JPH0580466A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 電子出願以前の出願であるので 要約・選択図及び出願人の識別番号は存在しない。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、鮮鋭度および色再現性に優れたカラ ー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） カラー写真感光材料においては従来より鮮鋭度 および色再現性の改良を目的として多くの研究が 行なわれてきた。そのひとつの技術が現像抑制剤 を放出するカプラー（ＤＩＲカプラーと呼ばれる） の開発である。例えば米国特許第３，２２７，５ ５４号、同３，７０１，７８３号、同３，６１５， ５０６号、同３，６１７，２９１号、特開昭５２ −８２４３５号などに記載のＤＩＲカプラーが知 られている。これらのカプラーでは、発色現像時 に放出される現像抑制剤が感光材料より、処理液 中に拡散すると処理液中に蓄積される結果、処理 液が現像抑制作用を示すと言う問題があった。そ の点を改良する為には、発色現像処理液に流れ出 した後は実質的に写真性に無影響な化合物に分解 される現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーが必 要であった。例えば米国特許４，４７７，５６３ 号などに記載のあるカプラーである。これらのカ プラーは、確かに発色現像液を汚染せず、連続的 に発色現像液を再使用する処理方法に適したカプ ラーであった。特にこの米国特許記載のマロンジ アニリドカプラーは、そのカップリング活性の高 さからＤＩＲカプラーとして利用されてきた。し かしながら、マロンジアニリドカプラーから得ら れる色画像は、湿度、熱に対して弱いと言う欠点 があった。この欠点を改良したものとして特開平 ２−２８６４５記載のカプラーを挙げることがで きるが、未だ十分とは言えず更なる改良が望まれ ていた。特に添加量を多くした場合、ＤＩＲカプ ラーから得られる色画像も、その画像濃度を保つ 為十分に堅牢であることが要求される。

（発明が解決しようとする課題） 従って本発明の目的は、新奇ＤＩＲカプラーを 含有しており、発色現像主薬の酸化体とカップリ ングして生成する色素が十分に堅牢であり、かつ 現像処理液を汚染させない、鮮鋭度、色再現性に 優れた高感度、カラー写真感光材料を提供するこ とにある。

（課題を解決する為の手段） 前記の目的は、下記一般式（Ｉ）で示される化 合物を支持体上に設けられた少なくとも一層の親 水性コロイド層中に含有することを特徴とするハ ロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成され た。

一般式（Ｉ） 式中Ｒ^１は水素原子、脂肪族基、芳香族基もし くは複素環基を表わし、Ｒ^２は有機残基を表わし、 表わし、Ｒ^３は水素原子、ハロゲン原子、シアノ 基、ニトロ基、アミノ基、アシル基、アシルアミ ノ基、カルバイモイル基、カルバモイルアミノ基、 スルホニル基、スルホニルアミノ基、スルファモ イル基、スルファモイルアミノ基、アルコキシ基、 アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、ア リールオキシカルボニル基、ヒドロキシル基、ス ルフェニル基、スルフィニル基、脂肪族基、芳香 族基もしくは複素環基を表わし、Ｚは該化合物が 芳香族一級アミン現像薬の酸化体と反応した時離 脱して現像抑制剤または現像抑制剤プレカーサー となり、それが発色現像液中に流れ出した後は、 実質的に写真性に影響を与えない化合物に分解さ れる性質を持つ基を表わす。

次に一般式（Ｉ）で表わされる化合物について 詳しく説明する。

一般式（Ｉ）においてＲ^１およびＲ^３で表わさ れる脂肪族基とは、炭素数１〜４０、好ましくは １〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、 直鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭化 水素基である。代表的な例としてはメチル、エチ ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチ ル、イソブチル、ｔ−アミル、ヘキシル、シクロ ヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、１， １，３，３−テトラメチルブチル、デシル、ドデ シル、ヘキサデシル、オクタデシル、ビニル、ア リル、ベンジルまたはフェネチルが挙げられる。

一般式（Ｉ）において、Ｒ^１およびＲ^３で表わ される芳香族基とは、炭素数６〜２０、好ましく は置換もしくは無置換のフェニル基、または置換 もしくは無置換のナフチル基である。

一般式（Ｉ）において、Ｒ^１およびＲ^３で表わ される複素環基とは、炭素数１〜２０、好ましく は１〜７の、複素原子として窒素原子、酸素原子 もしくは硫黄原子から選ばれる。好ましくは３員 ないし８員環の置換もしくは無置換の複素環基で ある。代表的な例としては２−ピリジル、４−ピ リジル、２−チエニル、２−フリル、２−イミダ ゾリル、ピラジニル、２−ピリミジニル、１−イ ミダゾリル、１−インドリル、１，３，４−チア ジアゾール−２−イル、ベンゾオキサゾール−２ −イル、２−キノリル、２，４−ジオキソ−１， ３−イミダゾリジン−３−イル、スクシンイミド、 フタルイミド、１，２，４−トリアゾール−２− イルまたは１−ピラゾリルが挙げられる。

一般式（Ｉ）においてＲ^３で表わされるハロゲ ン原子とは、たとえばフッ素原子、塩素原子、臭 素原子およびヨウ素原子が挙げられるが好ましい ものは塩素原子である。

一般式（Ｉ）においてＲ^３で表わされるアミノ 基としては、たとえばメチルアミノ、エチルアミ ノ、アニリノが挙げられる。

一般式（Ｉ）においてＲ^３で表わされるアシル 基としては、たとえばアセチル、プロパノイル、 ブタノイル、オクタノイル、ドデカノイル、ベン ゾイル、フロイル、テノイル、フェナシルが挙げ られる。

一般式（Ｉ）においてＲ^３で表わされるアシル アミノ基としては、たとえばアセチルアミノ、ベ ンゾイルアミノ、プロパノイルアミノ、フロイル アミノ、Ｎ−メチルアセチルアミノ、Ｎ−メチル ベンゾイルアミノが挙げられる。

一般式（Ｉ）においてＲ^３で表わされるカルバ およびＲ^６はそれぞれ独立に前述のＲ^１と同義で ある。たとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル 基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−ドデシル カルバモイル基等が挙げられる。

一般式（Ｉ）においてＲ^３で表わされるカルバ で表わされ、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７はそれぞれ独立に 前述のＲ^１と同義である。たとえば（Ｎ，Ｎ−ジ メチルカルバモイル）アミノ基、（Ｎ−フェニルカ ルバモイル）アミノ、Ｎ−メチル（Ｎ′−メチル カルバモイル）アミノが挙げられる。

一般式（Ｉ）においてＲ^３で表わされるスルホ ニル基とは、一般に−ＳＯ_２−Ｒ^５で表わされ、 Ｒ^５は前述のＲ^１と同義である。たとえばメタン スルホニル、エタンスルホニル、ドデカンスルホ ニル、ベンゼンスルホニル、トシルが挙げられる。

一般式（Ｉ）においてＲ^３で表わされるスルホ わされ、Ｒ^５、Ｒ^６はそれぞれ前述のＲ^１と同義 である。たとえば、メタンスルホニルアミノ、ベ ンゼンスルホニルアミノ、トシルアミノが挙げら れる。

一般式（Ｉ）においてＲ^３で表わされるスルフ され、Ｒ^５、Ｒ^６はそれぞれ独立に前述のＲ^１と 同義である。たとえば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフ ァモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−フ ェニルスルファモイルが挙げられる。

一般式（Ｉ）においてＲ^３で表わされるスルフ で表わされ、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７はそれぞれ独立に 前述のＲ^１と同義である。たとえば（Ｎ，Ｎ−ジ エチルスルファモイル）アミノ、（Ｎ−フェニル スルファモイル）アミノ、Ｎ−メチル（Ｎ′−ド デシルスルファモイル）アミノが挙げられる。

一般式（Ｉ）においてＲ^３で表わされるアルコ キシ基とは、一般に−Ｏ−Ｒ^８で表わされ、Ｒ^８ は前述のＲ^１の説明中の脂肪族基と同義である。

たとえばメトキシ、エトキシ、プロピオキシ、ブ トキシ、ｔ−ブトキシ、２−エチルヘキシルオキ シ、アリルオキシ、ベンジルオキシが挙げられる。

一般式（Ｉ）においてＲ^３で表わされるアリー ルオキシ基とは、一般に−Ｏ−Ｒ^９で表わされ、 Ｒ^９は前述のＲ^１の説明中の芳香族基と同義であ る。たとえばフェノキシ、ナフトキシなどが挙げ られる。

一般式（Ｉ）においてＲ^３で表わされるアルコ 表わされ、Ｒ^８は前述のＲ^１の説明中の脂肪族基 と同義である。たとえばメトキシカルボニル、エ トキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニ ルが挙げられる。

一般式（Ｉ）においてＲ^３で表わされるアリー で表わされる。Ｒ^９は前述のＲ^１の説明中の芳香 族基と同義である。たとえばフェノキシカルボニ ル、ナフトキシカルボニルが挙げられる。

一般式（Ｉ）においてＲ^３で表わされるスルフ ェニル基とは、一般に−Ｓ−Ｒ^５で表わされ、 Ｒ^５は前述のＲ^１と同義である。たとえば、メタ ンスルフェニル、エタンスルフェニル、ベンゼン スルフェニルが挙げられる。

一般式（Ｉ）においてＲ^３で表わされるスルフ は前述のＲ^１と同義である。たとえばメタンスル フィニル、エタンスルフィニル、ベンゼンスルフ ィニル、ｐ−トルエンスルフィニルが挙げられる。

一般式（Ｉ）においてＲ^２で表わされる有機残 基とは、脂肪族基（Ｒ^１、Ｒ^３における脂肪族基 と同義）、芳香族基（Ｒ^１、Ｒ^３における芳香族 基と同義）、複素環基（Ｒ^１、Ｒ^３における複素 環基と同義）、アルコキシ基（Ｒ^３におけるアル コキシ基と同義）、アリールオキシ基（Ｒ^３にお 表わす。ここでＲ^５、Ｒ^６はそれぞれ独立に前述 のＲ^１と同義であり、Ｒ^５とＲ^６は互いに連結し て環を形成していてもよい。

以上述べたＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５、Ｒ^６、 Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は更に任意の置換基で置換 されていてもよく、ここで言う任意の置換基とは、 ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素及び臭素原子）、 直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和または不 飽和、置換または無置換の脂肪族基（例えばメチ ル、プロピル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチル、 トリデシル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ ノキシ）プロピル、２−ドデシルオキシエチル、 ３−フェノキシプロピル、２−ヘキシルスルホニ ルエチル、シクロペンチル、ベンジル）、アリー ル基（例えばフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、 ４−テトラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基 （例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリ ミジル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ア ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、２−メ トキシエトキシ、２−ドデシルオキシエトキシ、 ２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキ シ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキ シ、４−ｔ−ブチルフェノキシ）、ヘテロ環オキ シ基（例えば、２−ベンズイミダゾリルオキシ）、 アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、ヘキサデ カノイルオキシ）、カルバモイルオキシ基（Ｎ− エチルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基 （例えば、トリメチルシリルオキシ）、スルホニ ルオキシ基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ）、 アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズ アミド、テトラデカンアミド、α−（２，４−ジ −ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド、２，４ −ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド、α− ｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ ェノキシ）｝デカンアミド、イソペンタデカンア ミド）、アニリノ基（例えばフェニルアミノ、２ −クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカ ンアミドアニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオ キシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、 ２−クロロ−５−｛α−（２−ｔ−ブチル−４− ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリ ノ）、ウレイド基（例えばフェニルウレイド、メ チルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、イ ミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、３−ベン ジルヒダントイニル、４−（２−エチルヘキサノ イルアミノ）フタルイミド）、スルファモイルア ミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモ イルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモ イルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチル チオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フ ェノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチ オ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピル チオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、 ２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、 ３−ペンダデシルフェニルチオ、２−カルボキシ フェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニル チオ）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチ アゾリルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基 （例えば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデ シルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシ カルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボ ニルアミノ、２，４−ジ−tert−ブチルフェノキ シカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例え ば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホ ンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエ ンスルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、 ２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスル ホンアミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エ チルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイ ル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモ イル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、 Ｎ−｛３−（２，４−ジ−tert−アミルフェノキ シ）プロピル｝カルバモイル）、アシル基（例え ば、アセチル基、（２，４−ジ−tert−アミルフ ェノキシ）アセチル、ベンゾイル）、スルファモ イル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ， Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデ シルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル −Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチ ルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メ タンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼン スルホニル、トルエンスルホニル）、スルフィニ ル基（例えば、オクタンスルフィニル、ドデシル スルフィニル、フェニルスルフィニル）、アルコ キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、 ブチルオキシカルボニル、ドデシルカルボニル、 オクタデシルカルボニル）、アリールオキシカル ボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル、 ３−ペンタデシルオキシカルボニル）を表わす。

一般式（Ｉ）において好ましくはＺはカプラー 残基Ａと結合した形で一般式（III）で示される。

一般式（III） 上式においてＡは一般式（Ｉ）においてＺを除 いたカプラー成分を表わし、Ｐは現像抑制作用を 示す化合物の基本部分を表わし、カプラーのカッ プリング位と直接（ａ＝０のとき）または連結基 Ｌ_１を介して（ａ＝１のとき）結合される。

Ｑは連結基Ｌ_２を介してＰと結合し、Ｐの現像 抑制作用を発現させる置換基を表わす。Ｌ_２で表 わされる連結基は現像液中で切断される化学結合 を含むものである。

ａは０または１を表わし、ｂは１または２を表 わす。ｂが２を表わすとき、−Ｌ_２−Ｑは、それ ぞれ同じものでも異なるものでも良い。

一般式（IX）により表わされる化合物は発色現 像薬の酸化生成物とカップリングした後、 感光層を拡散し、一部発色現像処理液中に流出す に含まれる化学結合部分において速やかに分解し、 すなわちＰとＱの連結が切断されて現像抑制性の 小さいＰに水溶性基のついた化合物が現像液中に 残ることになり現像抑制作用は実質的に消失する。

結局、処理液中に、現像抑制性をもつ化合物は 蓄積されず、処理液を繰り返し再利用することが 可能となるばかりでなく、感光材料中に充分な量 のＤＩＲカプラーを含ませることが可能となった。

Ｐで表わされる現像抑制剤の基本部分としては、 二価の含窒素ヘテロ環基又は含窒素テヘロ環チオ 基があり、ヘテロ環チオ基としては例えばテトラ ゾリルチオ基、ベンズチアゾリルチオ基、ベンズ イミダゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基、オ キサジアゾリルチオ基、トリアゾリルチオ基、イ ミダゾリルチオ基などが挙げられる。その具体例 をＡ−（Ｌ_１）_ａ−基および−（Ｌ_２−Ｑ）_ｂ基の置換 位置とともに次に示す。

ただし上式において、Ｘ_１で表わされる置換基 は一般式〔III〕においてはＰの部分に含まれるも のであり、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、 アルキル基、アルケニル基、アルカンアミド基、 アルケンアミド基、アルコキシ基、スルホンアミ ド基又はアリール基を表わす。

一般式〔III〕においてＱで表わされる基の例と しては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ ニル基、シクロアルケニル基、アリール基、アラ ルキル基又はヘテロ環基が挙げられる。

一般式〔III〕においてＬ_１で表わされる連結基 としてはたとえば次に示すものがあげられる。Ａ およびＰ−（Ｌ_２−Ｑ）_ｂとともに示す。

Ａ−ＯＣＨ_２−Ｐ−（Ｌ_２−Ｑ）_ｂ （米国特許第４，１４６，３９６号に記載の 連結基） Ａ−ＳＣＨ_２−Ｐ−（Ｌ_２−Ｑ）_ｂ （西独公開特許第２，６２６，３１５号に記 載の連結基） （西独公開特許第２，８５５，６９７号に記 載の連結基、ｃは０〜２の整数を表わす。） Ｒ_２１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、 アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ基、ア ルコキシカルボニル基、アルリノ基、アシルアミ ノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、スルホ ンアミド基、スルファモイル基、アルバモイル基、 アリール基、カルボキシ基、スルホ基、シクロア ルキル基、アルカンスルホニル基、アリールスル ホニル基またはアシル基を表わし、 Ｒ_２２は水素原子、アルキル基、アルケニル基、 アラルキル基、シクロアルキル基またはアリール 基を表わし、 ｎ、ｌはそれぞれ１または２を表わす。ｌが２ のときはＲ_２１どうしで縮合環を形成してもよい。

これらのＤＩＲカプラー（一般式〔III〕におい てａ＝１の場合）では、現像主薬の酸化体と反応 した後放出される離脱基は、ただちに分解し現像 抑制剤（Ｈ−Ｐ−（Ｌ_２−Ｑ）_ｂ）を放出する。した がってＬ_１で表わされる基を持たないＤＩＲカプ ラー（一般式〔III〕においてａ＝０の場合）と本 発明の効果は同じである。

一般式〔III〕においてＬ_２で表わされる連結基 には、現像液中で開裂する化学結合が含まれる。

このような化学結合として、下表に挙げる例が包 含される。これらはそれぞれ発色現像液の成分で あるヒドロキシイオンもしくはヒドロキシルアミ ンなどの求核試薬により開裂するので本発明の効 果が得られる。

前表中に示した二価の連結基はＰと直接もしく はアルキレン基または（および）フェニレン基を 介在して連結し、他方Ｑと直接連結する。アルキ レン基またはフェニレン基を介在してＰと連結す る場合、この介在する二価基の部分に、例えばエ ーテル結合、アミド結合、カルボニル基、チオエ ーテル結合、スルホン基、スルホンアミド結合お よび尿素結合を含んでもよい。

Ｌ_２で表わされる連結基としては、たとえば次 に示す例が好ましい。Ｐの置換位置およびＱの置 換位置とともに次に示す。

ただしｄは０から１０、好ましくは０〜５の整 数を表わす。Ｗ_１は水素原子、ハロゲン原子、炭 素数１〜１０、好ましくは１〜５のアルキル基、 炭素数１〜１０、好ましくは１〜５のアルカンア ミド基、炭素数１〜１０、好ましくは１〜５のア ルコキシ基、炭素数１〜１０、好ましくは１〜５ のアルコキシカルボニル基、アリールオキシカル ボニル基、炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の アルカンスルホンアミド基、アリール基、カルバ モイル基、炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の Ｎ−アルキルカルバモイル基、ニトロ基、シアノ 基、アリールスルホンアミド基、スルファモイル 基およびイミド基などから選ばれる。Ｗ_２は水素 原子、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基ま たはアルケニル基を表わし、Ｗ_３は水素原子、ハ ロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜６のアルコキ シ基またはアルキル基を表わし、ｅは０から６の 整数を表わす。

Ｘ_１およびＱで表わされるアルキル基またはア ルケニル基はくわしくは炭素数１〜１０、好まし くは１〜５の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル 基、またはアルケニル基を表わし、好ましくは置 換基を有するものであり、置換基としてはハロゲ ン原子、ニトロ基、炭素数１〜４のアルコキシ基、 炭素数６〜１０のアリールオキシ基、炭素数１〜 ４のアルカンスルホニル基、炭素数６〜１０のア リールスルホニル基、炭素数１〜５のアルカンア ミド基、アニリノ基、ベンズアミド基、炭素数１ 〜６のアルキル置換カルバモイル基、カルバモイ ル基、炭素数６〜１０のアリール置換カルバモイ ル基、炭素数１〜４のアルキルスルホンアミド基、 炭素数６〜１０のアリールスルホンアミド基、炭 素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数６〜１０の アリールチオ基、フタールイミド基、スクシンイ ミド基、イミダゾリル基、１，２，４−トリアゾ リル基、ピラゾリル基、ベンズトリアゾリル基、 フリル基、ベンズチアゾリル基、炭素数１〜４の アルキルアミノ基、炭素数１〜４のアルカノイル 基、ベンゾイル基、炭素数１〜４のアルカノイル オキシ基、ベンゾイルオキシ基、炭素数１〜４の パーフルオロアルキル基、シアノ基、テトラゾリ ル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、メルカプ ト基、スルホ基、アミノ基、炭素数１〜４のアル キルスルファモイル基、炭素数６〜１０のアリー ルスルファモイル基、モルホリノ基、炭素数６〜 １０のアリール基、ピロリジニル基、ウレイド基、 ウレタン基、炭素数１〜６のアルコキシ置換カル ボニル基、炭素数６〜１０のアリールオキシ置換 カルボニル基、イミダゾリジニル基または炭素数 １〜６のアルキリデンアミノ基などから選ばれる。

Ｘ_１で表わされるアルカンアミド基またはアル ケンアミド基はくわしくは炭素数１〜１０、好ま しくは１〜５の直鎖、分岐鎖または環状のアルカ ンアミド基またはアルケンアミド基を表わし、置 換基を有してもよく置換基としては前記アルキル 基およびアルケニル基のところで列挙した置換基 などから選ばれる。

Ｘ_１で表わされるアルコキシ基はくわしくは炭 素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜５の直鎖、 分岐鎖または環状のアルコキシ基を表わし、置換 基を有してもよく、置換基としては前記アルキル 基またはアルケニル基のところで列挙した置換基 などから選ばれる。

Ｑで表わされるアリール基は好ましくはフェニ ル基またはナフチル基を表わし、置換基としては 前記アルキル基またはアルケニル基のところで列 挙した置換基または炭素数１〜４のアルキル基な どから選ばれる。

Ｑで表わされるヘテロ環基は、好ましくは５〜 ７員環のものであり、例えばジアゾリル基（２− イミダゾリル、４−ピラゾリルなど）、トリアゾ リル基（１，２，４−トリアゾール−３−イルな ど）、チアゾリル基（２−ベンゾチアゾリルなど）、 オキサゾリル基（１，３オキサゾール−２−イル など）、ピロリル、ピリジル、ジアゾニル基（１， ４−ジアジン−２−イルなど）、トリアジニル基 （１，２，４−トリアジン−５−イルなど）、フ リル、ジアゾリニル基（イミダゾリン−２−イル など）、ピロリニルおよびチエニルなどから選ば れる。

一般式（III）で表わされるカプラーのうち有用 なものは次の一般式（IV）、（Ｖ）、（VI）、 （VII）、（VIII）、（IX）および（Ｘ）で表わされ るものである。これらのカプラーは、離脱した現 像抑制剤の現像抑制作用が強く好ましい。

一般式（IV） 一般式（Ｖ） 一般式（VI） 一般式（VII） 一般式（VIII） 一般式（IX） 一般式（Ｘ） 一般式（IV）〜（Ｘ）で表わされるＡ、Ｌ_２お よびＰは既に一般式（III）において説明したもの と同様な意味を表わす。

一般式（III）で表わされるカプラーのうち、更 に有用なものは次の一般式（XI）で表わされるも のである。

一般式（XI） 式中Ａは既に一般式（III）において説明したも のと同様な意味を表わし、Ｒ^４は炭素数１〜４の 脂肪族基またはピリジル基を表わす。

一般式（XI）においてＲ^４で表わされる基につ いて詳しく以下に述べる。

Ｒ^４が脂肪族基を表わす時、炭素数１〜４、好 ましくは１〜３の直鎖または分岐、置換または無 置換の脂肪族基である。

Ｒ^４がピリジル基を表わす時、置換または無置 換の２−、３−、または４−ピリジル基である。

Ｒ^４が脂肪族基を表わす時、好ましくは置換脂 肪族基である。置換基としては、アルコキシカル ボニル基（炭素数２〜６、例えばメトキシカルボ ニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニ ル、イソブトキシカルボニル、イソプロポキシカ ルボニル、ペンチルオキシカルボニル、イソペン チルオキシカルボニル、２−メトキシエトキシカ ルボニル）、カルバモイル基（炭素数０〜６、例 えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−メチル −Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−ヘキシルカルバ モイル、Ｎ−イソアミルカルバモイル、ピロリジ ノカルボニル、ピペリジノカルボニル）、ハロゲ ン原子（例えば、塩素原子、フッ素原子、臭素原 子）、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基（炭素 数１〜４、例えばメトキシ、エトキシ、メトキシ エトキシ）、スルファモイル基（炭素数０〜６、 例えばＮ，Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ−ヘ キシルスルファモイル、Ｎ−イソアミルスルファ モイル）、アリールオキシ基（炭素数６〜１０、 例えば４−クロロフェノキシ、２，４−ジクロロ フェノキシ、４−シアノフェノキシ）、アシル基 （炭素数２〜６、例えばアセチル、ベンゾイル）、 スルホニル基（炭素数１〜１０、例えばメタンス ルホニル、ブタンスルホニル、ベンゼンスルホニ ル、ｐ−トルエンスルホニル）、複素環基（例え ば２−ピリジル、３−ピリジル）またはホスホリ ル基（炭素数２〜５、例えばｏ，ｏ−ジエチルホ スホリル）などが挙げられる。これらの中で特に 好ましい置換基は、アルコキシカルボニル基およ びカルバモイル基である。

Ｒ^４がピリジル基を表わす時、ピリジル基は置 換基を有してもよく、置換基としては、Ｒ^４が脂 肪族基の場合にその置換基として列挙したものま たは脂肪族基（炭素数１〜６、例えばメチル、エ チル）が挙げられる。

Ｒ^４の具体的な例としては、例えば次のものが 挙げられる。

−ＣＨ_２ＣＯ_２Ｃ_３Ｈ_７、−ＣＨ_２ＣＯ_２Ｃ_４Ｈ_９、 −ＣＨ_２ＣＯ_２Ｃ_３Ｈ_７(i)、−ＣＨ_２ＣＯ_２Ｃ_４Ｈ
_９(i)、 −ＣＨ_２ＣＯ_２Ｃ_５Ｈ_１１、−ＣＨ_２ＣＯ_２Ｃ_５Ｈ_１１
(i)、 −ＣＨ_２ＣＯ_２Ｃ_５Ｈ_１１(t)、 −ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯ_２Ｃ_３Ｈ_７、 −ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯ_２Ｃ_３Ｈ_７(i)、 −ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯ_２ＣＨ_３、 −ＣＨ_２ＣＯＮＨＣ_４Ｈ_９、−ＣＨ_２ＣＯＮＨＣ_５Ｈ
_１１、 −ＣＨ_２ＣＯＮＨＣ_６Ｈ_１３、−ＣＨ_２ＣＯＮＨＣ_４Ｈ
_９(i)、 −ＣＨ_２ＣＨＣｌ、−ＣＨ_２ＣＦ_３、 −ＣＨ_２ＣｒＣＦ_３、−ＣＨ（ＣＨ_２Ｃｌ）_２、 −Ｃ_３Ｈ_７、−Ｃ_４Ｈ_９、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣ_２Ｈ_５、 −ＣＨ_２ＳＯ_２Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_２、 本発明に使用されるカプラーとしては、次の様 な化合物を例に挙げることができるが、これらに 限定されるものではない。

(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (10) (11) (12) (13) (13) (14) (15) (16) (17) (18) (19) (20) (21) (22) (23) (24) (25) (26) (27) (28) (29) (30) (31) (32) (33) (34) (35) (36) (37) (38) (39) (40) これらの化合物は一般式（XII）で表わされる化 合物の活性メチレンを一般的な方法によってハロ 一般式（XII） （ただし、Ｘ、Ｙ、Ｒ^１、Ｒ^２は一般式（Ｉ） のそれと同じ意味を示す。） ゲン的な方法によってハロゲン化した後、ＺＨ （ただしＺは一般式（Ｉ）のそれと同じ意味を表 わす。）を塩基の存在下に反応させる方法などに よって容易に合成できる。また、一般式（Ｉ）の 化合物によってＺが硫黄原子を介して結合してい る化合物は、ＺＨを塩素ガスまたは塩化スルフリ ルを作用させて得られるスルフェニルクロリド ＺＣｌを一般式（XII）の化合物と反応させること によっても合成できる。

本発明の化合物のうち代表的なものの合成例を 次に挙げる。

他の化合物も以下の例と同様にして合成するこ とができる。

合成例１．例示化合物(1)の合成 化合物（Ａ）５．０ｇを３０mlの塩化メチレン に溶解し、氷水冷下１．６５ｇの臭素を１０分間 で滴下した。反応後飽和炭酸ナトリウム水溶液を 加え３回分液し、中和後塩化メチレン層を硫酸マ グネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、濾液 を化合物（Ｃ）３．４２ｇ、トリエチルアミン １．４５ｇをジメチルホルムアミド２０mlに溶解 した溶液に滴下した。反応後酢酸エチルで抽出し た。有機層を希塩酸で中和後、水洗し硫酸マグネ シウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、溶媒を減 圧溜去して得られた粗生成物をシリカゲルカラム クロマトグラフィーにより精製した。更にメタノ ールから再結晶を行った。乾燥後目的の例示化合 物(1)３．５０ｇ（収率６５．６％）を得た。

合成例２．例示化合物(6)の合成 化合物（Ｄ）５．０ｇを３０mlの塩化メチレン に溶解し、氷水冷下１．２６ｇの臭素を１０分間 で滴下した。反応後飽和炭酸ナトリウム水溶液を 加え３回分液し、中和後塩化メチレン層を硫酸マ グネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、濾液 を化合物（Ｆ）４．７８ｇ、トリエチルアミン １．６０ｇをジメチルホルムアミド２０mlに溶解 した溶液に滴下した。反応後酢酸エチルで抽出し た。有機層を希塩酸で中和後、水洗し硫酸マグネ シウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、溶媒を減 圧溜去して得られた粗生成物をシリカゲルカラム クロマトグラフィーにより精製した。更にｎ−ヘ キサン−酢酸エチル混合溶媒から再結晶を行った。

乾燥後目的の例示化合物(6)４．０６ｇ（収率５５． ０％）を得た。

合成例３．例示化合物(17)の合成 化合物（Ｇ）１１．０ｇを５０mlの塩化メチレ ンに溶解し、氷水冷下３．４６ｇの臭素を２０分 間で滴下した。反応後飽和炭酸ナトリウム水溶液 を加え３回分液し、中和後塩化メチレン層を硫酸 マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、濾 液を化合物（Ｃ）１０．４ｇ、トリエチルアミン ４．３９ｇをジメチルホルムアミド２０mlに溶解 した溶液に滴下した。反応後酢酸エチルで抽出し た。有機層を希塩酸で中和後、水洗し硫酸マグネ シウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、溶媒を減 圧溜去して得られた粗生成物をシリカゲルカラム クロマトグラフィーにより精製した。更にメタノ ール−酢酸エチル混合溶媒から再結晶を行った。

乾燥後目的の例示化合物(17)７．８６ｇ（収率４８． ３％）を得た。

合成例４．例示化合物(23)の合成 化合物（Ｉ）５．０ｇを３０mlの塩化メチレン に溶解し、氷水冷下１．５８ｇの臭素を１０分間 で滴下した。反応後飽和炭酸ナトリウム水溶液を 加え３回分液し、中和後塩化メチレン層を硫酸マ グネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、濾液 を化合物（Ｋ）５．２１ｇ、トリエチルアミン １．９０ｇをジメチルホルムアミド２０mlに溶解 した溶液に滴下した。反応後酢酸エチルで抽出し た。有機層を希塩酸で中和後、水洗し硫酸マグネ シウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、溶媒を減 圧溜去して得られた粗生成物をシリカゲルカラム クロマトグラフィーにより精製した。更にアセト ニトリルから再結晶を行った。乾燥後目的の例示 化合物(23)５．２３ｇ（収率６４．８％）を得た。

合成例５．例示化合物(25)の合成 化合物（Ｌ）５．００ｇを３０mlの塩化メチレ ンに溶解し、氷水冷下１．５９ｇの臭素を１０分 間で滴下した。反応後飽和炭酸ナトリウム水溶液 を加え３回分液し、中和後塩化メチレン層を硫酸 マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、濾 液を化合物（Ｃ）４．５５ｇ、トリエチルアミン １．９２ｇをジメチルホルムアミド２０mlに溶解 した溶液に滴下した。反応後酢酸エチルで抽出し た。有機層を希塩酸で中和後、水洗し硫酸マグネ シウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、溶媒を減 圧溜去して得られた粗生成物をシリカゲルカラム クロマトグラフィーにより精製した。更にメタノ ールから再結晶を行った。乾燥後目的の例示化合 物(25)４．５３ｇ（収率６２．４％）を得た。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物の添 加量は化合物の構造や用途により異なるが、好ま しくは同一層もしくは隣接層に存在する銀１モル あたり１×１０^−７から０．５モル、特に好ましく は１×１０^−６から１×１０^−１である。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物はあ る層において単独に用いてもよいし、公知のカプ ラーと併用してもよい。他の色画像形成カプラー と併用する場合、本発明の一般式（Ｉ）で表わさ れる化合物と他の色画像形成カプラーとのモル比 率（本発明の化合物／他の色画像形成カプラー） は０．１／９９．９〜９０／１０、好ましくは １／９９〜５０／５０である。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、 緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の 少なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲ ン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順 に特に制限はない。典型的な例としては、支持体 上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異 なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層 を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材 料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および 赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお いては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側 から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順 に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順 が逆であっても、また同一感色性層中に異なる感 光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、 最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて もよい。

該中間層には、特開昭61-43748号、同59-11343 8号、同59-113440号、同61-20037号、同61-200 38号明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ 化合物等が含まれていてもよく、通常用いられる ように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀 乳剤層は、西独特許第1,121,470号あるいは英国 特許第923,045号に記載されるように高感度乳剤 層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ とができる。通常は、支持体に向かって順次感光 度が低くなる様に配列するのが好ましく、また各 ハロゲン乳剤層の間には非感光性層が設けられて いてもよい。また、特開昭57-112751号、同62- 200350号、同62-206541号、62-206543号等に記 載されているように支持体より離れた側に低感度 乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置し てもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感 度青感光性層(BL)／高感度青感光性層(BH)／ 高感度緑感光性層(GH)／低感度緑感光性層(GL) ／高感度赤感光性層(RH)／低感度赤感光性層 (RL)の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、 またはBH／BL／GL／RL／RHの順等に設置する ことができる。

また特公昭55-34932号公報に記載されている ように、支持体から最も遠い側から青感光性層／ GH／RH／GL／RLの順に配列することもできる。ま た特開昭56-25738号、同62-63936号明細書に 記載されているように、支持体から最も遠い側か ら青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列するこ ともできる。

また特公昭49-15495号公報に記載されているよ うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、 中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤 層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン 化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が 順次低められた感光度の異なる３層から構成され る配列が挙げられる。このような感光度の異なる ３層から構成される場合でも、特開昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感色性層 中において支持体より離れた側から中感度乳剤層 ／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度 乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／ 高感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を 変えてよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応 じて種々の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層 に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％ 以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、 もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは 約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含む ヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八 面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも の、球状、板状のような変則的な結晶形を有する もの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、ある いはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の 微粒子でも投影面積直径が約10ミクロンに至るま での大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分 散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、 例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No. 17643(1978年12月），22〜23頁，“Ｉ．乳剤製 造（Emulsion preparation and types）”、およ び同No.18716(1979年11月），648頁、同Ｎｏ.3071 05(1989年11月），863〜865頁、およびグラフキ デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊 （P.Glafkides,Chemie et Phisique Photograph ique,Paul Montel,1967）、ダフィン著「写真乳 剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry(Focal Press, 1966)）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗 布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikmanet al.,Making and Coating PhotographicEmul- sion,Focal Press,1964)などに記載された方法 を用いて調製することができる。

米国特許第3,574,628号、同3,655,394号およ び英国特許第1,413,748号などに記載された単分 散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約３以上であるような平 板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、 ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・ア ンド・エンジニアリング（Gutoff,Photographic Science and Engineering）、第14巻248〜257 頁（1970年）；米国特許第4,434,226号、同4,4 14,310号、同4,433,048号、同4,439,520号およ び英国特許第2,112,157号などに記載の方法によ り簡単に調製することができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異 質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構 造をなしていてもよい、また、エピタキシャル接 合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合され ていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛など のハロゲン化銀以外の化合物と接合されていても よい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いて もよい。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表 面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で も表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいず れでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要で ある。内部潜像型のうち、特開昭63-264740号に 記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっても よい。このコア／シェル型内部潜像型乳剤の調製 方法は、特開昭59-133542号に記載されている。

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって 異なるが、３〜40nmが好ましく、５〜20nmが特に 好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熱 成および分光増感を行ったものを使用する。この ような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディ スクロージャーNo.17643、同No.18716および同No. 307105に記載されており、その該当箇所を後掲の 表にまとめた。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳 剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、 粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異な る２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用 することができる。

米国特許第4,082,553号に記載の粒子表面をか ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第4,626,4 98号、特開昭59-214852号に記載の粒子内部をか ぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性 ハロゲン化銀乳剤層および/または実質的に非感 光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。

粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒 子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ ず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲ ン化銀粒子のことをいう。粒子内部または表面を かぶらせたハロゲン化銀粒子の調製法は、米国特 許第4,626,498号、特開昭59-214852号に記載さ れている。

粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲ ン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、 同一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲ ン組成をもつものでもよい。粒子内部または表面 をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩 臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用い ることができる。これらのかぶらされたハロゲン 化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、 平均粒子サイズとしては0.01〜０．７５μｍ、特に0. 05〜0.6μmが好ましい。また、粒子形状につい ては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、ま た、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化 銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平 均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）で あることが好ましい。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使 用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン 化銀とは、色素画像を得るための像様露光時にお いては感光せずに、その現像処理において実質的 に現像されないハロゲン化銀微粒子であり、あら かじめカブラされていないほうが好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀および／ または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化 銀を0.5〜10モル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積 の円相当直径の平均値）が0.01〜0.5μmが好ま しく、0.02〜0.2μmがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン 化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロ ゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要 はなく、また分光増感も不要である。ただし、こ れを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめト リアゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリ ウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛 化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが 好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、 コロイド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m²以下 が好ましく、4.5g/m²以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記 の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載さ れており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の 劣化を防止するために、米国特許4,411,987号や 同第4,435,503号に記載されたホルムアルデヒド と反応して、固定化できる化合物を感光材料に添 加することが好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許第4,740,454号、 同第4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1- 283551号に記載のメルカプト化合物を含有させる ことが好ましい。

本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載 の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関 係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤 またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有さ せることが好ましい。

本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、 特表平1-502912号に記載された方法で分散された 染料またはEP 317,308A号、米国特許4,420,555 号、特開平1-259358号に記載の染料を含有させる ことが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用するこ とができ、その具体例は前出のリサーチ・ディス クロージャーNo.17643、VII−Ｃ〜Ｇ、および同No. 307105、VII−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載さ れている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第 3,933,501号、同第4,022,620号、同第4,326,0 24号、同第4,401,752号、同第4,248,961号、特公昭58-1
0739号、英国特許第1,425,020号、同 第1,476,760号、米国特許第3,973,968号、同第 4,314,023号、同第4,511,649号、欧州特許第2 49,473A号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系及び ピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特 許第4,310,619号、同第4,351,897号、欧州特許 第73,636号、米国特許第3,061,432号、同第3, 725,067号、リサーチ・ディスクロージャーNo.2 4220(1984年６月）、特開昭60-33552号、リサー チ・ディスクロージャーNo.24230(1984年６月）、 特開昭60-43659号、同61-72238号、同60-35730号、 同55-118034号、同60-185951号、米国特許第4, 500,630号、同第4,540,654号、同第4,556,630 号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが特に 好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナ フトール系カプラーが挙げられ、米国特許第4,0 52,212号、同第4,146,396号、同第4,228,233号、 同第4,296,200号、同第2,369,929号、同第2,8 01,171号、同第2,772,162号、同第2,895,826号、 同第3,772,002号、同第3,758,308号、同第4,3 34,011号、同第4,327,173号、西独特許公開第3, 329,729号、欧州特許第121,365A号、同第249, 453A号、米国特許第3,446,622号、同第4,333,9 99号、同第4,775,616号、同第4,451,559号、同 第4,427,767号、同第4,690,889号、同第4,254, 212号、同第4,296,199号、特開昭61-42658号 等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-5 53号、同64-554号、同64-555号、同64-556に記載 のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第4, 818,672号に記載のイミダゾール系カプラーも使 用することができる。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、 米国特許第3,451,820号、同第4,080,211号、同 第4,367,282号、同第4,409,320号、同第4,576, 910号、英国特許2,102,137号、欧州特許第341, 188A号等に記載されている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとし ては、米国特許第4,366,237号、英国特許第2,1 25,570号、欧州特許第96,570号、西独特許（公 開）第3,234,533号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード ・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo. 17643のVII−Ｇ項、同Ｎｏ．307105のVII−Ｇ項、米 国特許第4,163,670号、特公昭57-39413号、米国 特許第4,004,929号、同第4,138,258号、英国特許 第1,146,368号に記載のものが好ましい。また、 米国特許第4,774,181号に記載のカップリング時 に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収 を補正するカプラーや、米国特許第4,777,120号 に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色 素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを 用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放 出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、本発明 の一般式（Ｉ）で表わされるもの以外に、前述の RD 17643、VII−Ｆ項及び同No.307105、VII−Ｆ項 に記載された特許、特開昭57-151944号、同57-1 54234号、同60-184248号、同63-37346号、同63 -37350号、米国特許4,248,962号、同4,782,012 号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を 放出するカプラーとしては、英国特許第2,097,1 40号、同第2,131,188号、特開昭59-157638号、 同59-170840号に記載のものが好ましい。また、 特開昭60-107029号、同60-252340号、特開平1- 44940号、同1-45687号に記載の現像主薬の酸化 体との酸化還元反応により、かぶらせ剤、現像促 進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化合物も好 ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのでき る化合物としては、米国特許第4,130,427号等に 記載の競争カプラー、米国特許第4,283,472号、 同第4,338,393号、同第4,310,618号等に記載の 多当量カプラー、特開昭60-185950号、特開昭62 -24252号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出 カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲ カプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173, 302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色する 色素を放出するカプラー、R.D.NO.11449、同242 41、特開昭61-201247号等に記載の漂白促進剤放 出カプラー、米国特許第4,555,477号等に記載の リガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記載 のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4, 774,181号に記載の蛍光色素を放出するカプラー 等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散 方法により感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は 米国特許第2,322,027号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が 175℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、 フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ クロヘキシルフタレート、ジ-2-エチルヘキシル フタレート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）イソフタレート、ビス（1,1-ジ エチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフ ェート、トリクレジルホスフェート、2-エチルヘ キシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキ シルホスフェート、トリ-2-エチルヘキシルホス フェート、トリドデシルホスフェート、トリブト キシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホ スフェート、ジ-2-エチルヘキシルフェニルホス ホネートなど）、安息香酸エステル類（2-エチル ヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、 2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベンゾエートなど） 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンアミド、N,N- ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピロリ ドンなど）、アルコール類またはフェノール類 （イソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミ ルフ ェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル 類 （ビス（2-エチルヘキシル）セバケート、ジ オクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ トレートなど）、アニリン誘導体（N,N-ジブチル -2-ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンなど）、 炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ま しくは50℃以上約160℃以下の有機溶剤などが使 用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、 プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シク ロヘキサノン、2-エトキシエチルアセテート、ジ メチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用の ラテックスの具体例は、米国特許第4,199,363号、 西独特許出願(OLS)第2,541,274号および同第2, 541,230号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルア ルコールや特開昭63-257747号、同62-272248号、 および特開平1-80941号に記載の1,2-ベンズイソ チアゾリン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベ ンゾエート、フェノール、4-クロル-3,5-ジメチ ルフェノール、2-フェノキシエタノール、2-(4- チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐 剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用すること ができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフ ィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反 転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィル ムおよびカラー反転ペーパーなどを代表例として 挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、 前述のＲＤ．No.17643の28頁、同No.18716の 647 頁右欄から648頁左欄、および同No.307105の879 頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親 水性コロイド層の膜厚の総和が28μ 以下である ことが好ましく、23μ 以下がより好ましく、18 μ 以下が更に好ましく、16μm以下が特に好ま しい。また膜膨潤速度Ｔ_１／２は30秒以下が好まし く、20秒以下がより好ましい。膜厚は、25℃相対 湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味 し、膜膨潤速度Ｔ_１／２は、当該技術分野において 公知の手法に従って測定することができる。例え ば、エー・グリーン（A.Green）らによりフォトグ ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ ング（Photogr.Sci.Eng.),19巻、２号，124〜12 ９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使 用することにより、測定でき、Ｔ_１／２は発色現像 液で30℃、３分15秒処理した時に到達する最大膨 潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の1/2に 到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ_１／２は、バインダーとしてのゼラ チンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経 時条件を変えることによって調整することができ る。また、膨潤率は150〜400％が好ましい。膨 潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚 から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 に従 って計算できる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対 側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性 コロイド層（バック層と称す）を設けることが好 ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フ ィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、 硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、 表面活性剤等を含有させることが好ましい。この バック層の膨潤率は150〜500％が好ましい。

本発明に従ってカラー写真感光材料は、前述の ＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の651左 欄〜右欄、および同No.307105の880〜881頁に 記載された通常の方法によって現像処理すること ができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像 液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像 主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。こ の発色現像主薬としては、アミノフェノール系化 合物も有用であるが、p-フェニレンジアミン系化 合物が好ましく使用され、その代表例としては3- メチル-4-アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メチ ル-4-アミノ-N-エチル-N-β-ヒドロキシエチ ルアニリン、3-メチル-4-アミノ-N-エチル-N- β-メタンスルホンアミドエチルアニリン、3-メ チル-4-アミノ-N-エチル-β-メトシキエチル アニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp- トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら の中で、特に、3-メチル-4-アミノ-N-エチル-N -β-ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし い。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用す ることもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸 塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、 臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベ ンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のよ うな現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むの が一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシ ルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸 塩、N,N-ビスカルボキシメチルヒドラジンの如き ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ エタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如 き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレン グリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム 塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ ラー、競争カプラー、1-フェニル-3-ピラゾリド ンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポ リカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキル ホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるよ うな各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン 四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン 五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ キシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデ ン-1,1-ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメ チレンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ（o-ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの 塩を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を 行ってから発色現像する。この黒白現像液には、 ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、 1-フェニル-3-ピラゾリドンなどの3-ピラゾリド ン類またはN-メチル-p-アミノフェノールなどの アミノフェノール類など公知の黒白現像主薬を単 独であるいは組み合わせて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは９〜 12であることが一般的である。またこれらの現像 液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にも よるが、一般に感光材料１平方メートル当たり３ ｌ以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低 減させておくことにより500ml以下にすることも できる。補充量を低減する場合には処理槽の空気 との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、 空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、 以下に定義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、0.1以下であることが好ま しく、より好ましくは0.001〜0.05である。この ように開口率を低減させる方法としては、処理槽 の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほか に、特開平1-82033号に記載された可動蓋を用い る方法、特開昭63-216050号に記載されたスリッ ト現像処理方法を挙げることができる。開口率を 低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工 程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂 白定着、定着、水洗、安定化などの全ての工程に おいて適用することが好ましい。また、現像液中 の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること により補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設 定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を 高濃度に使用することにより、更に処理時間の短 縮を図ることもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし （漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更 に処理の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着 処理する処理方法でもよい。さらに二槽の連続し た漂白定着浴で処理すること、漂白定着処理の前 に定着処理すること、又は漂白定着処理後漂白処 理することも目的に応じ任意に実施できる。漂白 剤としては、例えば鉄（III）などの多価金属の化 合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い られる。代表的漂白剤としては鉄（III）の有機錯 塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレン トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢 酸、メチルイミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン 四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な どのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、 酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用いることが できる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄 （III）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄 （III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄 （III）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から 好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III） 錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても 特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸 鉄（III）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpH は通常4.0〜８であるが、処理の迅速化のために さらに低いpHで処理することもできる。

漂白後、漂白定着液及びそれらの前浴には、必 要に応じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載 されている：米国特許第3,893,858号、西独特許 第1,290,812号、同2,059,988号、特開昭53-327 36号、同53-57831号、同53-37418号、同53-72623 号、同53-95630号、同53-95631号、同53-104232 号、同53-124424号、同53-141623号、同53-284 26号、リサーチ・ディスクロージャーNo.17129号 (1978年７月）などに記載のメルカプト基または ジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-14012 9号に記載のチアゾリン誘導体；特公昭45-850 6号、特開昭52-20832号、同53-32735号、米国特 許第3,706,561号に記載のチオ尿素誘導体；西独 特許第1,127,715号、特開昭58-16,235号に記載 の沃化物塩；西独特許第966,410号、同2,748,43 0号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公 昭45-8836号記載のポリアミン化合物；その他特 開昭49-40,943号、同49-59,644号、同53-94,92 7号、同54-35,727号、同55-26,506号、同58-1 63,940号記載の化合物；臭化物イオン等が使用で きる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド 基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ま しく、特に米国特許第3,893,858号、西独特許第 1,290,812号、特開昭53-95,630号に記載の化合 物が好ましい。更に、米国特許第4,552,834号に 記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は 感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材 料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特 に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、 漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させ ることが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解 離定数(pKa)が２〜５である化合物で、具体的に は酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好 ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤として はチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系 化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であ り、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用 できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チ オエーテル系化合物、チオ尿素などの併用が好ま しい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜 硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物 あるいは欧州特許第294769Aに記載のスルフィ ン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着 液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカル ボン酢類や有機ホスホン酢類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、 pH調整のためにpKaが6.0〜9.0の化合物、好まし くは、イミダゾール、1-メチルイミダゾール、1- エチルイミダゾール、2-メチルイミダゾールの如 きイミダゾール類を0.1〜10モル／ｌ添加するこ とが好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない 範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜 ３分、更に好ましくは１分〜２分である。また、 処理温度は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃で ある。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が 向上し、かつ処理後のステイン発生が有効に防止 される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ れていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方 法としては、特開昭62-183460号に記載の感光材 料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、 特開昭62-183461号の回転手段を用いて攪拌効果 を上げる方法、更には液中に設けられたワイパー ブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移 動させ、乳剤表面を乱流化することによってより 攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流 量を増加させる方法が挙げられる。このような攪 拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のい ずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜 中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として 脱銀速度を高めるものと考えらえる。また、前記 の攪拌向上手段は、漂白促進剤に使用した場合に より有効であり、促進効果を著しく増加させたり 漂白促進剤による定着阻害作用を解消させること ができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特 開昭60-191257号、同60-191258号、同60-1912 59号に記載の感光材料搬送手段を有していること が好ましい。前記の特開昭60-191257号に記載の とおり、このような搬送手段は前浴から後浴への 処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能 劣化を防止する効果が高い。このような効果は各 工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の 低減に特に有効である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、 脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが 一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材 料の特性（例えばカプラー等使用素材による）、 用途、更には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、 向流、順流等の補充方式、その他種々の条件によ って広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方 式における水洗タンク数と水量の関係は、Journ- al of the Society of Motion Picture and Tele- vision Engineers第64巻、P.248〜253(1955年 ５月号）に記載の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗 水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水 の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、 生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が 生じる。本発明のカラー感光材料の処理において、 このような問題が解決策として、特開昭62-288,8 38号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイ オンを低減させる方法を極めて有効に用いること ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソ チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素 化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、 その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防 黴剤の化学」（1986年）三共出版、衛生技術会編 「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術（1982年）工 業技術会、日本防菌防黴学会偏「防菌防黴剤事典」 （1986年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、 ４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水 温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々 設定し得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、 好ましくは25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択さ れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代 り、直接安定液によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭57-854 3号、同58-14834号、同60-220345号に記載の公 知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理 する場合もあり、その例として、撮影用カラー感 光材料の最終浴として使用される、色素安定化剤 と界面活性剤を含有する安定浴を挙げることがで きる。色素安定化剤としては、ホルマリンやグル タルアルデヒドなどのアルデヒド類、N-メチロー ル化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはア ルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加え ることもできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバ ーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用 することもできる。

自動現像機などを用いた処理において、上記の 各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を 加えて濃縮補正することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理 の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵 しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の 各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば 米国特許第3,342,597号記載のインドアニリン系 化合物、同第3,342,599号、リサーチ・ディスク ロージャーNo.14,850及び同No.15,159に記載のシッ フ塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化 合物、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、 特開昭53-135628号記載のウレタン系化合物を挙 げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要 に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の1- フェニル-3-ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭56-64339号、同57-14454 7号、および同58-115438号等に記載されている。

本発明における各種処理液は10℃〜50℃におい て使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的 であるが、より高温にして処理を促進し処理時間 を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や 処理液の安定性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特 許第4,500,626号、特開昭60-133449号、同59-2 18443号、同61-238056号、欧州特許210,660A2 号などに記載されている熱現像感光材料にも適用 できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説 明するが、本発明はこれらに限定されるものでは ない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持 体上に、下記に示すような組成の各層よりなる多 層カラー感光材料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀につい ては銀のｇ／ｍ^２単位で表した量を、またカプラー、 添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ^２単位で表 した量を、また増感色素については同一層内のハ ロゲン化銀１モルあたりのモル数で示した。なお、 添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。た だし、複数の効用を有する場合はそのうちの一つ を代表して載せた。

ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶 剤、ＥｘＦ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ； シアンカプラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、 ＥｘＹ；イエローカプラー、Ｃｐｄ；添加剤 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.15 ゼラチン 2.33 ＥｘＭ−６ 0.11 ＵＶ−１ ３．０×10^−２ ＵＶ−２ ６．０×10^−２ ＵＶ−３ ７．０×10^−２ Ｓｏｌｖ−１ 0.16 Ｓｏｌｖ−２ 0.10 ＥｘＦ−１ １．０×10^−２ ＥｘＦ−２ ４．０×10^−２ ＥｘＦ−３ ５．０×10^−３ Ｃｐｄ−６ １．０×10^−３ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 4.0モル％、 均一ＡｇＩ型、球相当径0.35μｍ、 球相当径の変動係数18％、 板状粒子、直径／厚み比3.0） 塗布銀量 0.35 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ6.0モル％、コア シェル比１：２の内部高ＡｇＩ型、 球相当径0.40μm、球相当径の変動係数 18％、板状粒子、直径／厚み比2.0） 塗布銀量 0.18 ゼラチン 0.77 ＥｘＳ−１ ２．４×10^−４ ＥｘＳ−２ １．４×10^−４ ＥｘＳ−５ ２．３×10^−４ ＥｘＳ−７ ４．１×10^−６ ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−２ ４．０×10^−２ ＥｘＣ−３ ８．０×10^−２ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ6.0モル％、コア シェル比１：２の内部高ＡｇＩ型、 球相当径0.50μｍ、球相当径の変動係数 19％、板状粒子、直径／厚み比5.5） 塗布銀量 0.80 ゼラチン 1.46 ＥｘＳ−１ ２．４×10^−４ ＥｘＳ−２ １．４×10^−４ ＥｘＳ−５ ２．４×10^−４ ＥｘＳ−７ ４．３×10^−６ ＥｘＣ−１ 0.38 ＥｘＣ−２ ２．０×10^−２ ＥｘＣ−３ 0.12 ＥｘＭ−７ ３．０×10^−２ ＵＶ−２ ５．７×10^−２ ＵＶ−３ ５．７×10^−２ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ9.3モル％、コア シェル比３：４：２の多重構造粒子、 ＡｇＩ含有量内部から24,０，６モル％、 球相当径0.70μｍ、球相当径の変動係数 20％、板状粒子、直径／厚み比6.5） 塗布銀量 1.49 ゼラチン 1.38 ＥｘＳ−１ ２．０×10^−４ ＥｘＳ−２ １．１×10^−４ ＥｘＳ−５ １．９×10^−４ ＥｘＳ−７ １．４×10^−５ ＥｘＣ−１ ８．０×10^−２ ＥｘＣ−４ ９．０×10^−２ Ｓｏｌｖ−１ 0.20 Ｓｏｌｖ−２ 0.53 第５層（中間層） ゼラチン 0.62 Ｃｐｄ−１ 0.13 ポリエチルアクリレートラテックス８．０×10^−２ Ｓｏｌｖ−１ ８．０×10^−２ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ4.0モル％、 均一ＡｇＩ型、球相当径0.33μｍ、 球相当径の変動係数37％、 板状粒子、直径／厚み比2.0） 塗布銀量 0.19 ゼラチン 0.44 ＥｘＳ−３ １．５×10^−４ ＥｘＳ−４ ４．４×10^−４ ＥｘＳ−５ ９．２×10^−５ ＥｘＭ−５ ０．１７ ＥｘＭ−７ ３．０×10^−２ Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｓｏｌｖ−４ １．０×10^−２ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ4.0モル％、 均一ＡｇＩ型、球相当径0.55μｍ、 球相当径の変動係数15％、 板状粒子、直径／厚み比4.0） 塗布銀量 0.24 ゼラチン 0.54 ＥｘＳ−３ ２．１×10^−４ ＥｘＳ−４ ６．３×10^−４ ＥｘＳ−５ １．３×10^−４ ＥｘＭ−５ ０．１５ ＥｘＭ−７ ４．０×10^−２ ＥｘＹ−８ ３．０×10^−２ Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｓｏｌｖ−４ １．０×10^−２ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ8.8モル％、 銀量比３：４：２の多重構造粒子、 ＡｇＩ含有量内部から24,０，３モル％、 球相当径0.75μｍ、球相当径の変動係数 23％、板状粒子、直径／厚み比1.6） 塗布銀量 0.49 ゼラチン 0.61 ＥｘＳ−４ ４．３×10^−４ ＥｘＳ−５ ８．６×10^−５ ＥｘＳ−８ ２．８×10^−５ ＥｘＭ−５ ８．０×10^−２ ＥｘＭ−６ ３．０×10^−２ ＥｘＹ−８ ３．０×10^−２ ＥｘＣ−１ １．０×10^−２ ＥｘＣ−４ １．０×10^−２ Ｓｏｌｖ−１ 0.23 Ｓｏｌｖ−２ ５．０×10^−２ Ｓｏｌｖ−４ １．０×10^−２ Ｃｐｄ−８ １．０×10^−２ 第９層（中間層） ゼラチン 0.56 Ｃｐｄ−１ ４．０×10^−２ ポリエチルアクリレートラテックス５．０×10^−２ Ｓｏｌｖ−１ ３．０×10^−２ ＵＶ−４ ３．０×10^−２ ＵＶ−５ ４．０×10^−２ 第10層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ8.0モル％、コア シェル比１：２の内部ＡｇＩ型、 球相当径0.65μｍ、球相当径の変動係数 25％、板状粒子、直径／厚み比2.0） 塗布銀量 0.67 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ4.0モル％、 均一ＡｇＩ型、球相当径0.4μｍ、 球相当径の変動係数30％、 板状粒子、直径／厚み比3.0） 塗布銀量 0.20 ゼラチン 0.87 ＥｘＳ−３ ６．７×10^−４ ＥｘＳ−１０ ０．１６ Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ Ｓｏｌｖ−６ ３．０×10^−２ 第11層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ９．０×10^−２ ゼラチン 0.84 Ｃｐｄ−２ 0.13 Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｃｐｄ−１ ８．０×10^−２ Ｃｐｄ−６ ２．０×10^−３ Ｈ−１ ０．２５ 第12層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ6.5モル％、 均一ＡｇＩ型、球相当径0.50μｍ、 球相当径の変動係数15％、 板状粒子、直径／厚み比7.0） 塗布銀量 0.50 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ3.0モル％、 均一ＡｇＩ型、球相当径0.3μｍ、 球相当径の変動係数30％、 板状粒子、直径／厚み比7.0） 塗布銀量 0.30 ゼラチン 2.18 ＥｘＳ−６ ９．０×10^−４ ＥｘＣ−１ 0.14 ＥｘＹ−９ 0.17 ＥｘＹ−１１ 1.09 Ｓｏｌｖ−１ 1.54 第13層（中間層） ゼラチン 0.40 ＥｘＹ−１２ 0.19 Ｓｏｌｖ−１ 0.19 第14層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ10.0モル％、 内部高ＡｇＩ型、球相当径1.0μｍ、 球相当径の変動係数25％、 多重双晶板状粒子、直径／厚み比2.0） 塗布銀量 0.40 ゼラチン 0.49 ＥｘＳ−６ ２．６×10^−４ ＥｘＹ−９ １．０×10^−２ ＥｘＹ−１１ 0.20 ＥｘＣ−１ １．０×10^−２ Ｓｏｌｖ−１ ９．０×10^−２ 第15層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ2.0モル％、 均一ＡｇＩ型、球相当径0.07μｍ） 塗布銀量 0.12 ゼラチン 0.63 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.18 Ｓｏｌｖ−５ ２．０×10^−２ Ｃｐｄ−５ 0.10 ポリエチルアクリレートラテックス９．０×10^−２ 第16層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ2.0モル％、 均一ＡｇＩ型、球相当径0.07μｍ） 塗布銀量 0.36 ゼラチン 0.85 Ｂ−１（直径１．５μm） ８．０×10^−２ Ｂ−２（直径1.5μm） ８．０×10^−２ Ｂ−３ ２．０×10^−２ Ｗ−４ ２．０×10^−２ Ｈ−１ 0.18 こうして作成した試料には、上記の他に、１， ２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチン に対して平均200ppm）ｎ−ブチル−ｐ−ヒド ロキシベンゾエート（同約1,000ppm）、および ２−フェノキシエタノール（（同約10,000ppm）が 添加された。さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ −２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、 Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、 Ｆ−１３および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリ ジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

各層には上記の成分の他に、界面活性剤Ｗ−１、 Ｗ−２、Ｗ−３を塗布助剤や乳化分散剤として添 加した。

ＵＶ−１ ＵＶ−２ ＵＶ−３ ＵＶ−４ ＵＶ−５ Ｓｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル Ｓｏｌｖ−２ フタル酸ジブチル Ｓｏｌｖ−４ Ｓｏｌｖ−５ リン酸トリヘキシル Ｓｏｌｖ−６ ＥｘＦ−１ ＥｘＦ−２ ＥｘＦ−３ ＥｘＣ−１ ＥｘＣ−２ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−４ ＥｘＭ−５ ＥｘＭ−６ ＥｘＭ−７ ＥｘＭ−１０ ＥｘＭ−８ ＥｘＹ−９〔米国特許第4,447,563号のクレームに包含
されるカプラー〕 ＥｘＹ−１１ ＥｘＹ−１２ Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−６ Ｃｐｄ−８ Ｈ−１ Ｗ−１ Ｗ−２ Ｗ−３ Ｗ−４ ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ＥｘＳ−８ Ｆ−１ Ｆ−２ Ｆ−３ Ｆ−４ Ｆ−５ Ｆ−６ Ｆ−７ Ｆ−８ Ｆ−９ Ｆ−１０ Ｆ−１１ Ｆ−１２ Ｆ−１３ Ｂ−１ Ｂ−２ Ｂ−３ Ｂ−４ Ｂ−５ ＲＣ−１（特開平２−２８６４５のカプラー(10)） ＲＣ−２（同カプラー(2)） ＲＣ−３（同カプラー(3)） （試料１０２〜１１１） 試料１０１のＥｘＹ−９を表１に示したように 比較用カプラーおよび本発明のカプラーに等重量 で置き換えて試料１０２〜１１１を作製した。

これら試料を白色光でウェッジ露光し、下記カ ラー現像処理を行なった。その後６５℃相対湿度 ７０％条件下に１４日間放置して、画像堅牢性の 試験を行なった。表１には処理直後のイエロー濃 度が２．０における上記条件での低下濃度を表１ に示した。

また、５００μｍ×４cmおよび１５μｍ×４cm 開口で軟Ｘ線を照射し、それぞれの中心のイエロ ー濃度比をエッジ効果として求め表１にまとめた。

補充量は３５mm巾１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

表１より、本発明のカプラーを用いた試料は比 較試料に比べ、画像堅牢性に優れかつエッジ効果 で表わされる鮮鋭性に優れることが明らかである。

実施例２ 特開平１−２６９９３５号の試料２１０のカプ ラーＥＸ−８（本願のＥｘＹ−９と同一）を本発 明のカプラー(1)、(3)、(4)、(10)に等重量で置き 換えた試料を作製し、カラー現像処理を実施例１ から下記の処理に変更した以外は実施例１と同様 の評価を行なった。

本発明外のＥＸ−８を用いた試料に比べ本発明 のカプラーを用いた試料は画像保存性、鮮鋭性と もに優れていた。

漂白定着及び水洗の各工程はそれぞれ(2)から(1) への向流方式であり、また漂白液のオーバーフロ ー液は全て漂白定着(2)へ導入した。

尚、上記処理における漂白定着液の水洗工程へ の持込量は３５mm巾の感光材料１ｍ長さ当り２ml であった。

（水洗水） 母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ローム アンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ） と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバ ーライトＩＲＡ−４００）を充填した混床式カラ ムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン 濃度を３mg／ｌ以下に処理し、続いて二塩化イソ シアヌール酸ナトリウム２０mg／ｌと硫酸ナトリ ウム１５０mg／ｌを添加した。この液のpHは ６．５−７．５の範囲にあった。

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【手続補正書】

【提出日】平２．１０．２３ 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通
り補正する。 １） 第３３頁５行目の「Ａ、」の後に「Ｒ_２１、Ｒ
_２２、ｌ、」を挿入する。 ２） 第３３頁６行目の「Ｐ」を「Ｙ」と補正する。 ３） 第５６頁の化合物（Ｅ）の化学構造式を と補正する。 ４） 第１１７頁のＥｘＭ−１０の化学構造式を と補正する。 ５） 第１２７頁のＲＣ−３（同カプラー(3)）の化
学構造式を と補正する。

【手続補正書】

【提出日】平３．４．２６ 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通
り補正する。 １） 第２３頁１，２，３，４行目の と補正する。 ２） 第２３頁下から３行目の「アルリノ基」を「ア
ニリノ基」と補正する。 ３） 第２４頁７行目の「ｎ」を「ｂ」と補正する。 ４） 第２４頁１２行目の「Ｈ−Ｐ−（Ｌ_２−Ｑ）_ｂ
を「ΘＰ−（Ｌ_２−Ｑ_ｂ」と補正する。 ５） 第３０頁１２行目のあとに行を改めて「Ｘ_１で
表わされるスルホンアミド基は詳しくは炭素数１〜１
０、好ましくは１〜６の直鎖、分岐鎖または環状のアル
カンスルホンアミド基もしくは炭素数６〜１４、好まし
くは６〜１０のアリールスルホンアミド基を表わし、置
換基を有していてもよく、置換基としては前記アルキル
基およびアルケニル基のところで列挙した置換基などか
ら選ばれる。」を挿入する。 ６） 第３０頁１３行目の「Ｑ」のあとに「又は
Ｘ_１」を挿入する。 ７） 第３１頁９行目のあとに、行を改めて「Ｑで表
わされるアラルキル基は好ましくはフェニル基またはナ
フチル基で置換された炭素数１〜１０、好ましくは１〜
５の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基を表わし、置
換基としては前記アルキル基またはアルケニル基のとこ
ろで列挙した置換基などから選ばれる。」を挿入する。 ８） 第３２頁の一般式（Ｖ）〜（VIII）の構造式中
の「Ｙ」を「Ｑ」と補正する。 ９） 第３３頁の一般式（IX）および（Ｘ）の構造式
中の「Ｙ」を「Ｑ」と補正する。 １０）第３３頁下から８行目の「Ｌ_２」の前に
「Ｘ_１、」を挿入する。 １１）第３３頁下から７行目の「Ｐ」を「Ｙ」と補正
する。 １２）第４０頁の化合物番号「（１０）」を
「（９）」と補正する。 １３）第４１頁の化合物番号「（１１）」ないし
「（１３）」をそれぞれ「（１０）」ないし「（１
２）」と補正する。 １４）第１１９頁の化合物Ｃｐｄ−６の構造式を と補正する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に設けられた少なくとも一層の
   親 水性コロイド層中に下記一般式（Ｉ）で示される 化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀 カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 式中Ｒ^１は水素原子、脂肪族基、芳香族基もし くは複素環基を表わし、Ｒ^２は有機残基を表わし、 表わし、Ｒ^３は水素原子、ハロゲン原子、シアノ 基、ニトロ基、アミノ基、アシル基、アシルアミ ノ基、カルバモイル基、カルバモイルアミノ基、 スルホニル基、スルホニルアミノ基、スルファモ イル基、スルファモイルアミノ基、アルコキシ基、 アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、ア リールオキシカルボニル基、ヒドロキシル基、ス ルフェニル基、スルフィニル基、脂肪族基、芳香 族基もしくは複素環基を表わし、Ｚは該化合物が 芳香族一級アミン現像薬の酸化体と反応した時離 脱して現像抑制剤または現像抑制剤プレカーサー となり、それが発色現像液中に流れ出した後は、 実質的に写真性に影響を与えない化合物に分解さ れる性質を持つ基を表わす。
2. 【請求項２】 上記一般式（Ｉ）において、Ｚが下記一
   般 式（II）で示される基であることを特徴とする請 求項(1)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（II） 式中Ｒ^４は、炭素数１〜４の脂肪族基またはピ リジル基を表わす。