JPH0580429B2 - - Google Patents
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- JPH0580429B2 JPH0580429B2 JP61224084A JP22408486A JPH0580429B2 JP H0580429 B2 JPH0580429 B2 JP H0580429B2 JP 61224084 A JP61224084 A JP 61224084A JP 22408486 A JP22408486 A JP 22408486A JP H0580429 B2 JPH0580429 B2 JP H0580429B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- mol
- olefin
- units
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Ａ 産業上の利用分野
本発明は柔軟性、強度に優れたセラミツクバイ
ンダーに関するものである。 Ｂ 従来技術 一般にセラミツク成形体はセラミツク粉末とバ
インダーとから生型成形体を作成し、これを焼結
することによつて製造されている。ここで用いら
れるバインダーに要求される特性は、(1)少量のバ
インダーで、できるだけ高密度で適度な柔軟性と
強度をもつた生型成形体を形成しうること、(2)生
型成形体を焼結する際、熱分解しやすく灰分を残
さないこと等である。 従来このような性質を有するバインダーとして
はポリビニルブチラール（以下PVBと略記す
る）、特に重合度400−800、ブチラール化度80モ
ル％以下の溶剤に溶解するものが好んで使用され
ている。 しかしながら、電子機器の性能向上にともな
い、セラミツク成形体の性能向上、例えば従来よ
り更に微粉のセラミツク粉末を用いて高強度の生
型成形体を成形する等の種々の改良が求められて
いるが、従来のPVBバインダーでは高強度の生
型成形体が得られにくいという欠点があつた。 また、従来のPVBの欠点を改良する目的でエ
チレンと酢酸ビニルとの共重合体を有機溶剤中
で、酸によりけん化とともにブチラール化するこ
とによつて得られる未けん化酢酸ビニル単位を23
〜65モル％含有するエチレン変性PVBを用いる
方法も提案されている。（特開昭60−54967号） しかしこの変性PVBを用いても、未けん化酢
酸ビニル単位が多すぎるためか、高強度の生型成
形体が得られにくいという欠点があつた。 また、上記エチレンと酢酸ビニルとの共重合体
をけん化した後、アセタール化して得られる変性
PVBについても開示されているが、エチレン単
位５モル％以上でかつ未けん化酢酸ビニル単位23
〜65モル％を含有する変性PVAは水への溶解性
が十分でなく、そのためか得られる変性PVBを
用いた生型成形体の強度も不十分であるという欠
点がある。 Ｃ 発明が解決しようとする問題点 本発明者はかかる現状に鑑み、上記欠点を改良
すべく鋭意検討した結果、α−オレフインとビニ
ルエステルとの共重合体のけん化物であり、α−
オレフイン単位を１〜10モル％含有し、未けん化
ビニルエステル単位が15モル％以下である水溶性
のα−オレフイン変性ポリビニルアルコール（以
下ポリビニルアルコールをPVAと略記する）を
水に溶解し、これを水溶液中でアセタール化する
ことによつて得られる
ンダーに関するものである。 Ｂ 従来技術 一般にセラミツク成形体はセラミツク粉末とバ
インダーとから生型成形体を作成し、これを焼結
することによつて製造されている。ここで用いら
れるバインダーに要求される特性は、(1)少量のバ
インダーで、できるだけ高密度で適度な柔軟性と
強度をもつた生型成形体を形成しうること、(2)生
型成形体を焼結する際、熱分解しやすく灰分を残
さないこと等である。 従来このような性質を有するバインダーとして
はポリビニルブチラール（以下PVBと略記す
る）、特に重合度400−800、ブチラール化度80モ
ル％以下の溶剤に溶解するものが好んで使用され
ている。 しかしながら、電子機器の性能向上にともな
い、セラミツク成形体の性能向上、例えば従来よ
り更に微粉のセラミツク粉末を用いて高強度の生
型成形体を成形する等の種々の改良が求められて
いるが、従来のPVBバインダーでは高強度の生
型成形体が得られにくいという欠点があつた。 また、従来のPVBの欠点を改良する目的でエ
チレンと酢酸ビニルとの共重合体を有機溶剤中
で、酸によりけん化とともにブチラール化するこ
とによつて得られる未けん化酢酸ビニル単位を23
〜65モル％含有するエチレン変性PVBを用いる
方法も提案されている。（特開昭60−54967号） しかしこの変性PVBを用いても、未けん化酢
酸ビニル単位が多すぎるためか、高強度の生型成
形体が得られにくいという欠点があつた。 また、上記エチレンと酢酸ビニルとの共重合体
をけん化した後、アセタール化して得られる変性
PVBについても開示されているが、エチレン単
位５モル％以上でかつ未けん化酢酸ビニル単位23
〜65モル％を含有する変性PVAは水への溶解性
が十分でなく、そのためか得られる変性PVBを
用いた生型成形体の強度も不十分であるという欠
点がある。 Ｃ 発明が解決しようとする問題点 本発明者はかかる現状に鑑み、上記欠点を改良
すべく鋭意検討した結果、α−オレフインとビニ
ルエステルとの共重合体のけん化物であり、α−
オレフイン単位を１〜10モル％含有し、未けん化
ビニルエステル単位が15モル％以下である水溶性
のα−オレフイン変性ポリビニルアルコール（以
下ポリビニルアルコールをPVAと略記する）を
水に溶解し、これを水溶液中でアセタール化する
ことによつて得られる
【化】
【化】
【化】
【化】
（但し、R1はＨまたはCH3を表わし、R2、R3、
R4はそれぞれＨまたは炭素数１〜３のアルキル
基を表わす。） の繰り返しからなり、かつｋ、ｌ、ｍ、ｎが0.01
≦ｋ／ｋ＋ｌ＋ｍ＋2n≦0.1でかつ、０≦ ｌ／ｋ＋ｌ＋ｍ＋2n≦0.15なる組成式を満足するα −オレフイン変性ポリビニルアセタール樹脂をバ
インダーとして用いる場合には、おどろくべきこ
とに微粉末のセラミツク粉末を用いても、少量の
バインダー量で適度に柔軟で高強度の生型成形体
が得られることを見出し本発明を完成するに到つ
た。 Ｄ 問題点を解決するための手段 以下さらに本発明を詳しく説明する。以下にお
いては主にアルミナを用いるシートについて説明
するが、本発明はもちろんこれに限定されるもの
ではなく、すべてのセラミツク生型成形体の製造
用に適用できるものである。 本発明においてセラミツクとはアルミナ、ジル
コニア、チタン酸バリウム、窒化硅素、窒化炭
素、窒化硼素、炭化硼素、ベリリア等公知のもの
を意味する。 本発明において用いられる、
R4はそれぞれＨまたは炭素数１〜３のアルキル
基を表わす。） の繰り返しからなり、かつｋ、ｌ、ｍ、ｎが0.01
≦ｋ／ｋ＋ｌ＋ｍ＋2n≦0.1でかつ、０≦ ｌ／ｋ＋ｌ＋ｍ＋2n≦0.15なる組成式を満足するα −オレフイン変性ポリビニルアセタール樹脂をバ
インダーとして用いる場合には、おどろくべきこ
とに微粉末のセラミツク粉末を用いても、少量の
バインダー量で適度に柔軟で高強度の生型成形体
が得られることを見出し本発明を完成するに到つ
た。 Ｄ 問題点を解決するための手段 以下さらに本発明を詳しく説明する。以下にお
いては主にアルミナを用いるシートについて説明
するが、本発明はもちろんこれに限定されるもの
ではなく、すべてのセラミツク生型成形体の製造
用に適用できるものである。 本発明においてセラミツクとはアルミナ、ジル
コニア、チタン酸バリウム、窒化硅素、窒化炭
素、窒化硼素、炭化硼素、ベリリア等公知のもの
を意味する。 本発明において用いられる、
【化】
【化】
【化】
【化】
（但し、R1はＨまたはCH3を表わし、R2、R3、
R4はそれぞれＨまたは炭素数１〜３のアルキル
基を表わす。） の繰り返しからなり、かつｋ、ｌ、ｍ、ｎが0.01
≦ｋ／ｋ＋ｌ＋ｍ＋2n≦0.1でかつ、０≦ ｌ／ｋ＋ｌ＋ｍ＋2n≦0.15なる組成式を満足するα −オレフイン変性ポリビニルアセタール樹脂の原
料として用いられる、α−オレフイン単位を１〜
10モル％含有し、未けん化ビニルエステル単位が
15モル％以下である、水溶性のα−オレフイン変
性PVAは、α−オレフインとビニルエステルと
を共重合し、その共重合体をけん化することによ
つて得ることができる。 上述のビニルエステルとしては蟻酸ビニル、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が挙げられる
が、酢酸ビニルが経済的に見て好ましい。またα
−オレフインとしてはエチレン、プロピレン、ｎ
−ブテン、イソブテン等が挙げられるが、共重合
組成の均一なものが得られやすい点でエチレンが
最も好ましい。 α−オレフインの含有量としては１〜10モル％
であることが必要である。より好ましい範囲は２
〜８モル％である。α−オレフインの含有量が１
モル％未満の場合には、セラミツク生型成形体の
強度が不足し、10モル％を超える場合には変性
PVAが水に溶解しにくくなり、また生型成形体
が柔らかくなりすぎるため好ましくない。 未けん化ビニルエステル単位の含有量としては
全重合単位当り、15モル％以下であることが必要
であり、好ましくは５モル％以下である。15モル
％を超える場合には水溶性が低下し、またセラミ
ツク生型成形体の強度が低下するので好ましくな
い。 また重合度は通常100〜3000、より好ましくは
500〜2000の範囲から選ばれる。 こうして得られたα−オレフイン変性PVAは
次に水溶液中でアセタール化され、
R4はそれぞれＨまたは炭素数１〜３のアルキル
基を表わす。） の繰り返しからなり、かつｋ、ｌ、ｍ、ｎが0.01
≦ｋ／ｋ＋ｌ＋ｍ＋2n≦0.1でかつ、０≦ ｌ／ｋ＋ｌ＋ｍ＋2n≦0.15なる組成式を満足するα −オレフイン変性ポリビニルアセタール樹脂の原
料として用いられる、α−オレフイン単位を１〜
10モル％含有し、未けん化ビニルエステル単位が
15モル％以下である、水溶性のα−オレフイン変
性PVAは、α−オレフインとビニルエステルと
を共重合し、その共重合体をけん化することによ
つて得ることができる。 上述のビニルエステルとしては蟻酸ビニル、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が挙げられる
が、酢酸ビニルが経済的に見て好ましい。またα
−オレフインとしてはエチレン、プロピレン、ｎ
−ブテン、イソブテン等が挙げられるが、共重合
組成の均一なものが得られやすい点でエチレンが
最も好ましい。 α−オレフインの含有量としては１〜10モル％
であることが必要である。より好ましい範囲は２
〜８モル％である。α−オレフインの含有量が１
モル％未満の場合には、セラミツク生型成形体の
強度が不足し、10モル％を超える場合には変性
PVAが水に溶解しにくくなり、また生型成形体
が柔らかくなりすぎるため好ましくない。 未けん化ビニルエステル単位の含有量としては
全重合単位当り、15モル％以下であることが必要
であり、好ましくは５モル％以下である。15モル
％を超える場合には水溶性が低下し、またセラミ
ツク生型成形体の強度が低下するので好ましくな
い。 また重合度は通常100〜3000、より好ましくは
500〜2000の範囲から選ばれる。 こうして得られたα−オレフイン変性PVAは
次に水溶液中でアセタール化され、
【化】
【化】
【化】
【化】
（但し、R1はＨまたはCH3を表わし、R2、R3、
R4はそれぞれＨまたは炭素数１〜３のアルキル
基を表わす。） の繰り返しからなり、かつｋ、ｌ、ｍ、ｎが0.01
≦ｋ／ｋ＋ｌ＋ｍ＋2n≦0.1でかつ、０≦ ｌ／ｋ＋ｌ＋ｍ＋2n≦0.15なる組成式を満足するα −オレフイン変性ポリビニルアセタール樹脂とさ
れる。 アセタール基のうちでは特にブチラール基が本
発明の目的には好適である。また
（2n／ｌ＋ｍ＋2n）で定義されるアセタール化度は、 通常0.5〜0.8（50〜80モル％）、好ましくは0.55〜
0.70（55〜70モル％）の範囲から選ばれる。 本発明の変性ポリビニルアセタールはメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ブタノール
等のアルコール類、メチルセロソルブ、ブチルセ
ロソルブ等のセロソルブ類、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、およびトルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素系の溶媒に可溶であり、
これらの一つあるいは二つ以上の混合溶媒に溶解
して使用することができる。 本発明のα−オレフイン変性ポリビニルアセタ
ール樹脂は通常セラミツク粉末に対して５〜10重
量％で使用することが好ましい。 また本発明の変性ポリビニルアセタールは、ト
リエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレー
ト、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘ
キソエート、ジオクチルフタレート（DOPと略
記する）、ジブチルフタレート（DBPと略記す
る）等の可塑剤を併用して使用することができ
る。 Ｅ 作用および発明の効果 本発明のα−オレフイン変性ポリビニルアセタ
ール樹脂は従来のPVBでは困難であつた粒径が
1μ以下の細かいセラミツク粉末を用いても、少
量の添加で、適度に柔軟で高強度、高密度の生型
成形体を得ることができることが特徴である。 かかる性能が発揮される理由には十分解明され
ているわけではないが、本発明の変性ポリビニル
アセタール中のα−オレフインの作用により、セ
ラミツク粉末との接着力が向上しているととも
に、未けん化ビニルエステル単位が少ないため、
柔軟すぎることなく高強度となるものと推定され
る。 以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。なお、以下において部及び％とあるのは
特にことわりのないかぎり重量基準を意味する。 実施例 １ ＜変性ポリビニルアセタールの製造＞ エチレン単位６モル％と酢酸ビニル単位94モル
％とからなる共重合体をけん化することにより、
エチレン単位を６モル％含有し、未けん化酢酸ビ
ニル単位を全重合単位あたり0.5モル％含有する
重合度1000の水溶性のエチレン変性PVAを得た。 次にこの変性PVA10部を水90部に入れ、撹拌
下で加熱溶解した後、40℃まで冷却した。40℃で
撹拌しながら35％濃度の濃塩酸6.5部を添加し、
更にブチルアルデヒド5.2部を加えると変性ポリ
ビニルブチラールの白色沈殿が発生した。40℃で
更に４時間熱成を行なつた後、反応を終了し、樹
脂を中和、水洗し、第１表に示すごとき、ブチラ
ール化度（2n×100／ｌ＋ｍ＋2n）63モル％、エチレン
単 位（ｋ×100／ｋ＋ｌ＋ｍ＋2n）を６モル％、酢酸ビニ
ル 単位（ｌ×100／ｋ＋ｌ＋ｍ＋2n）を0.5モル％含有する
変 性ポリビニルブチラールを得た。 ＜セラミツク生型シートの製造＞ 平均粒子径0.6μのアルミナ粉末（昭和軽金属
(株)、AL−160SG−タイプ４）300部と酸化マグネ
シウム（結晶成長阻止剤）0.75部、オレイン酸モ
ノオレート（分散剤）5.5部をメチルセロソル
ブ／イソプロパノールの１／１の混合溶媒150部
に加え、これをボールミル中で24時間撹拌した。 次いでこれに上記変性ポリビニルブチラール20
部とDOP16部とを添加して16時間撹拌し、スラ
リーを作成した。このスラリーを真空脱泡後、ポ
リエステルシード上にキヤストし、風乾燥80℃〜
150℃で８時間乾燥して厚さ1000μの生型シート
を得た。 この生型シートを打抜き装置に入れ10cm角に打
抜いたが、シートに割れは生じなかつた。同様に
厚さ150μの生型シートを作成し打抜いたが割れ
は生じなかつた。 実施例 ２〜５ 実施例１のエチレン単位含有変性PVAにかえ
て次のα−オレフインPVAを使用した以外は実
施例１と同様にして第１表に示す如き変性ポリビ
ニルブチラール樹脂を得た。実施例１と同様生型
シートを作成し打抜き性を測定した。結果を合せ
て第１表に示す。 実施例２において使用したα−オレフイン変性
PVA： エチレン単位を２モル％含有し、未けん化酢酸
ビニル単位が3.0モル％、重合度1500の水溶性エ
チレン変性PVA。 実施例３において使用したα−オレフイン変性
PVA： エチレン単位を９モル％含有し、未けん化酢酸
ビニル単位が0.5モル％、重合度300の水溶性エチ
レン変性PVA。 実施例４において使用したα−オレフイン変性
PVA： イソブテン単位を４モル％含有し、未けん化酢
酸ビニル単位が0.5モル％、重合度800の水溶性イ
ソブテン変性PVA。 実施例５において使用したα−オレフイン変性
PVA： プロピレン単位を４モル％含有し、未けん化酢
酸ビニル単位が1.0モル％、重合度500の水溶性プ
ロピレン変性PVA。 比較例 １〜５ 実施例１のエチレン単位含有変性PVAに代え
て次のPVAを用いる以外は実施例１と同様にし
てポリビニルブチラールを得、厚さ1000μ、150μ
の生型シートを作成し打ち抜いた。結果を合せて
第１表に示す。 比較例１で使用したPVA： 未けん化酢酸ビニル単位0.9モル％含有し、重
合度1000のPVA。 比較例２で使用したPVA： エチレン単位を0.5モル％含有し、未けん化酢
酸ビニル単位1.0モル％、重合度800の水溶性エチ
レン変性PVA。 比較例３で使用したPVA： イソブテン単位を12モル％含有し、未けん化酢
酸ビニル単位0.7モル％、重合度300の水不溶性イ
ソブテン変性PVA。 比較例４で使用したPVA： エチレン単位を10モル％含有し、未けん化酢酸
ビニル単位23モル％、重合度500の水不溶性エチ
レン変性PVA。 比較例５で使用したPVA： エチレン単位を38モル％含有するエチレンと酢
酸ビニルとの共重合体をメタノール中で硫酸を触
媒としてブチルアルデヒドと反応させ、けん化と
ともに生成する水酸基をブチラール化して、エチ
レン単位を38モル％、未けん化酢酸ビニル単位を
23モル％、ブチラール化度19モル％、重合度500
のエチレン変性PVBを得た。 これを用いて実施例１と同様にして生型シート
を作成し、打ち抜き性を測定した。結果を合せて
第１表に示す。
R4はそれぞれＨまたは炭素数１〜３のアルキル
基を表わす。） の繰り返しからなり、かつｋ、ｌ、ｍ、ｎが0.01
≦ｋ／ｋ＋ｌ＋ｍ＋2n≦0.1でかつ、０≦ ｌ／ｋ＋ｌ＋ｍ＋2n≦0.15なる組成式を満足するα −オレフイン変性ポリビニルアセタール樹脂とさ
れる。 アセタール基のうちでは特にブチラール基が本
発明の目的には好適である。また
（2n／ｌ＋ｍ＋2n）で定義されるアセタール化度は、 通常0.5〜0.8（50〜80モル％）、好ましくは0.55〜
0.70（55〜70モル％）の範囲から選ばれる。 本発明の変性ポリビニルアセタールはメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ブタノール
等のアルコール類、メチルセロソルブ、ブチルセ
ロソルブ等のセロソルブ類、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、およびトルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素系の溶媒に可溶であり、
これらの一つあるいは二つ以上の混合溶媒に溶解
して使用することができる。 本発明のα−オレフイン変性ポリビニルアセタ
ール樹脂は通常セラミツク粉末に対して５〜10重
量％で使用することが好ましい。 また本発明の変性ポリビニルアセタールは、ト
リエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレー
ト、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘ
キソエート、ジオクチルフタレート（DOPと略
記する）、ジブチルフタレート（DBPと略記す
る）等の可塑剤を併用して使用することができ
る。 Ｅ 作用および発明の効果 本発明のα−オレフイン変性ポリビニルアセタ
ール樹脂は従来のPVBでは困難であつた粒径が
1μ以下の細かいセラミツク粉末を用いても、少
量の添加で、適度に柔軟で高強度、高密度の生型
成形体を得ることができることが特徴である。 かかる性能が発揮される理由には十分解明され
ているわけではないが、本発明の変性ポリビニル
アセタール中のα−オレフインの作用により、セ
ラミツク粉末との接着力が向上しているととも
に、未けん化ビニルエステル単位が少ないため、
柔軟すぎることなく高強度となるものと推定され
る。 以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。なお、以下において部及び％とあるのは
特にことわりのないかぎり重量基準を意味する。 実施例 １ ＜変性ポリビニルアセタールの製造＞ エチレン単位６モル％と酢酸ビニル単位94モル
％とからなる共重合体をけん化することにより、
エチレン単位を６モル％含有し、未けん化酢酸ビ
ニル単位を全重合単位あたり0.5モル％含有する
重合度1000の水溶性のエチレン変性PVAを得た。 次にこの変性PVA10部を水90部に入れ、撹拌
下で加熱溶解した後、40℃まで冷却した。40℃で
撹拌しながら35％濃度の濃塩酸6.5部を添加し、
更にブチルアルデヒド5.2部を加えると変性ポリ
ビニルブチラールの白色沈殿が発生した。40℃で
更に４時間熱成を行なつた後、反応を終了し、樹
脂を中和、水洗し、第１表に示すごとき、ブチラ
ール化度（2n×100／ｌ＋ｍ＋2n）63モル％、エチレン
単 位（ｋ×100／ｋ＋ｌ＋ｍ＋2n）を６モル％、酢酸ビニ
ル 単位（ｌ×100／ｋ＋ｌ＋ｍ＋2n）を0.5モル％含有する
変 性ポリビニルブチラールを得た。 ＜セラミツク生型シートの製造＞ 平均粒子径0.6μのアルミナ粉末（昭和軽金属
(株)、AL−160SG−タイプ４）300部と酸化マグネ
シウム（結晶成長阻止剤）0.75部、オレイン酸モ
ノオレート（分散剤）5.5部をメチルセロソル
ブ／イソプロパノールの１／１の混合溶媒150部
に加え、これをボールミル中で24時間撹拌した。 次いでこれに上記変性ポリビニルブチラール20
部とDOP16部とを添加して16時間撹拌し、スラ
リーを作成した。このスラリーを真空脱泡後、ポ
リエステルシード上にキヤストし、風乾燥80℃〜
150℃で８時間乾燥して厚さ1000μの生型シート
を得た。 この生型シートを打抜き装置に入れ10cm角に打
抜いたが、シートに割れは生じなかつた。同様に
厚さ150μの生型シートを作成し打抜いたが割れ
は生じなかつた。 実施例 ２〜５ 実施例１のエチレン単位含有変性PVAにかえ
て次のα−オレフインPVAを使用した以外は実
施例１と同様にして第１表に示す如き変性ポリビ
ニルブチラール樹脂を得た。実施例１と同様生型
シートを作成し打抜き性を測定した。結果を合せ
て第１表に示す。 実施例２において使用したα−オレフイン変性
PVA： エチレン単位を２モル％含有し、未けん化酢酸
ビニル単位が3.0モル％、重合度1500の水溶性エ
チレン変性PVA。 実施例３において使用したα−オレフイン変性
PVA： エチレン単位を９モル％含有し、未けん化酢酸
ビニル単位が0.5モル％、重合度300の水溶性エチ
レン変性PVA。 実施例４において使用したα−オレフイン変性
PVA： イソブテン単位を４モル％含有し、未けん化酢
酸ビニル単位が0.5モル％、重合度800の水溶性イ
ソブテン変性PVA。 実施例５において使用したα−オレフイン変性
PVA： プロピレン単位を４モル％含有し、未けん化酢
酸ビニル単位が1.0モル％、重合度500の水溶性プ
ロピレン変性PVA。 比較例 １〜５ 実施例１のエチレン単位含有変性PVAに代え
て次のPVAを用いる以外は実施例１と同様にし
てポリビニルブチラールを得、厚さ1000μ、150μ
の生型シートを作成し打ち抜いた。結果を合せて
第１表に示す。 比較例１で使用したPVA： 未けん化酢酸ビニル単位0.9モル％含有し、重
合度1000のPVA。 比較例２で使用したPVA： エチレン単位を0.5モル％含有し、未けん化酢
酸ビニル単位1.0モル％、重合度800の水溶性エチ
レン変性PVA。 比較例３で使用したPVA： イソブテン単位を12モル％含有し、未けん化酢
酸ビニル単位0.7モル％、重合度300の水不溶性イ
ソブテン変性PVA。 比較例４で使用したPVA： エチレン単位を10モル％含有し、未けん化酢酸
ビニル単位23モル％、重合度500の水不溶性エチ
レン変性PVA。 比較例５で使用したPVA： エチレン単位を38モル％含有するエチレンと酢
酸ビニルとの共重合体をメタノール中で硫酸を触
媒としてブチルアルデヒドと反応させ、けん化と
ともに生成する水酸基をブチラール化して、エチ
レン単位を38モル％、未けん化酢酸ビニル単位を
23モル％、ブチラール化度19モル％、重合度500
のエチレン変性PVBを得た。 これを用いて実施例１と同様にして生型シート
を作成し、打ち抜き性を測定した。結果を合せて
第１表に示す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ α−オレフインとビニルエステルとの共重合
体のけん化物であり、α−オレフイン単位を１〜
10モル％含有し、未けん化ビニルエステル単位が
15モル％以下である水溶性のα−オレフイン変性
ポリビニルアルコールを水に溶解し、これを水溶
液中でアセタール化することによつて得られる 【化】 【化】 【化】 【化】 （但し、R1はＨまたはCH3を表わし、R2、R3、
R4はそれぞれＨまたは炭素数１〜３のアルキル
基を表わす。） の繰り返しからなり、かつｋ、ｌ、ｍ、ｎが0.01
≦ｋ／ｋ＋ｌ＋ｍ＋2n≦0.1でかつ、０≦ ｌ／ｋ＋ｌ＋ｍ＋2n≦0.15なる組成式を満足するα −オレフイン変性ポリビニルアセタール樹脂を主
剤とすることを特徴とするセラミツクバインダ
ー。 ２ 変性ポリビニルアセタール樹脂が変性ポリビ
ニルブチラール樹脂である特許請求の範囲第１項
に記載のセラミツクバインダー。 ３ α−オレフインがエチレンである特許請求の
範囲第１項または第２項に記載のセラミツクバイ
ンダー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61224084A JPS6379752A (ja) | 1986-09-22 | 1986-09-22 | セラミツクバインダ− |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61224084A JPS6379752A (ja) | 1986-09-22 | 1986-09-22 | セラミツクバインダ− |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6379752A JPS6379752A (ja) | 1988-04-09 |
| JPH0580429B2 true JPH0580429B2 (ja) | 1993-11-09 |
Family
ID=16808305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61224084A Granted JPS6379752A (ja) | 1986-09-22 | 1986-09-22 | セラミツクバインダ− |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6379752A (ja) |
Families Citing this family (12)
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-
1986
- 1986-09-22 JP JP61224084A patent/JPS6379752A/ja active Granted
Also Published As
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|---|---|
| JPS6379752A (ja) | 1988-04-09 |
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