit pfropfpolymeren und/oder mit kautschukelastischen polymerisaten |
| DE3908447A1 (de) * | 1989-03-15 | 1990-09-20 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen aus polysiloxanblockcopolycarbonaten, polycarbonaten auf basis von speziellen dihydroxydiphenylcycloalkanen und gegebenenfalls kautschuk |
| DE4008463A1 (de) * | 1990-03-16 | 1991-09-19 | Bayer Ag | Schlagzaehe polycarbonat-formmassen |
| EP0700971A3 (en) * | 1994-09-12 | 1996-07-17 | Gen Electric | Polycarbonate mixture for casting objects with low gloss |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2259565C3 (de) * | 1972-12-06 | 1985-08-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Formmassen auf der Basis von Polycarbonat und einem Polybutadien-Pfropfmischpolymerisat |
| DE3324906A1 (de) * | 1983-07-09 | 1985-01-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische formmassen |
| DE3347071A1 (de) * | 1983-08-31 | 1985-03-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische formmassen auf basis von polysiloxan-polycarbont-blockcopolymeren |
| DE3430688A1 (de) * | 1984-08-21 | 1986-03-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Acrylnitrilfreie polycarbonat blends |
-
1987
- 1987-04-10 DE DE19873712116 patent/DE3712116A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-03-29 DE DE8888105052T patent/DE3875151D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-29 EP EP88105052A patent/EP0285984B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-09 JP JP63086293A patent/JPS63265953A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63265953A (ja) | 1988-11-02 |
| DE3875151D1 (de) | 1992-11-12 |
| EP0285984A2 (de) | 1988-10-12 |
| EP0285984B1 (de) | 1992-10-07 |
| EP0285984A3 (en) | 1990-02-14 |
| DE3712116A1 (de) | 1988-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4937285A (en) | Use of redox graft polymers to improve the petroleum-resistance of thermoplastic, aromatic polycarbonate and/or polyester carbonate moulding compositions | |
| CN101522802B (zh) | 热塑性聚碳酸酯组合物 | |
| US4782115A (en) | Thermoplastic moulding compositions based on polysiloxane/polycarbonate block copolymers | |
| US4812515A (en) | Ageing-resistant thermoplastic moulding materials of good impact strength | |
| JPH07133418A (ja) | 改善された耐衝撃性のポリエステル／カーボネート樹脂組成物 | |
| CN102292393B (zh) | 聚碳酸酯模塑组合物 | |
| US4683265A (en) | Thermoplastic moulding compositions consisting of polycarbonates, graft polymers and copolymers | |
| US4804708A (en) | Thermoplastic moulding compounds based on special graft polymers | |
| US4826918A (en) | Polycarbonate moulding composition with improved flow and processiblity | |
| JPS6354462A (ja) | 離型容易性成型用配合物 | |
| US4777212A (en) | Thermoplastic polycarbonate moulding compositions | |
| US6057394A (en) | Thermoplastic compositions with improved X-ray contrast | |
| CN110088202A (zh) | 具有降低的光泽和良好的耐化学品性的组合物和热塑性模塑料 | |
| JPH0579258B2 (ja) | ||
| EP0206006A1 (de) | Thermoplastische Formmassen mit verbesserter Fliessnahtfestigkeit | |
| US6306962B1 (en) | Flow carbonate polymer blends | |
| US4908422A (en) | Thermoplastic molding compounds containing aliphatic polycarbonates | |
| JP2798451B2 (ja) | 熱可塑性成形組成物 | |
| TWI401292B (zh) | 聚碳酸酯模製組成物 | |
| JPH0158218B2 (ja) | ||
| US7060751B2 (en) | Graft polymers based on ethylene/α-olefin rubbers and process for their production | |
| JPH08199056A (ja) | 低光沢成形物品製造用の熱可塑性組成物 | |
| JP2004162013A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| KR20250043766A (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 | |
| JPH06220314A (ja) | 耐ガソリン性熱可塑性成型材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |