JPH0580200A - 軟x線多層膜反射鏡及びこれを用いた光学系 - Google Patents

軟x線多層膜反射鏡及びこれを用いた光学系

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JPH0580200A
JPH0580200A JP3241767A JP24176791A JPH0580200A JP H0580200 A JPH0580200 A JP H0580200A JP 3241767 A JP3241767 A JP 3241767A JP 24176791 A JP24176791 A JP 24176791A JP H0580200 A JPH0580200 A JP H0580200A
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diamond
soft
ray
mirror
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JP3241767A
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Yoshinori Iketaki
慶記 池滝
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Abstract

(57)【要約】 【目的】多層膜反射鏡の反射率を非常に高くでき、更に
多層膜反射鏡を用いた光学系でタンパク質の炭素の顕微
像を良好なコントラスト比で得ることである。 【構成】ダイヤモンド薄膜の層と、この薄膜と屈折率の
差が比較的大きい他の物質とを、基板1上に交互に積層
して多層膜反射鏡2を形成する。X線顕微鏡の光学系に
おいて、対物レンズ7が、多層膜反射鏡2で構成する凹
面鏡8と凸面鏡9から成るシュワルツシルド光学系であ
る。X線源4からの軟X線の波長はタンパク質の炭素の
K吸収端より短波長で、1S電子がπ軌道に遷移すると
きの共鳴エネルギーに相当する波長とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、多層膜反射鏡及びこの
多層膜反射鏡を備えた軟X線用光学系に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、X線光源やX線光学素子の研究開
発が進み、その応用システムの一つとしてX線顕微鏡が
提案されている。このX線顕微鏡には様々なタイプがあ
り、例えば図5〜図7に示すように、ウォルタータイプ
等の斜入射光学系(図5参照)、回折を利用したフレネ
ルゾーンプレート(図6参照)、2枚の球面鏡に多層膜
をコートした直入射型のシュワルツシルド光学系(図7
参照)等、様々な結像素子を利用した顕微鏡システムが
提案されている。
【0003】特に、軟X線は電子線のように生体試料に
与えるダメージが少ないので有用であり、最近は、生体
を生きたまま高解像度且つ無染色で観察できる生物顕微
鏡への応用が注目されている。とりわけ、「水の窓」と
呼ばれているλ=43.7A〜23.6Aの波長域で
は、軟X線は炭素の吸収が最も多く、しかも酸素と水素
から成る水分子に対しては高い透過率を持っているの
で、主な構成原子が炭素であるタンパク質の透過顕微像
を、水中でも良好なコントラストで観察できる。
【0004】現在、各研究機関は、軟X線がλ=43.
7A〜23.6Aの波長域で高いスペックを有する光学
素子,光源,検出器の開発に努力している。その中でも
とりわけ、λ=43.7A〜23.6Aの波長域におい
て高い反射率を有する軟X線多層膜反射鏡の開発が盛ん
になっているおり、更にこれを応用した光学素子と顕微
鏡システムに関する研究も開始されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】ところで、λ=43.
7A〜23.6Aの波長域の軟X線は、上述のように生
体観察用に適してはいるが、この領域において高いスペ
ックを有する光学素子を作成するためには、幾つかの問
題点が存在する。そのため、特にこの波長域において、
優れた特性を有するX線多層膜反射鏡やフィルターの作
製は困難である。即ち、一般に高い反射率をもつ多層膜
反射鏡を設計する際、できるだけ屈折率の差の大きい二
種類の物質の層を交互に積層する必要がある。しかしな
がら、この波長域では、どの物質も屈折率がほとんど1
に近く、そのため、屈折率の差の大きい二種類の物質を
選択することが困難である。
【0006】又、Ni/Sc,Ni/Ti等、多少の反
射率が期待される材料も提案されてはいるが、このよう
な材料は蒸着させる際に均一な製膜が困難である。更
に、現行の製膜技術において、λ=43.8A〜20A
の波長域の軟X線を用いる直入射鏡は、多層膜の1周期
を20A以下にする必要があり、そうすると多層膜自体
の製作が困難になる。従って、上述のような理由で、軟
X線のλ=43.7A〜23.6Aの波長域において高
いスペックを有する光学素子を作成することは、実際に
は困難であった。
【0007】本発明は、このような課題に鑑みて、λ=
43.7A〜23.6Aの波長域において高い反射率を
有する軟X線多層膜反射鏡及びこれを利用した光学系を
提供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段及び作用】以下、本発明の
原理を図1及び図2に基づいて説明する。炭素の吸収係
数は、炭素のK吸収端(283.84eV,43.68
A)よりほんの僅かに短い波長において、非常に高い値
を示す。従って、タンパク質のX線透過顕微像を良いコ
ントラストで撮るためには、炭素のK吸収端近傍でしか
もK吸収端より波長の短いX線を利用するのが望まし
い。
【0009】又、X線領域の多層膜設計法によれば、多
層膜はできるだけ真空に近い屈折率を有する物質と、屈
折率の実部ができるだけ1より小さい物質とを組み合わ
せて作製することが望ましいのである。
【0010】ところで、従来、炭素のK吸収端の波長よ
りも僅かに長い波長領域においては、アモルファスの炭
素は図1に示すように原子散乱因子の値が非常に小さく
なることが知られている。即ち、図1(A),(B)は
アモルファス炭素の原子散乱因子(f1 +if2 ,但し
i:虚数単位)の実部(f1 )と虚部(f2 )の大きさ
を夫々示すものであり、図(A),(B)は横軸に波長
を光子エネルギーeVで表示し、縦軸に夫々f1 ,f2
の値が示されている。図中、f1 ,f2 の値は波長の変
化と共に変化し、炭素のK吸収端の波長よりも僅かに長
い波長に相当するE=277eV(即ち44.7A)で
1 =0.99,f2 =1.86×10-1となり、非常
にf 1 とf2 の値が小さくなる(B.L.Henke:Atomic Dat
a and Nuclear Data Tables27.1-144 (1982)参照)。
【0011】そのため、この領域で複素屈折率が真空の
値である1に近づくので、アモルファス炭素はこの領域
では特に優れた材料として知られている。例えば、C/
W,C/Niの各組み合わせでは、44.7Aの波長の
軟X線に対して非常に高い反射率を有する(特開平2−
205800号参照)。又、炭素の製膜技術に関しては
歴史があり、炭素は製膜し易い材料でもある。しかしな
がら、K吸収端よりも波長が短くなると吸収が始まり、
光学特性は著しく劣化する欠点がある。従ってアモルフ
ァス炭素を多層膜反射鏡に用いても、タンパク質の良好
なX線透過顕微像を得るために、上述した炭素のK吸収
端よりも短い波長を利用した場合、高い反射率を得るこ
とはできない。
【0012】ところで、最近のSOR(シンクロトロン
放射)光を利用した分光研究で、炭素はその製膜状態に
より、かなりK吸収端が移動することが発見されている
(G.Comelli et.al:Phy.Rev 38(1989)7511参照)。図2
はこれに関連して、各種結合状態の炭素の、吸収端近傍
の吸収スペクトルを示すものであり、横軸に光子エネル
ギーeV,縦軸に吸収を示す信号が示されている。図2
において、アモルファス(a−C30°C)の炭素、グ
ラファイト及びベンゼン(C6 6 )中の炭素の吸収は
284eVから始まっているのに対し、ダイヤモンドに
おいては吸収端が高エネルギー側にシフトし、288e
Vから吸収が始まっている。従って、ダイヤモンド薄膜
は288eVより低いエネルギーの軟X線に対しては、
透過率が高く、屈折率が真空の値に近くなる。
【0013】生体試料の透過顕微像を撮影する場合、主
にタンパク質等の有機高分子中の炭素のK吸収端(28
3.84eV,43.68A)による影を観察するわけ
である。図2によれば、タンパク質の分子を構成するベ
ンゼン環等は、吸収端の位置がダイヤモンドより4eV
も低エネルギー側(長波長側)にシフトしている。
【0014】従って、ダイヤモンド薄膜は、その吸収端
が288eV前後で上述のアモルファス等のそれよりも
4eV程度高エネルギーであるから、その吸収端付近で
これより若干長い波長のX線を用いれば、多層膜反射鏡
の反射率をより高くすることができる。即ち、一の物質
としてダイヤモンド薄膜を利用し、他の物質としてダイ
ヤモンド薄膜と複素屈折率の差が比較的大きい物質を選
択すれば、高い反射率を有する多層膜反射鏡を作製でき
る。
【0015】しかも、タンパク質中の炭素の吸収が最も
大きくなる領域は、炭素のK吸収端(283.84e
V,43.68A)より若干短い波長即ち光子エネルギ
ーの高い領域であるから、この多層膜反射鏡を利用すれ
ば、シュワルツシルド光学系をはじめとする、生体観察
用の高いコントラスト比を有する優れた透過型X線顕微
鏡の光学系を提供することができる。すでに、イオン化
蒸着法等により、優れたダイヤモンド薄膜の製膜は可能
となっており、本発明の実施は極めて容易である。特
に、タンパク質を構成するベンゼン環やその他の有機分
子中の炭素において、1S軌道の電子がπ軌道へ遷移す
るときの遷移確率は非常に高く、とりわけベンゼン環の
場合、反結合性のπ軌道への遷移(π* )は著しく高い
(図2参照)。しかも図2によれば、この1S電子の遷
移(π* )については、ダイヤモンドのK吸収端より4
〜5eV程度共鳴線のエネルギーレベルの方が低くなっ
ている。
【0016】従って、ダイヤモンド薄膜を利用した場
合、特に炭素の1S電子がπ軌道へ遷移するときに必要
な共鳴エネルギー値に相当する波長の軟X線において、
非常に反射率が高い軟X線多層膜反射鏡を作製すること
ができる。しかも、この波長はタンパク質中のK吸収端
(43.68A,283.84eV)より短波長である
から、生体物質を初めとする有機物は、図2から理解で
きるように、このエネルギー波長の軟X線に対して非常
に高い吸収率を示すことになる。よって、この波長の軟
X線を用いれば、本発明による多層膜反射鏡を用いたX
線顕微鏡の光学系に基づいて、鮮明なコントラストの透
過顕微像が得られる。尚、図2において、C−HはC−
H結合の共鳴吸収であることを示すものである。
【0017】
【実施例】以下、本発明の実施例を図3及び図4に基づ
いて説明する。図3において、基板1上に、互いに異な
る二種類の物質A及び物質Bが交互に積層されて多層膜
反射鏡2を構成する。基板1上の第1層は物質A,Bい
ずれでもよく、又総数201層を形成するため、最初の
層と最後の層は同一物質になる。物質A及びBの一方、
例えば物質Aをダイヤモンド薄膜として組み合わせの設
計例を示すと、表1のようになる。
【0018】
【表1】
【0019】表1のダイヤモンド薄膜を利用した多層膜
反射鏡2の組み合わせの設計例は、有機化合物中の炭素
の1S電子がπ軌道へ遷移するときに必要な共鳴エネル
ギーに相当する波長(一応43.7Aと仮定した)にお
いて成されている。
【0020】多層膜の設計において、物質Aを構成する
ダイヤモンド薄膜以外の他方の物質Bとしては、ダイヤ
モンド薄膜と複素屈折率の差が比較的大きい物質を選択
した。そして、多層膜反射鏡2に対するX線の入射角が
直入射であるものとして、フレネルの漸化式(波岡武:
昭和60年度科学研究費研究成果報告書「軟X線リソグ
ラフィー用光学系の開発」参照)を利用して反射率が最
大となるように膜厚の最適化を行った。ここで、複素屈
折率は、ヘンケ等のテーブル(B.L.Henke:Atomic Data
and Nuclear Data Tables 27.1-144 (1982)参照)によ
り、設計波長に近い波長44.7Aにおける原子散乱因
子より求めた。
【0021】表1に示すように、ダイヤモンド薄膜と各
種の元素を夫々組み合わせた多層膜反射鏡により、夫々
20%以上の反射率が得られた。
【0022】上述のように本実施例による多層膜反射鏡
2によれば、タンパク質中の炭素のK吸収端近傍でこれ
より若干短波長の軟X線において、非常に高い反射率を
有するX線多層膜反射鏡を作製できる。
【0023】しかも、本発明による多層膜反射鏡2をシ
ュワルツシルド光学系をはじめとする軟X線反射光学系
に応用することにより、生体観察に適した波長で鮮明な
透過像を結像し得る軟X線顕微鏡光学系を実現できる。
又、表1で示した設計波長はPMMAレジストの構成元
素である炭素に対しても高い吸収率を呈するので、PM
MAを効率的に露光して、高分解能でアスペクト比の高
いパターンを作製できる。従って、本発明による多層膜
反射鏡2及びこれを用いた光学系は、X線縮小露光装置
にも適用できる。
【0024】次に、本発明による多層膜反射鏡2を用い
たX線顕微鏡光学系の一実施例として、シュワルツシル
ド光学系を備えたものについて図4により説明する。図
中、4は光子エネルギーで280〜290eVに相当す
る波長域を含む軟X線を放射するX線源、5はX線源4
から放射された軟X線を収束させるためのウォルター型
のコンデンサーミラー、6はミラー5の後方に配置され
た有機物から成る被検物体、7は物体6を透過した光束
を高反射率で反射させるシュワルツシルド光学系の対物
レンズであり、顕微鏡の光軸上の中央部に孔8aが形成
された凹面鏡8と、この凹面鏡8の反射面に反射面が対
向配置されていて凹面鏡8で反射された光束を更に反射
させて孔8aを通過せしめる凸面鏡9とから成ってい
る。しかも、凹面鏡8及び凸面鏡9は、夫々上述の実施
例で説明したダイヤモンド薄膜を用いた多層膜反射鏡2
によって構成されている。10は孔8aを通過した光束
が入射して結像する検出器である。
【0025】本実施例による軟X線顕微鏡は上述のよう
に構成されているから、X線源4から放射された軟X線
は、コンデンサーミラー5で集光され、物体6を透過す
る。この時、軟X線として、物体6を構成する炭素のK
吸収端(283.84eV,43.68A)より若干短
波長で、1S電子がπ軌道へ遷移するとき必要な共鳴エ
ネルギーに相当する波長を用いれば、吸収率を非常に高
くすることができる。
【0026】そして、物体6を透過したこのような波長
の軟X線は、多層膜反射鏡2から成る凹面鏡8及び凸面
鏡9で非常に高い反射率を呈するから、孔8Aを通過し
た透過光は検出器10で結像して、非常に鮮明なコント
ラストの透過顕微像が得られることになる。
【0027】従って、本実施例によれば、物体6を構成
するタンパク質の炭素の顕微像を良好なコントラスト比
で鮮明に結像,観察できる。
【0028】尚、本発明による多層膜反射鏡は他の種類
の光学系にも採用できることはいうまでもない。
【0029】
【発明の効果】上述のように本発明に係る多層膜反射鏡
は、複数の物質のいずれかにダイヤモンドが含まれるよ
うにしたから、タンパク質中の炭素のK吸収端近傍で非
常に高い反射率を有するという実用上重要な利点を有す
る。又、軟X線多層膜反射鏡を用いた光学系は、反射型
対物レンズとして上述の如き多層膜反射鏡を用いるよう
にしたから、タンパク質の炭素の顕微像を良好なコント
ラスト比で鮮明に結像できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】アモルファス炭素の原子散乱因子の、光子エネ
ルギーに対する実部と虚部の大きさを示す図であり、
(A)は実部、(B)虚部に関するものである。
【図2】各物質の光子エネルギーに対する吸収を示す信
号の大きさを示す図である。
【図3】本発明による多層膜反射鏡の一実施例を示す説
明図である。
【図4】本発明による多層膜反射鏡を用いた軟X線顕微
鏡の光学系の一実施例の構成図を示すものである。
【図5】従来のウォルター型X線顕微鏡の光学系を示す
説明図である。
【図6】フレネルゾーンプレートの正面図である。
【図7】シュワルツシルド光学系の説明図である。
【符号の説明】
1 基板 2 多層膜反射鏡 4 X線源 6 物体 7 対物レンズ 8 凹面鏡 9 凸面鏡
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成4年7月7日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0015
【補正方法】変更
【補正内容】
【0015】しかも、タンパク質中の炭素の吸収が最も
大きくなる領域は、アモルファス炭素のK吸収端(28
3.84eV,43.68A)より若干短い波長即ち光
子エネルギーの高い領域であるから、この多層膜反射鏡
を利用すれば、シュワルツシルド光学系をはじめとす
る、生体観察用の高いコントラスト比を有する優れた透
過型X線顕微鏡の光学系を提供することができる。すで
に、イオン化蒸着法等により、優れたダイヤモンド薄膜
の製膜は可能となっており、本発明の実施は極めて容易
である。特に、タンパク質を構成するベンゼン環やその
他の有機分子中の炭素において、1S軌道の電子がπ軌
道へ遷移するときの遷移確率は非常に高く、とりわけベ
ンゼン環の場合、反結合性のπ軌道への遷移(π* )は
著しく高い(図2参照)。しかも図2によれば、この1
S電子の遷移(π* )については、ダイヤモンドのK吸
収端より4〜5eV程度共鳴線のエネルギーレベルの方
が低くなっている。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0019
【補正方法】変更
【補正内容】
【0019】表1のダイヤモンド薄膜を利用した多層膜
反射鏡2の組み合わせの設計例は、有機化合物中の炭素
の1S電子がπ軌道へ遷移するときに必要な共鳴エネル
ギーに相当する波長において成されている。尚、ここで
は物質の光学定数はHenke のデータ表よりの44.7A
に対する値を用い、入射X線は43.7Aとした。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0023
【補正方法】変更
【補正内容】
【0023】しかも、本発明による多層膜反射鏡2をシ
ュワルツシルド光学系、ウォルター光学系を初めとする
軟X線反射光学系に応用することにより、生体観察に適
した波長で鮮明な透過像を結像し得る軟X線顕微鏡光学
系を実現できる。又、表1で示した設計波長はPMMA
レジストの構成元素である炭素に対しても高い吸収率を
呈するので、PMMAを効率的に露光して、高分解能で
アスペクト比の高いパターンを作製できる。従って、本
発明による多層膜反射鏡2及びこれを用いた光学系は、
X線縮小露光装置にも適用できる。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】基板上に互いに異なる複数の物質の層を順
    次積層することにより形成された多層膜反射鏡におい
    て、前記複数の物質のいずれかにダイヤモンドが含まれ
    ていることを特徴とする多層膜反射鏡。
  2. 【請求項2】前記複数の物質が、ダイヤモンド/W、ダ
    イヤモンド/Ni、ダイヤモンド/Co、ダイヤモンド
    /Os、ダイヤモンド/Ta、ダイヤモンド/Fe、ダ
    イヤモンド/Hf、ダイヤモンド/Ir、ダイヤモンド
    /Zn、ダイヤモンド/Mn、ダイヤモンド/Cuの各
    組み合わせの何れかから成ると共に、該複数の物質の層
    が基板上に交互に積層されていることを特徴とする請求
    項1に記載の多層膜反射鏡。
  3. 【請求項3】光子エネルギーで280〜290eVに相
    当する波長域を含む軟X線を放射するX線源から、該軟
    X線を物体に照射し、該物体を透過した軟X線を反射型
    対物レンズを介して所定の像位置に収束させるようにし
    た軟X線用光学系において、前記反射型対物レンズは、
    請求項1又は2に記載の多層膜反射鏡から成ることを特
    徴とする光学系。
  4. 【請求項4】前記反射型対物レンズが、シュワルツシル
    ド光学系であることを特徴とする請求項3に記載の光学
    系。
JP3241767A 1991-09-20 1991-09-20 軟x線多層膜反射鏡及びこれを用いた光学系 Withdrawn JPH0580200A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1204002A2 (en) 2000-11-01 2002-05-08 TRW Inc. EUV lithography system with thin-film coating for protection from laser-produced plasma
JP2011007766A (ja) * 2009-05-22 2011-01-13 National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology X線顕微鏡用試料支持部材、試料収容セル、x線顕微鏡、およびx線顕微鏡像の観察方法
CN109175354A (zh) * 2018-10-29 2019-01-11 合肥工业大学 一种金刚石/W-Cu复合材料的制备方法

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