JPH0580471A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】高感度で、粒状性および鮮鋭度が良好であり、
処理後の画像保存性がすぐれたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供する。 【構成】実質的に臭化銀もしくは実質的に沃臭化銀から
なる内部核、この内部核の外側に実質的に沃臭化銀から
なる第１被覆層および該第１被覆層の外側にさらに実質
的に臭化銀もしくは沃臭化銀からなる第２被覆層を有
し、第１被覆層の沃化銀含有率が内部核または第二被覆
層の沃化銀含有率よりも１０モル％以上多く、粒子全体
に対して第１被覆層のハロゲン化銀の占める割合が４０
モル％以下であり、粒子全体の沃化銀含有率が７モル％
以下であるハロゲン化銀粒子を含有し、かつ少なくとも
１層に下記一般式（１）または一般式（２）で表される
カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（１） 例えば次の構造式をもつ化合物。 一般式（２） 例えば次の構造式をもつ化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高沃化銀含有率の第一
被覆層を有する三重構造のハロゲン化銀乳剤と新規なイ
エローカプラーを含有し、高感度で、鮮鋭性、圧力性に
優れ、かつ処理後の色像保存性に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料とくに
撮影用カラー感材においては、高感度で粒状性および鮮
鋭度が良好であり、かつ処理後の画像保存性のすぐれた
感光材料が要望されている。カラー写真画像を形成する
イエローカプラーとしては、一般に活性メチレン（メチ
ン）基を有するアシルアセトアニリド型カプラーが知ら
れているが（Ｔ．Ｈ．ジェームス著、（ザ・セオリー・
オブ・フォトグラフィク・プロセス」第４版、３５４〜
３５６頁）、これらの色素は発色濃度が低くまた色素形
成速度も遅いという欠点を有していた。これらのカプラ
ーを用いる場合には、低活性かつ発色濃度が低い故に多
量使用しなければならず、そのために膜厚が増加し鮮鋭
性が低下するという問題を生じていた。そこで様々な高
発色性および／または高活性なイエローカプラーが提案
されてきたが画像保存性等と両立するものは少なかっ
た。

【０００３】本発明のイエローカプラーと類似のマロン
ジアニリド型カプラーとして、例えば米国特許第４，１
４９，８８６号、同４，０９５，９８４号、同４，４７
７，５６３号または英国特許第１，２０４，６８０号等
に記載のカプラーが知られているが、これらのカプラー
は画像保存性、特に湿・熱堅牢性に低く問題であった。
またこれらより得られるアゾメチン色素の分光吸収にお
いて、長波側に裾引きがあり色再現上改良が望まれてい
た。

【０００４】一方、実用に供されるハロゲン化銀乳剤を
塗布した感材には、さまざまな機械的応力が加えられ
る。例えば、一般写真用ネガフィルムは、パトローネに
巻き込まれたり、カメラに装填される際に折り曲げられ
たり、コマ送りのために引っ張られたりする。そこで、
圧力によるかぶり、または感度の変化が生じると、実用
上大きな問題となる。そのため写真用ハロゲン化銀乳剤
にとって、圧力によるかぶりや感度の変化が小さい事
は、実用上重要な性能である。鮮鋭性を改良するために
感材の膜厚を薄くする努力が払われているが、膜厚が薄
いほど圧力による感度の変化が大きくなる傾向にあり問
題となっていた。特開昭６０−３５７２６には、臭化銀
もしくは、沃臭化銀からなる内部核、該内部核の外側に
沃臭化銀からなる第１被覆層および該第１被覆層の外側
にさらに臭化銀もしくは沃臭化銀からなる第２被覆層と
からなる、投影面積径と厚みとの比が５未満であり、
（１）第１被覆層の沃化銀含有率が内部核の沃素含有率
よりも１０モル％以上多く、（２）粒子全体に対して第
１被覆層の銀の占める割合が０．０１〜３０モル％であ
るハロゲン化銀乳剤は、圧力特性に優れていることが示
されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ハロゲン化銀カラー写
真感光材料とくに撮影用カラー感材において、高感度で
粒状性および鮮鋭度が良好であり、かつ処理後の画像保
存性のすぐれた感光材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、下記の
ようなハロゲン化銀感光材料により達成できた。支持体
上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、このハロ
ゲン化銀乳剤層が、実質的に臭化銀もしくは実質的に沃
臭化銀からなる内部核、この内部核の外側に実質的に沃
臭化銀からなる第１被覆層および該第１被覆層の外側に
さらに実質的に臭化銀もしくは沃臭化銀からなる第２被
覆層を有し、第１被覆層の沃化銀含有率が内部核の沃化
銀含有率よりも約１０モル％以上多く、粒子全体に対し
て第１被覆層のハロゲン化銀の占める割合が約０．０１
〜４０モル％であり、粒子全体の沃化銀含有率が７モル
％以下であり、かつ少なくとも１層に下記一般式（１）
であらわされるカプラー及び／または下記一般式（２）
で表されるカプラーを含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。 一般式（１）

【０００７】

【化３】

【０００８】一般式（２）

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、Ｘ₁ およびＸ₂ は、各々アルキル
基、アリール基または複素環基を表し、Ｘ₃ は＞Ｎ−と
ともに含窒素複素環基を形成する有機残基を表し、Ｙは
アリール基または複素環基を表し、Ｚは該一般式で示さ
れるカプラーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱する
基を表す。本発明のハロゲン化銀粒子のサイズは、投影
面積径であらわす。ここで投影面積径とは、粒子の投影
面積に等しい面積の塩の直径をいう。本発明のハロゲン
化銀粒子のサイズとしては０．２μｍ〜２μｍが好まし
く０．３μｍから１．０μｍがより好ましい。

【００１１】本発明の内部核が沃臭化銀からなる場合、
均質な固溶相であることが好ましい。ここで均質とは、
沃化銀含有率の分布において、内部核中の９５モル％の
ハロゲン化銀の沃化銀含有率が、平均沃化銀含有率の±
４０％の範囲内に入ることを意味する。内部核のハロゲ
ン組成としては、沃素の平均含有率は好ましくは１０モ
ル％以下であるが、より好ましくは０〜５モル％であ
り、特に好ましくは０〜３モル％である。内部核の銀
が、粒子全体の銀に対して占める割合は、好ましくは５
モル％以上、より好ましくは１０〜９５モル％である。

【００１２】第１被覆層の沃化銀含有率は、内部核また
は第２被覆層の沃化銀含有率よりも１０モル％以上多い
が、好ましくは２０モル％以上多く、特に好ましくは４
０モル％以上多い。また第１被覆層の沃化銀含有率とし
ては、１０モル％〜１００モル％であるが、好ましくは
２０モル％〜１００モル％、より好ましくは４０モル％
〜１００モル％である。第１被覆層の銀が、粒子全体の
銀に対して占める割合は０．０１〜４０モル％、好まし
くは０．０１〜３０モル％、より好ましくは０．０１〜
１０モル％、特に好ましくは０．０２〜０．５モル％で
ある。

【００１３】第２被覆層が沃臭化銀からなる場合、それ
は均質であることは必ずしも必要ではないが、均質な沃
臭化銀であることがより好ましい。また、第２被覆層
は、第１被覆層を十分に覆うことが必要であり、このた
めに第２被覆層の平均厚みは好ましくは０．０２μ以上
であるが、より好ましくは０．０４μ以上である。第２
被覆層の沃化銀含有率は、好ましくは０〜１０モル％、
より好ましくは０〜５モル％、特に好ましくは０〜３モ
ル％である。また、第２被覆層の沃化銀含有率は、第１
被覆層のそれよりも少ない方が好ましい。第２被覆層の
銀が粒子全体の銀に対して占める割合としては５〜９０
モル％が好ましい。本発明のハロゲン化銀粒子の内部構
造は、当業者周知の方法により実測できる。すなわち、
ミクロトームにより予めスライスした被検粒子を、０．
１〜０．０１μｍのスポットにした電子ビームを用いる
分析電子顕微鏡で走査して粒子内のヨウ化銀含有率を地
図化することにより、粒子全体の銀に対する内部核、第
１被覆層、および第２被覆層の銀が占める割合、および
各部分のヨウ化銀含有率を実測することができる。ここ
で、各部分の境界は、ヨウ化銀含有率の最大変化点とし
て決定することができる。なお、これらの実測値は、い
わゆるダブルジェット法で各部分を形成するときは、そ
の処方値と一致するものである。

【００１４】本発明のハロゲン化銀粒子のサイズ分布は
任意であるが、単分散であることがより望ましい。ここ
で単分散とは、９５％の粒子が数平均粒径の±６０％以
内、好ましくは±４０％以内のサイズに入る分散系であ
る。ここで数平均粒径とは、粒子の投影面積径の数平均
直径である。本発明のハロゲン化銀粒子を含有する乳剤
層中に含まれるハロゲン化銀粒子の割合は任意に選んで
よいが、好ましくは全ハロゲン化銀粒子に対して銀量で
４０％以上であるが、特に好ましくは９０％以上であ
る。

【００１５】本発明のハロゲン化銀粒子には、以下にあ
げるような金属錯体もしくは金属塩を含有することも好
ましい。ヘキサクロロイリジウム（III)または（IV）酸
塩、ヘキサアミンイリジウム（III)または（IV）酸塩、
トリオキザラトイリジウム（III)または（IV）酸塩、ヘ
キサシアノ鉄（II）または（III)酸塩、チオシアン酸第
一鉄塩またはチオシアン酸第二鉄塩。上記のイリジウム
イオンの添加量はハロゲン化銀１モル当たり１０^-9モル
から１０^-6モルの範囲が好ましく、ハロゲン化銀１モル
当たり１０^-8モルから１０^-6モルの範囲が最も好まし
い。上記の鉄イオンの添加量はハロゲン化銀１モル当た
り１０^-8モルから１０^-4モルの範囲が好ましく、ハロゲ
ン化銀１モル当たり１０^-7モルから１０^-4モルの範囲が
最も好ましい。

【００１６】次に本発明のハロゲン化銀乳剤の製造方法
について述べる。すなわち、一般的には沃化銀又はヨウ
臭化銀（ヨード含有率１０モル％以下）から成る核（内
部核）を形成した後、該核上にハロゲン置換法又は被覆
法によりヨウ臭化銀又はヨウ化銀から成る第１被覆層を
形成せしめさらに該第１被覆層上に、該第１被覆層とは
ハロゲン組成の異なるヨウ臭化銀又は臭化銀から成る第
２被覆層を設ける３層構造ハロゲン化銀粒子の製造方法
に於て、該第１被覆層のヨード含有率を１０モル％以上
内部核より大きくし、かつ第１被覆層の銀量がハロゲン
化銀粒子全体の０．０１〜４０モル％であるように製造
する。

【００１７】詳しくは下記に述べる。まず本発明のハロ
ゲン化銀粒子の内部核は、P. Glafkides著Chimie et Ph
ysigue Photographigue (Paul Montel社刊、１９６７
年）、G. F. Duffin著 Photographic Emulsion Chemis
try (The Focal Press刊、１９６６年）、V. L. Zelikm
an et al著 Making and Coating Photographic Emulsi
on(The Focal Press刊、１９６４年）などに記載された
方法を用いて調製することができる。すなわち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形成としては
片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれ
を用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下において形成
させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもでき
る。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
される液相中のpAg を一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコントロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。別々に形成
した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよ
い。

【００１８】ハロゲン化銀粒子の内部核を調製するに際
しては、均一なハロゲン組成となっていることが好まし
い。内部核が沃臭化銀のときにはダブルジェット法もし
くはコントロールド・ダブルジェット法を用いるのが好
ましい。また、内部核が臭化銀のときは、片側混合法が
好ましい。内部核を調製するときのpAg としては、反応
温度、ハロゲン化銀溶剤の種類によって変化するが、好
ましくは７〜１１である。またハロゲン化銀溶剤を用い
ると粒子形成時間を短時間に行いうるので好ましい。例
えばアンモニア、チオエーテルなど一般によく知られた
ハロゲン化銀溶剤を用いることができる。内部核の形成
としては板状、球状、双晶系であってもまた、八面体、
立方体、１４面体もしくは混合系などを用いることがで
きる。

【００１９】また、内部核のサイズ分布は、多分散でも
単分散でもよいが、単分散である方が一層好ましい。こ
こで、「単分散」とは前述するのと同義である。また、
粒子サイズを均一にするには、英国特許１，５３５，０
１６号、特公昭４８−３６８９０、同５２−１６３６４
等に記載されているように、硝酸銀やハロゲン化アルカ
リ水溶液の添加速度を粒子成長速度に応じて変化させる
方法や、米国特許４，２４２，４４５号、特開昭５５−
１５８１２４等に記載されているように水溶液濃度を変
化させる方法を用いて臨界過飽和度を越えない範囲にお
いて早く成長させることが好ましい。これらの方法は、
再核発生を起こさず、各ハロゲン化銀粒子が均一に被覆
されていくため、後述する第１及び第２被覆層を導入す
る場合にも好ましく用いられる。

【００２０】本発明のハロゲン化銀粒子の第１被覆層
は、形成した内部核に脱塩工程を必要によりほどこした
後に通常のハロゲン置換法、ハロゲン化銀を被覆する方
法などによって設けることができる。

【００２１】ハロゲン置換法としては、例えば内部核が
形成された後に、主としてヨード化合物（好ましくはヨ
ードカリウム）からなる水溶液を、好ましくは濃度１０
％以下の水溶液を添加することによって行なうことがで
きる。このとき、完成された粒子全体の銀のモル数に対
して０．０１〜３０モル％のヨード化合物を添加する。
また、このときpAg としては５〜１２であると好まし
い。詳しくは、米国特許２，５９２，２５０号明細書、
同４，０７５，０２０号明細書、特開昭５５−１２７５
４９号公報などに記載された方法によって行なうことが
できる。このとき、第１被覆層の粒子間ヨード分布差を
少なくするためには、ヨード化合物水溶液の濃度を１０
^-2モル％以下にして１０分以上かけて添加するのが望ま
しい。

【００２２】また、内部核上にハロゲン化銀を新たに被
覆する方法としては、例えば、ハロゲン化物水溶液と硝
酸銀水溶液とを同時に添加するとつまり、同時混合法、
コントロールド・ダブルジェット法によって行なうこと
ができる。詳しくは、特開昭５３−２２４０８号公報、
特公昭４３−１３１６２号公報、J. Photo. Sci., ２
４、１９８（１９７６）などに記載された方法によって
行なうことができる。

【００２３】このとき、完成された粒子全体の銀のモル
数に対して０．０１〜３０モル％の硝酸銀と等モルもし
くはそれ以上（倍量程度まで）のヨード化合物と、必要
により、臭化銀を含んだハロゲン化物水溶液とを添加す
る。第１被覆層を形成するときのpAg としては、反応温
度、ハロゲン化銀溶剤の種類・量によって変化するが好
ましくは、前述したものが同様に用いられる。第１被覆
層を形成する方法としては、同時混合法または、コント
ロールド・ダブルジェット法がより好ましい。

【００２４】本発明のハロゲン化銀粒子の第２被覆層
は、第１被覆層を表面に有した内部核の外側に、更に、
第１被覆層のハロゲン組成とは異なったハロゲン組成の
ハロゲン化銀を同時混合法またはコントロールド・ダブ
ルジェット法によって被覆する方法などによって設ける
ことができる。これらの方法については、前述した第１
被覆層を設ける方法が同様に用いられる。第２被覆層を
導入するに際しては、第２被覆層のハロゲン組成は、第
１被覆層のハロゲン組成とは異なるので、第２被覆層
は、第１被覆層の表面に沈析しにくい場合があるため、
臨界過飽和度の変化を考慮することが必要である。ま
た、粒子の全表面積の上昇に伴って単位時間当りの添加
モル数を上げることが好ましい。

【００２５】第２被覆層が、臭化銀である場合について
は、あらかじめ臭化物と第１被覆層を有した内部核の存
在下に、硝酸銀水溶液を添加する方法（片側混合法）を
用いることもできる。第２被覆層のハロゲン組成は、均
一であることが好ましいが、このためには、第２被覆層
が沃臭化銀である場合は、同時混合法もしくは、コント
ロールド・ダブルジェット法で形成されるのが好まし
い。また第２被覆層が臭化銀である場合は、片側混合法
で行なうのが好ましい。

【００２６】本発明のハロゲン化銀粒子の第１被覆層の
ヨード含量については、例えば、Ｊ．Ｉ．ゴールドシュ
タイン（Goldstein)、Ｄ．Ｂ．ウイリアムズ（William
s) 「ＴＥＭ／ＡＴＥＭにおけるＸ線分析」スキャニン
グ・エレクトロン・マイクロスコピイ（１９７７）、第
１巻（ＩＩＴリサーチ・インスティチュート）、第６５
１頁（１９７７年３月）に記載された方法によって求め
ることもできる。

【００２７】本発明のハロゲン化銀粒子の調製におい
て、第２被覆層の沈殿形成後あるいは物理熟成後の乳
剤、または必要に応じて、内部核形成後もしくは第１被
覆層形成後の乳剤から可溶性塩類を除去するためにはゼ
ラチンをゲル化させて行なうヌーデル水洗法を用いても
よく、また無機塩類、アニオン性界面活性剤、アニオン
性ポリマー（たとえばポリスチレンスルホン酸）、ある
いはゼラチン誘導体（たとえばアシル化ゼラチン、カル
バモイル化ゼラチン）を利用した沈降法（フロキュレー
ション）を用いてもよい。

【００２８】ハロゲン化銀乳剤は、通常は粒子表面が化
学増感される。化学増感のためには、例えば、H. Fries
er編 Die Grundlagen der Photographischen Prosess m
itSilberhalogeniden (Akademische Verlagsgesellscha
ft,１９６８）６７５〜７３４頁に記載の方法を用いる
ことができる。

【００２９】すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含
む化合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物
質を用いる還元増感法、金その他の貴金属化合物を用い
る貴金属増感法などを単独または組合せて用いることが
できる。硫黄増感法としては、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、チアゾール類、ローダニン類、その他の化合物を用
いることができ、それらの具体例は、米国特許１，５７
４，９４４号、２，４１０，６８９号、２，２７８，９
４７号、２，７２８，６６８号、３，６５６，９５５
号、４，０３２，９２８号、４，０６７，７４０号に記
載されている。還元増感剤としては、例えば第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスル
フィン酸、シラン化合物を用いることができ、それらの
具体例は米国特許２，４８７，８５０号、２，４１９，
９７４号、２，５１８，６９８号、２，９８３，６０９
号、２，９８３，６１０号、２，６９４，６３７号、
３，９３０，８６７号、４，０５４，４５８号に記載さ
ている。貴金属増感のためには金錯塩のほか、白金、イ
リジウム、パラジウム等の周期律表VIII族の金属の錯塩
を用いることができ、その具体例は米国特許２，３９
９，０８３号、２，４４８，０６０号、英国特許６１
８，０６１号などに記載されている。本発明の錯塩粒子
はこれら化学増感法を２つ以上の組合せて用いることが
できる。以下本発明における一般式（１）および一般式
（２）について以下に詳しく述べる。

【００３０】Ｘ₁ およびＸ₂ がアルキル基を表すとき、
炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、直鎖、分岐、
環状、飽和、不飽和、置換または無置換のアルキル基で
ある。アルキル基の例としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、シクロプロピル、アリル、ｔ−オクチル、
ｉ−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシルが挙げられ
る。Ｘ₁ およびＸ₂ が複素環基を表すとき炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１０の、ヘテロ原子として例えばチ
ッソ原子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも一個以
上含み３〜１２、好ましくは５もしくは６員環の、飽和
もしくは不飽和、置換もしくは無置換の、単環もしくは
縮合環の複素環基である。複素環基の例としては、３−
ピロリジニル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、
２−ピリジル、４−ピリミジニル、３−ピラゾリル、２
−ピロリル、２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジ
ン−５−イルまたはピラニルなどが挙げられる。

【００３１】Ｘ₁ およびＸ₂ がアリール基を表すとき、
炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換または無置
換のアリール基を表す。アリール基の例としてはフェニ
ル、ナフチルが代表的である。Ｘ₃ が＞Ｎ−とともに形
成する含窒素複素環基を表すとき、複素環基は、炭素数
１〜２０、好ましくは１〜１５の、ヘテロ原子として窒
素原子以外に、例えば酸素原子または硫黄原子を含んで
もよく、３〜１２員環、好ましくは５もしくは６員環
の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単
環もしくは縮合環の複素環基である。この複素環基の例
としては、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−
ピペラジニル、１−インドリニル、１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリン−１−イル、１−イミダゾリジニ
ル、１−ピラゾリル、１−ピロリニル、１−ピラゾリジ
ニル、２，３−ジヒドロ−１−インダゾリル、２−イソ
インドリニル、１−インドリル、１−ピロリル、４−チ
アジン−Ｓ，Ｓ−ジオキソ−４−イルまたはベンズオキ
サジン−４−イルが挙げられる。

【００３２】前記Ｘ₁ およびＸ₂ が置換基を有するアル
キル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、およ
び、Ｘ₃ が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素環基が置
換基を有するとき、それらの置換基の例としては次のも
のが挙げられる。ハロゲン原子（例えばフッソ原子、ク
ロル原子）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３
０、好ましくは２〜２０。例えばメトキシカルボニル、
ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボ
ニル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは
２〜２０。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、
２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミ
ド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチル
カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、Ｎ−
スルホニルカルバモイル基（炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０。例えばＮ−メシルカルバモイル、Ｎ−ドデ
シルスルホニルカルバモイル）、スルファモイル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチル
スルファモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘ
キサデシルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−
ジエチルスルファモイル）、アルコキシ基（炭素数１〜
３０、好ましくは１〜２０。例えばメトキシ、ヘキサデ
シルオキシ、イソプロポキシ）、アリールオキシ基（炭
素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ、３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキシ、ナフトキシ）、アリールオキシカ
ルボニル基（炭素数７〜２１、好ましくは７〜１１。例
えばフェノキシカルボニル）、Ｎ−アシルスルファモイ
ル基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ
−プロパノイルスルファモイル、Ｎ−テトラデカノイル
スルファモイル）、スルホニル基（炭素数１〜３０、好
ましくは１〜２０。例えばメタンスルホニル、オクタン
スルホニル、４−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデ
カンスルホニル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばエトキシカ
ルボニルアミノ）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基（炭素
数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメチルチオ、
ドデシルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ）、

【００３３】ウレイド基（炭素数１〜３０、好ましくは
１〜２０。例えばＮ−フェニルウレイド、Ｎ−ヘキサデ
シルウレイド）、アリール基（炭素数６〜２０、好まし
くは６〜１０。例えばフェニル、ナフチル、４−メトキ
シフェニル）、複素環基（炭素数１〜２０、好ましくは
１〜１０。ヘテロ原子として例えばチッソ原子、酸素原
子または硫黄原子を少なくとも一個以上含み３〜１２、
好ましくは５もしくは６員環の、単環もしくは縮合環。
例えば２−ピリジル、３−ピラゾリル、１−ピロリル、
２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−１−イ
ル、２−ベンズオキサゾリル、モルホリノ、インドリ
ル）、アルキル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２
０の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、例えばメチ
ル、エチル、イソプロピル、シクロプロピル、ｔ−ペン
チル、ｔ−オクチル、シクロペンチル、ｔ−ブチル、ｓ
−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシル）アシル基
（炭素数１〜３０、好ましくは２〜２０。例えばアセチ
ル、ベンゾイル）、アシルオキシ基（炭素数２〜３０、
好ましくは２〜２０。例えばプロパノイルオキシ、テト
ラデカノイルオキシ）、アリールチオ基（炭素数６〜２
０、好ましくは６〜１０。例えばフェニルチオ、ナフチ
ルチオ）、スルファモイルアミノ基（炭素数０〜３０、
好ましくは０〜２０。例えばＮ−ブチルスルファモイル
アミノ、Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェ
ニルスルファモイルアミノ）またはＮ−スルフォニルス
ルファモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２
０。例えばＮ−メシルスルファモイル、Ｎ−エタンスル
フォニルスルファモイル、Ｎ−ドデカンスルホニルスル
ファモイル、Ｎ−ヘキサデカンスルホニルスルファモイ
ル）が挙げられる。上記の置換基はさらに置換基を有し
てもよい。その置換基の例としてはここで挙げた置換基
が挙げられる。上記の中で好ましい置換基としてはアル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。

【００３４】一般式（１）および（２）においてＹがア
リール基を表すとき、炭素数６〜２０、好ましくは６〜
１０の置換または無置換のアリール基である。例えばフ
ェニル基およびナフチル基がその代表的な例である。一
般式（１）および（２）においてＹが複素環基を表すと
き、Ｘ₁ またはＸ₂ が複素環基を表すとき説明したのと
同じ意味である。上記Ｙが置換アリール基または置換複
素環基を表すとき置換基の例としては、例えば、前記Ｘ
₁ が置換基を有するときの例として列挙した置換基が挙
げられる。Ｙが有する置換基として好ましい例として
は、その置換基の一個が、ハロゲン原子、アルコキシカ
ルボニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スル
ホニル基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基、Ｎ−アシ
ルスルファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、
Ｎ−スルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基また
はアルキル基であるときである。Ｙとして特に好ましい
例は少なくとも一個の置換基がオルト位にあるフェニル
基である。

【００３５】一般式（１）および（２）においてＺで示
される基としては、従来知られているカップリング離脱
基のいずれであってもよい。好ましいＺとしては、窒素
原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素
環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ルキルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。これら
の離脱基は、非写真性有用基または写真性有用基もしく
はその前駆体（例えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促
進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬
酸化体スカベンジャー、蛍光色素、現像主薬または電子
移動剤）のいずれであってもよい。Ｚが写真性有用基で
あるとき、従来知られているものが有用である。例えば
米国特許第４２４８９６２号、同４４０９３２３号、同
４４３８１９３号、同４４２１８４５号、同４６１８５
７１号、同４６５２５１６号、同４８６１７０１号、同
４７８２０１２号、同４８５７４４０号、同４８４７１
８５号、同４４７７５６３号、同４４３８１９３号、同
４６２８０２４号、同４６１８５７１号、同４７４１９
９４号、ヨーロッパ公開特許第１９３３８９Ａ号、同３
４８１３９Ａまたは同２７２５７３Ａに記載の写真性有
用基もしくはそれを放出するための離脱基（例えばタイ
ミング基）が用いられる。

【００３６】Ｚがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表すとき、好ましくは、炭素数１〜１
５、好ましくは１〜１０の、５もしくは６員環の、置換
もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単環もしく
は縮合環の複素環基である。ヘテロ原子としては窒素原
子以外に、酸素原子または硫黄原子を含んでもよい。複
素環基の好ましい具体例としては、１−ピラゾリル、１
−イミダゾリル、ピロリノ、１，２，４−トリアゾール
−２−イル、１，２，３−トリアゾール−１−イル、ベ
ンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリル、イミダゾリジ
ン−２，４−ジオン−３−イル、オキサゾリジン−２，
４−ジオン−３−イル、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン−４−イル、イミダゾリジン−２，４，
５−トリオン−３−イル、２−イミダゾリノン−１−イ
ル、３，５−ジオキソモルホリノまたは１−インダゾリ
ルが挙げられる。これらの複素環基が置換基を有すると
き、その置換基としては、前記Ｘ₁ 基で示される基が有
してもよい置換基として列挙した置換基がその例として
挙げられる。好ましい置換基としては置換基の一個がア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アリール
基、ニトロ基、カルバモイル基、シアノ基またはスルホ
ニル基であるときである。

【００３７】Ｚが芳香族オキシ基を表すとき、好ましく
は炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族オキシ基
である。特に好ましくは置換または無置換のフェノキシ
基である。置換基を有するとき、置換基の例としては、
前記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換基として列挙
した置換基がその例として挙げられる。その中で好まし
い置換基としては少なくとも一個の置換基が電子吸引性
置換基である場合であり、その例としてはスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ハロ
ゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基または
アシル基が挙げられる。Ｚが芳香族チオ基を表すとき、
好ましくは炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族
チオ基である。特に好ましくは置換または無置換のフェ
ニルチオ基である。置換基を有するとき、置換基の例と
しては、前記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換基と
して列挙した置換基がその例として挙げられる。その中
で好ましい置換基としては少なくとも一個の置換基が、
アルキル基、アルコキシ基、スルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カル
バモイル基、またはニトロ基であるときである。

【００３８】Ｚが複素環オキシ基を表すとき、複素環基
の部分は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の、ヘテ
ロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子または硫黄原
子を少なくとも一個以上含み３〜１２、好ましくは５も
しくは６員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは
不飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基である。複素
環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ基、ピラゾリ
ルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げられる。置換
基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ₁ で示さ
れる基が有してもよい置換基として列挙した置換基がそ
の例として挙げられる。その中で好ましい置換基として
は、置換基の一個がアルキル基、アリール基、カルボキ
シル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カ
ルバモイル基、またはスルホニル基であるときである。

【００３９】Ｚが複素環チオ基を表すとき、複素環基の
部分は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の、ヘテロ
原子として例えばチッソ原子、酸素原子または硫黄原子
を少なくとも一個以上含み３〜１２、好ましくは５もし
くは６員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不
飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基である。複素環
チオ基の例としては、テトラゾリルチオ基、１，３，４
−チアジアゾリルチオ基、１，３，４−オキサジアゾリ
ルチオ基、１，３，４−トリアゾリルチオ基、ベンゾイ
ミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ基、または２
−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基を有するとき、
置換基の例としては、前記Ｘ₁ で示される基が有しても
よい置換基として列挙した置換基がその例として挙げら
れる。その中で好ましい置換基としては、置換基の少な
くとも一個がアルキル基、アリール基、カルボキシル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバ
モイル基、ヘテロ環基またはスルホニル基であるときで
ある。

【００４０】Ｚがアシルオキシ基を表すとき、好ましく
は炭素数６〜１０の、単環もしくは縮合環の、置換もし
くは無置換の芳香族アシルオキシ基、または炭素数２〜
３０好ましくは２〜２０の置換もしくは無置換の脂肪族
アシルオキシ基である。これらが置換基を有するとき、
置換基の例としては、前記Ｘ₁ で示される基が有しても
よい置換基として列挙した置換基がその例として挙げら
れる。Ｚがカルバモイルオキシ基を表すとき、炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０の、脂肪族、芳香族、複素
環、置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基であ
る。例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−
フェニルカルバモイルオキシ、１−イミダゾリルカルボ
ニルオキシまたは１−ピロロカルボニルオキシが挙げら
れる。これらが置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。Ｚがアルキ
ルチオ基を表すとき、炭素数１〜３０、好ましくは１〜
２０の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換もしく
は無置換、のアルキルチオ基である。置換基を有すると
き、置換基の例としては、前記Ｘ₁ で示される基が有し
てもよい置換基として列挙した置換基がその例として挙
げられる。

【００４１】つぎに一般式（１）および（２）で表わさ
れるカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べ
る。一般式（１）においてＸ₁ で示される基は、好まし
くはアルキル基である。特に好ましくは炭素数１〜１０
のアルキル基である。一般式（１）および（２）におい
てＹで示される基は、好ましくは芳香族基である。特に
好ましくはオルト位に置換基を少なくとも一個有するフ
ェニル基である。置換基の説明は前記Ｙが芳香族基であ
る時有してもよい置換基として説明したものが挙げられ
る。好ましい置換基の説明も同じである。一般式（１）
および（２）においてＺで示される基は、好ましくは５
〜６員の、窒素原子でカップリング位と結合する含窒素
複素環基、芳香族オキシ基、５〜６員の複素環オキシ
基、または５〜６員の複素環チオ基が挙げられる。一般
式（１）および（２）において好ましいカプラーは下記
一般式（３）、（４）または（５）で示される。 一般式（３）

【００４２】

【化５】

【００４３】一般式（４）

【００４４】

【化６】

【００４５】一般式（５）

【００４６】

【化７】

【００４７】式中Ｚは一般式（１）において説明したの
と同じ意味を表し、Ｘ₄ はアルキル基を表し、Ｘ₅ はア
ルキル基もしくは芳香族基を表し、Ａｒはオルト位に少
なくとも一個の置換基を有するフェニル基を表し、Ｘ₆
は−Ｃ（Ｒ₁ Ｒ₂ ）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基（単
環または縮合環）を形成する有機残基を表し、Ｘ₇ は−
Ｃ（Ｒ₃ ）＝Ｃ（Ｒ₄ ）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基
（単環または縮合環）を形成する有機残基を表し、
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は水素原子または置換基を
表す。一般式（３）〜（５）においてＸ₄ 〜Ｘ₇ 、Ａｒ
およびＺで示される基の詳しい説明および好ましい範囲
については、一般式（１）および（２）で述べた説明の
なかで、該当する範囲において説明したのと同じ意味で
ある。Ｒ₁ 〜Ｒ₄ が置換基を表すとき、前記Ｘ₁ が有し
てもよい置換基として列挙したものがその例として挙げ
られる。上記の一般式の中で特に好ましいカプラーは一
般式（４）または（５）で表されるカプラーである。一
般式（１）〜（５）で示されるカプラーは、Ｘ₁ 〜
Ｘ₇、Ｙ、Ａｒ、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ およびＺで示される基にお
いて２価またはそれ以上の基を介して互いに結合する２
量体またはそれ以上の多量体（例えばテロマーまたはポ
リマー）を形成してもよい。この場合、前記の各置換基
において示した炭素原子数範囲の規定外となってもよ
い。一般式（１）〜（５）で示されるカプラーは、耐拡
散型カプラーであるときが好ましい例である。耐拡散型
とは、分子が添加された層に不動化するために、十分に
分子量を大きくする基を分子中に有するカプラーのこと
である。通常、総炭素数８〜３０、好ましくは１０〜２
０のアルキル基または総炭素数４〜２０の置換基を有す
るアリール基が用いられる。これらの耐拡散基は分子中
のいずれに置換されていてもよく、また複数個有してい
てもよい。以下に一般式（１）〜（５）で示されるイエ
ローカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

【００４８】

【化８】

【００４９】

【化９】

【００５０】

【化１０】

【００５１】

【化１１】

【００５２】

【化１２】

【００５３】

【化１３】

【００５４】

【化１４】

【００５５】

【化１５】

【００５６】

【化１６】

【００５７】

【化１７】

【００５８】

【化１８】

【００５９】

【化１９】

【００６０】

【化２０】

【００６１】

【化２１】

【００６２】

【化２２】

【００６３】

【化２３】

【００６４】

【化２４】

【００６５】

【化２５】

【００６６】

【化２６】

【００６７】

【化２７】

【００６８】

【化２８】

【００６９】一般式（１）〜（５）で表わされる本発明
のイエローカプラーは、以下のルートによって合成でき
る。 合成例−１

【００７０】

【化２９】

【００７１】中間体Ｂの合成 化合物Ａ３５７．５ｇ（３．０モル）、化合物Ｂ３９
６．３ｇ（３．０モル）を酢酸エチル１．２ｌ、ジメチ
ルホルムアミド０．６ｌに溶解した。攪拌しながら、ジ
シクロヘキシルカルボジイミド６３１ｇ（３．０６モ
ル）のアセトニトリル（４００ml）溶液を１５〜３５℃
で滴下した。２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出
したジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エチ
ル５００ml、水１ｌを入れ、水層を除去した。次に、有
機層を水１ｌてせ２回水洗した。有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物
として中間体Ａを６９２ｇ（９８．９％）得た。中間体
Ａ６９２ｇ（２．９７モル）をエチルアルコール３ｌに
溶解し、攪拌しながら、７５〜８０℃で３０％水酸化ナ
トリウム４３０ｇを滴下した。滴下後、同温度にて３０
分間反応させた後、析出した結晶を濾取した。（収量６
５８ｇ）この結晶を水５ｌに懸濁し、４０〜５０℃で濃
塩酸３００mlを攪拌しながら滴下した。１時間、同温度
で攪拌した後、結晶を濾取し、中間体Ｂを５７９ｇ（９
５％）得た。（分解点１２７℃） 中間体Ｄの合成 中間体Ｂ４５．１ｇ（０．２２モル）、化合物Ｃ８６．
６ｇ（０．２モル）を酢酸エチル４００ml、ジメチルア
セトアミド２００mlに溶解した。攪拌しながら、ジシク
ロヘキシルカルボジイミド６６ｇ（０．３２モル）のア
セトニトリル（１００ml）溶液を１５〜３０℃で滴下し
た。２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出したジシ
クロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エチル４００
ml、水６００mlを入れ、水層を除去した後、有機層を２
回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を１６２ｇ得た。
この油状物を酢酸エチル１００ml、ｎ−ヘキサン３００
mlから結晶化させ、中間体Ｄを１０８ｇ（８７．１％）
得た。（融点１３２〜１３４℃）

【００７２】

【表１】

【００７３】例示カプラーＹ−７の合成 中間体Ｄ４９．６ｇ（０．０８モル）をジクロロメタン
３００mlに溶解した。この溶液に塩化スルフリル１１．
４ｇ（０．０８４モル）を１０〜１５℃で攪拌しながら
滴下した。同温度で３０分間反応させた後、反応混合物
に５％の重炭酸ナトリウム水溶液２００ｇを滴下した。
有機層を分取した後、２００mlの水で洗い、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去し、油
状物を４７ｇ得た。この油状物４７ｇをアセトニトリル
２００mlに溶解し、これに化合物Ｄ２８．４ｇ（０．２
２モル）とトリエチルアミン２２．２ｇ（０．２２モ
ル）を攪拌しながら加えた。４０〜５０℃で４時間反応
させた後、水３００mlに注加し、析出した油状物を酢酸
エチル３００mlで抽出した。有機層を５％水酸化ナトリ
ウム水溶液２００ｇで水洗した後、更に２回水３００ml
で水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗
し、減圧濃縮して残渣を得た。（収量７０ｇ）得た油状
物質を酢酸エチル５０ml、ｎ−ヘキサン１００mlの混合
溶媒で結晶化させ、例示カプラーＹ−７を４７．８ｇ
（８０％）得た。（融点１４５〜７℃）

【００７４】

【表２】

【００７５】合成例−２

【００７６】

【化３０】

【００７７】中間体Ｅの合成 中間体Ｂ９０．３ｇ（０．４４モル）、化合物Ｅ１８７
ｇ（０．４モル）を酢酸エチル５００ml、ジメチルホル
ムアミド３００mlに溶解した。攪拌しながら、ジシクロ
ヘキシルカルボジイミド１３１．９ｇ（０．６４モル）
のアセトニトリル（２００ml）溶液を１５〜３０℃で滴
下した。２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出した
ジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エチル５
００ml、水６００mlを入れ、水層を除去した後、有機層
を２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２８１ｇ得
た。これをｎ−ヘキサン１．５ｌで加熱溶解し、不溶物
を濾過して除いた。ｎ−ヘキサン溶液を水冷し、析出し
た中間体Ｅを濾取した。収量２４３．４ｇ（９３％）融
点１０３〜５℃

【００７８】

【表３】

【００７９】例示カプラーＹ−１６の合成 中間体Ｅ３９．３ｇ（０．０６モル）をジクロロメタン
２００mlに溶解した。この溶液に塩化スルフリル８．７
ｇ（０．０６４モル）を１０〜１５℃で攪拌しながら滴
下した。同温度で３０分間反応させた後、反応混合物に
４％の重炭酸水素ナトリウム水溶液２００ｇを滴下し
た。有機層を分取した後、２００mlの水で洗い、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去
し、油状物を４１．３ｇ得た。この油状物４１．３ｇを
アセトニトリル１００ml、ジメチルアセトアミド２００
mlに溶解し、化合物Ｄ２０．８ｇ（０．１６モル）とト
リエチルアミン１６．２ｇを攪拌しながら加えた。３０
〜４０℃で３時間反応させた後、水４００mlに注加し、
析出した油状物を酢酸エチル３００mlで抽出した。有機
層を２％水酸化ナトリウム３００ｇで水洗した後、更に
２回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水
洗し、減圧濃縮して残渣を４２ｇ得た。これをメタノー
ル２００mlで結晶化させ、例示カプラーＹ−１６を３
９．８ｇ（８５％）得た。（融点１１０〜１１２℃）

【００８０】

【表４】

【００８１】合成例−３

【００８２】

【化３１】

【００８３】中間体Ｆの合成 中間体Ｂ１０４．７ｇ（０．５１モル）、化合物Ｆ１８
７．５ｇ（０．５モル）を酢酸エチル１ｌ、ジメチルホ
ルムアミド４００mlに溶解した。攪拌しながら、ジシク
ロヘキシルカルボジイミド１０７．３ｇ（０．５２５モ
ル）のジメチルホルムアミド（１００ml）溶液を１５〜
３０℃で滴下した。２０〜３０℃で１時間反応させた
後、酢酸エチル５００mlを加え、５０〜６０℃に加熱
し、ジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に水５００
mlを入れ、水層を除去した後、更に２回水洗した。有機
層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチルを減
圧留去し、油状物を２９０ｇ得た。この油状物を酢酸エ
チル１ｌ、メタノール２ｌで加熱し、不溶解物を濾過し
て除き、濾液を水冷すると中間体Ｆの結晶が析出したの
で濾取した。収量２６７ｇ（９５％） 融点１６３〜４
℃

【００８４】

【表５】

【００８５】中間体Ｇの合成 中間体Ｆ１１４．０ｇ（０．２モル）をジクロロメタン
５００mlに溶解した。この溶液に塩化スルフリル２８．
４ｇ（０．２１モル）を１０〜１５℃で攪拌しながら滴
下した。同温度で３０分間反応させた後、反応混合物に
６％の重炭酸水素ナトリウム水溶液５００ｇを滴下し
た。有機層を分取した後、５００mlの水で洗い、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去す
ると、中間体Ｇが結晶として析出したので濾取した。収
量１０８．６ｇ（９１％）

【００８６】例示カプラーＹ−１２の合成 中間体Ｇ２９．８ｇ（０．０５モル）をジメチルホルム
アミド８０mlに溶解し、化合物Ｄ１２．９ｇ（０．１モ
ル）を入れ、次にトリエチルアミン１０．１ｇ（０．１
０モル）を２０〜３０℃で攪拌しながら滴下した。４０
〜４５℃で１時間反応させた後、酢酸エチル３００mlと
水２００mlを入れた。有機層を２％の水酸化ナトリウム
４００ｇで２回水洗した後、更に１回水洗した。有機層
を希塩酸で酸性にした後、２回水洗し、減圧濃縮して残
渣を３４ｇ得た。これを酢酸エチル５０ml、ｎ−ヘキサ
ン１５０mlの混合溶媒で結晶化させ、例示カプラーＹ−
１２を１９ｇ得た。この結晶を酢酸エチル／ｎ−ヘキサ
ン＝１／３vol 比の混合溶媒１２０mlで再結晶し、例示
カプラーＹ−１２を１５ｇ（４３．５％）得た。（融点
１３５〜６℃）

【００８７】

【表６】

【００８８】合成例−４

【００８９】

【化３２】

【００９０】例示カプラーＹ−４９の合成 化合物Ｇ２７．０ｇ（０．１５モル）、トリエチルアミ
ン１５．２ｇ（０．１５モル）をジメチルホルムアミド
５０mlに溶解した。この混合物に中間体Ｇ２９．８ｇ
（０．０５モル）のジメチルホルムアミド（３０ml）溶
液を攪拌しながら滴下した。３０〜４０℃で４時間反応
させた後、酢酸エチル４００mlと水３００mlを入れた。
有機層を２％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇで水洗し
た後、更に２回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした
後、２回水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸
エチルを減圧留去し、残渣を５４ｇ得た。これを酢酸エ
チル／メタノール（１／２vol 比）混合溶媒３００mlで
結晶化させ、例示カプラーＹ−４９を濾取した。得た結
晶を酢酸エチル／メタノール（１／２vol 比）混合溶媒
２００mlで再結晶し、例示カプラーＹ−４９を２８．８
ｇ（７７．８％）得た。融点１９０〜１９１℃

【００９１】

【表７】

【００９２】本発明の一般式（１）〜（５）で表わされ
るイエローカプラーは、ハロゲン化銀１モル当たり１．
０〜１．０×１０^-3モルの範囲で使用することができ
る。好ましくは、５．０×１０^-1〜２．０×１０^-2モル
であり、より好ましくは４．０×１０^-1〜５．０×１０
^-2モルの範囲である。本発明の一般式（１）〜（５）で
表わされるイエローカプラーは２種以上を併用すること
もできるし、他の公知のカプラーと併用することができ
る。

【００９３】本発明の一般式（１）〜（５）で表わされ
るカプラーは種々の公知の分散方法により、カラー感光
材料に導入することができる。水中油滴分散方法では、
低沸点の有機溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、
メチルエチルケトン、イソプロパノールなど）を使用し
て、微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸点有
機溶媒が残留しない方法であってもよい。高沸点有機溶
媒を使用する場合、常圧での沸点が１７５℃以上のもの
のいずれを用いてもよく、１種または２種以上を任意に
混合して用いることができる。本発明のカプラーとこれ
ら高沸点有機溶媒との比は広範囲にとりえるが、カプラ
ー１ｇ当たり５．０以下の重量比の範囲である。好まし
くは０〜２．０であり、より好ましくは０．０１〜１．
０の範囲である。また、後述のラテックス分散法も適用
することが出来る。さらに、後に記載されている種々の
カプラーや化合物とも混合もしくは共存させて使用する
ことができる。

【００９４】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271号、同第 4,705,
744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同63-
89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層
と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を主
感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。

【００９５】以下に、本発明のハロゲン化銀粒子以外の
ものについて述べる。本発明に用いられる写真感光材料
の写真乳剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30
モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化
銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約
２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化
銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン
化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的
な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶
形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、
あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径
は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μ
ｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも
単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀
写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）No.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“Ｉ. 乳剤製造
（Emulsion preparation and types）”、および同No.1
8716 (1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11
月),863 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と
化学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et
Phisique Photographique, PaulMontel, 1967)、ダフ
ィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F.
Duffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pre
ss, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

【００９６】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。

【００９７】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【００９８】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g／m²以下が好まし
く、4.5g／m²以下が最も好ましい。

【００９９】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁

【０１００】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、本発明の一般式（１）および一般式（２）で
表わされるもの以外に、例えば米国特許第3,933,501
号、同第 4,022,620号、同第 4,326,024号、同第 4,40
1,752号、同第 4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英
国特許第 1,425,020号、同第 1,476,760号、米国特許第
3,973,968号、同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、
欧州特許第 249,473A 号、等に記載のものが好ましい。

【０１０１】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系
及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,0
52,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第
4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、
同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,32
7,173号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 12
1,365A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,446,622
号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,45
1,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254, 212号、同第4,296,199号、特開昭 61-42658 号
等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、
同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282号、
同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許 2,1
02,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。

【０１０２】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許第 2,125,
570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許（公開）第 3,
234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸
収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ・
ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.30710
5 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57-3
9413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258号、
英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。ま
た、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時に
放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正す
るカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。カ
ップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合
物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放
出するＤＩＲカプラーは、前述のRD 17643、VII −Ｆ項
及び同No.307105、VII −Ｆ項に記載された特許、特開
昭57-151944号、同57-154234 号、同60-184248 号、同6
3-37346号、同63-37350号、米国特許4,248,962号、同4,
782,012 号に記載されたものが好ましい。R.D.No.1144
9、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促進
剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短
縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化
銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が
大である。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140
号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-170
840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-1070
29号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同1-45687
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。

【０１０３】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

【０１０４】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。

【０１０５】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
特にカラー反転フィルムに用いることが好ましい。本発
明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ．
No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648頁左
欄、および同No.307105 の 879頁に記載されている。本
発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイ
ド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ましく、
23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好まし
く、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ_1/2
は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。膜厚
は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚
を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野において
公知の手法に従って測定することができる。例えば、エ
ー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィック・
サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photogr.Sci.
Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のスエロメ
ーター（膨潤計）を使用することにより、測定でき、Ｔ
_1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に到達す
る最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の1/2
に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
％が好ましい。

【０１０６】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル-N -β- ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好
ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、
ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホ
スホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢
酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げることができ
る。

【０１０７】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml 以下にすることもできる。補充量を低
減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくする
ことによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ま
しい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以
下に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【０１０８】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。

【０１０９】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；西独特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／l 添加することが好ましい。

【０１１０】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【０１１１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。

【０１１２】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、本発明
のハロゲン化銀感光材料は米国特許第 4,500,626号、特
開昭60-133449 号、同59-218443 号、同61-238056 号、
欧州特許210,660A2 号などに記載されている熱現像感光
材料にも適用できる。

【０１１３】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【０１１４】試料１０１の作製 下塗を施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感光
材料を作製し、試料１０１（比較例）とした。このとき
第１６層の中感度青感性乳剤としてＥｍ−１を使用し
た。数字はm²当りの添加量を表わす。なお添加した化合
物の効果は記載した用途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ｇ 紫外線吸収剤 Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤 Ｕ−２ ０．１ｇ 紫外線吸収剤 Ｕ−３ ０．１ｇ 紫外線吸収剤 Ｕ−４ ０．１ｇ 紫外線吸収剤 Ｕ−６ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒 Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ｄ ５mg 化合物 Ｃｐｄ−Ｌ ５mg 化合物 Ｃｐｄ−Ｍ ３mg 高沸点有機溶媒 Ｏｉｌ−３ ０．１ｇ 染料 Ｄ−４ ０．４mg 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、変動 係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ｇ

【０１１５】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラー Ｃ−１ ０．１５ｇ カプラー Ｃ−２ ０．０５ｇ カプラー Ｃ−３ ０．０５ｇ カプラー Ｃ−９ ０．０５ｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ｄ １０mg 高沸点有機溶媒 Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラー Ｃ−１ ０．２ｇ カプラー Ｃ−２ ０．０５ｇ カプラー Ｃ−３ ０．２ｇ カプラー Ｃ−９ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒 Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．１ｇ カプラー Ｃ−１ ０．３ｇ カプラー Ｃ−２ ０．１ｇ カプラー Ｃ−３ ０．７ｇ カプラー Ｃ−９ ０．１ｇ 添加物 Ｐ−１ ０．１ｇ

【０１１６】 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 添加物 Ｍ−１ ０．３ｇ 混色防止剤 Ｃｐｄ−Ｋ ２．６mg 紫外線吸収剤 Ｕ−１ ０．１ｇ 紫外線吸収剤 Ｕ−６ ０．１ｇ 染料 Ｄ−１ ０．０２ｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ｄ ５mg 化合物 Ｃｐｄ−Ｌ ５mg 化合物 Ｃｐｄ−Ｍ ５mg 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、変動係数１ ６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ｇ 添加物 Ｐ−１ ０．２ｇ 混色防止剤 Ｃｐｄ−Ｎ ０．１ｇ 混色防止剤 Ｃｐｄ−Ａ ０．１ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ｇ ゼラチン ０．５ｇ カプラー Ｃ−４ ０．０５ｇ カプラー Ｃ−７ ０．０５ｇ カプラー Ｃ−８ ０．２０ｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ｄ １０mg 化合物 Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒 Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒 Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ

【０１１７】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．６ｇ カプラー Ｃ−４ ０．１ｇ カプラー Ｃ−７ ０．２ｇ カプラー Ｃ−８ ０．１ｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ｈ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒 Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ｇ ゼラチン １．０ｇ カプラー Ｃ−４ ０．３ｇ カプラー Ｃ−７ ０．１ｇ カプラー Ｃ−８ ０．１ｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒 Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒 Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 染料 Ｄ−１ ０．１ｇ 染料 Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料 Ｄ−３ ０．０７ｇ

【０１１８】 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ｇ 混色防止剤 Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒 Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラー Ｃ−５ ０．３ｇ カプラー Ｃ−６ ０．３ｇ

【０１１９】 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤 Ｅｍ−１ 銀量 ０．５ｇ ゼラチン ０．９ｇ カプラー Ｃ−５ ０．３ｇ カプラー Ｃ−６ ０．３ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．２ｇ カプラー Ｃ−５ ０．１ｇ カプラー Ｃ−６ ０．６ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ｇ 紫外線吸収剤 Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤 Ｕ−２ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤 Ｕ−３ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤 Ｕ−４ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤 Ｕ−５ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤 Ｕ−６ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒 Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ ０．２ｇ Ｃｐｄ−Ｉ ０．４ｇ 染料 Ｄ−３ ０．０５ｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ｎ ０．０２ｇ

【０１２０】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．４ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体（平均粒径１．５μ） ０．１ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤 Ｗ−１ ３．０mg 界面活性剤 Ｗ−２ ０．０３ｇ

【０１２１】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、
上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳
化用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６、Ｗ−
７を添加した。更に防腐、防黴剤としてフェノール、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノ
キシエタノール、フェネチルアルコールを添加した。

【０１２２】

【表８】

【０１２３】

【表９】

【０１２４】試料１０１に用いた化合物の構造を以下に
示す。

【０１２５】

【化３３】

【０１２６】

【化３４】

【０１２７】

【化３５】

【０１２８】

【化３６】

【０１２９】

【化３７】

【０１３０】

【化３８】

【０１３１】

【化３９】

【０１３２】

【化４０】

【０１３３】

【化４１】

【０１３４】

【化４２】

【０１３５】

【化４３】

【０１３６】

【化４４】

【０１３７】

【化４５】

【０１３８】

【化４６】

【０１３９】

【化４７】

【０１４０】

【化４８】

【０１４１】

【化４９】

【０１４２】

【化５０】

【０１４３】

【化５１】

【０１４４】試料１０２〜１１７の作製 試料１０１の第１５層、第１６層及び第１７層に添加し
たカプラーＣ−５とＣ−６を本発明の化合物Ｙ−９に置
き換えた以外は同様にして試料１０２（比較例）を作製
した。ただし化合物Ｙ−９の添加量は、下記の現像処理
をした場合に、イエローの最大濃度が試料１０１とほぼ
同じになるように調節した。（カプラーＣ−５、Ｃ−６
のモル数の約７０％であった。） 次に試料１０２の第１６層の乳剤Ｅｍ−１をＥｍ−２か
らＥｍ−１６にそれぞれ置き換えた以外は同様にして試
料１０３から作製した。ただし各乳剤の量は、試料１０
２と塗布銀量が同じになるように調節した。各試料に用
いたイエロー発色カプラーと中感度青感性乳剤の一覧を
表１０に示した。

【０１４５】

【表１０】

【０１４６】実施例１ 単分散立方体沃臭化銀乳剤（比較例）の調製 （沃臭化銀内部核（Ａ相）の形成）水１リットル中にゼ
ラチン４０ｇ、臭化カリウム０．８ｇ、２５％アンモニ
ア水溶液５mlを加え７５℃に保った容器内に攪拌しなが
ら、１リットル当たり硝酸銀を２００ｇ含む水溶液（１
液）３００mlと、１リットルあたり沃化カリウム７．８
ｇ及び臭化カリウム１３４．５を含む水溶液（２液）３
００mlとをpBr ３．１に保ちながらダブルジェット法に
より同時に添加した。かくして得られたハロゲン化銀粒
子は、投影面積径で定義されたサイズ（以下同様）で
０．４μｍであり、沃化銀を２mol ％含む立方体沃臭化
銀粒子である。

【０１４７】（沃臭化銀第１被覆相（Ｃ相）の形成）前
述の乳剤に氷酢酸４．８mlとを混合して７５℃に保った
容器内に攪拌しながら１液を３００ml及び２液をpBr を
３．１に保ちながらダブルジェット法により同時に３０
分間かけて添加した。なおこのときの容器内のpHは、
６．１であった。かくして得られたハロゲン化銀粒子
は、平均直径が０．５μｍ、変動係数が１５％の単分散
立方体粒子であり、沃化銀の含有率が２mol ％の均一構
造となっている。粒子形成後乳剤を脱塩のために通常の
水洗工程を経て、４０℃でpAg ８．９、pH６．３の条件
で再分散した。この乳剤に６０℃でチオ硫酸ナトリウム
と塩化金酸カリウムおよびチオシアン酸カリウムを添加
して最適に金・硫黄増感した。さらに化学増感が終了し
た後、分光増感色素Ｓ−６を６０℃で添加した。添加量
は各々の乳剤に金・硫黄増感を最適に施した時点で１／
１００秒露光の分光増感感度が最も高くなるように決め
た。この乳剤をＥｍ−１とした。

【０１４８】単分散立方体三重構造型沃臭化銀乳剤
（１）（本発明）の調製 （沃臭化銀内部核（Ａ相）の形成）水１リットル中にゼ
ラチン４０ｇ、臭化カリウム０．８ｇ、２５％アンモニ
ア水溶液５mlを加え７５℃に保った容器内に攪拌しなが
ら、１リットル当たり硝酸銀を２００ｇ含む水溶液（１
液）３００mlと、１リットルあたり沃化カリウム７．８
ｇ及び臭化カリウム１３４．５ｇを含む水溶液（２液）
３００mlとをpBr ３．１に保ちながらダブルジェット法
により同時に添加した。かくして得られたハロゲン化銀
粒子は、投影面積径で定義されたサイズ（以下同様）で
０．４μｍであり、沃化銀を２mol ％含む立方体沃臭化
銀粒子である。（沃化銀の第１被覆相（Ｂ相）の形成）
前述の乳剤に氷酢酸４．８mlとを混合して７５℃に保っ
た容器内に攪拌しながら、沃化カリウム２．４ｇを含む
水溶液１００ml（３液）と硝酸銀を含む１液１２．３ml
を３分間かけて添加して沃化銀から成る第一被覆相を形
成した。（沃臭化銀第２被覆相（Ｃ相）の形成）第１被
覆層を形成した乳剤にさらに容器内に攪拌しながら１液
を２８８ml及び２液をpBrを３．１に保ちながらダブル
ジェット法により同時に３０分間かけて添加した。なお
このときの容器内のpHは、６．１であった。かくして得
られたハロゲン化銀粒子は、平均直径が０．５μｍ、変
動係数が１８％の単分散立方体粒子であり、沃化銀の含
有率が４mol ％であり沃化銀層が沃臭化銀層に挟まれた
３重構造となっている。この粒子形成後乳剤を脱塩のた
めに通常の水洗工程を経て、４０℃でpAg ８．９、pH
６．３の条件で再分散した。この乳剤に６０℃でチオ硫
酸ナトリウムと塩化金酸カリウムおよびチオシアン酸カ
リウムを添加して最適に金・硫黄増感した。さらに化学
増感が終了した後、分光増感色素Ｓ−６を６０℃で添加
した。添加量は各々の乳剤に金・硫黄増感を最適に施し
た時点で１／１００秒露光の分光増感感度が最も高くな
るように決めた。この乳剤をＥｍ−２（本発明）とし
た。

【０１４９】単分散立方体三重構造型沃臭化銀乳剤
（２）（本発明）の調製 Ｅｍ−２の調製とは第１被覆層を形成する際の３液を沃
化カリウム５．６ｇを含む水溶液１００ml（４液）に変
え、添加する１液の量を２４mlとして、さらに第２被覆
層の形成に使用する硝酸銀水溶液（１液）を２７６mlと
した以外は全く同様にしてＥｍ−３を調製した。Ｅｍ−
３は平均直径０．５１μｍ、沃化銀層が２つの沃臭化銀
層に挟まれた３重構造を持つ単分散立方体の沃臭化銀粒
子を含み、沃化銀の含有率は６．０mol％であった。

【０１５０】単分散立方体三重構造型沃臭化銀乳剤
（３）（本発明）の調製 Ｅｍ−２の調製とは第１被覆層を形成する際の３液を沃
化カリウム６．０ｇを含む水溶液１００ml（５液）に変
え、添加する１液の量を３１mlとして、さらに第２被覆
層の形成に使用する硝酸銀水溶液（１液）を２６９mlと
した以外は全く同様にしてＥｍ−４を調製した。Ｅｍ−
４は平均直径０．５１μｍ、沃化銀層が２つの沃臭化銀
層に挟まれた３重構造を持つ単分散立方体の沃臭化銀粒
子を含み、沃化銀の含有率は７．０mol％であった。

【０１５１】単分散立方体三重構造型沃臭化銀乳剤
（４）（比較例）の調製 Ｅｍ−２の調製とは第１被覆層を形成する際の３液を沃
化カリウム８．６ｇを含む水溶液１００ml（６液）に変
え、添加する１液の量を３７mlとして、さらに第２被覆
層の形成に使用する硝酸銀水溶液（１液）を２６３mlと
した以外は全く同様にしてＥｍ−５を調製した。Ｅｍ−
５は平均直径０．５１μｍ、沃化銀層が２つの沃臭化銀
層に挟まれた３重構造を持つ単分散立方体の沃臭化銀粒
子を含み、沃化銀の含有率は７．０mol％であった。

【０１５２】単分散立方体三重構造型沃臭化銀乳剤
（５）（本発明）の調製 Ｅｍ−２の調製とは内部核を形成する際の２液を１リッ
トルあたり臭化カリウムを１４０ｇ含む水溶液（７液）
に変えた以外は全く同様にしてＥｍ−６を調製した。
Ｅｍ−６は平均直径０．５１μｍ、沃化銀層が臭化銀の
内部核と沃臭化銀層に挟まれた３重構造を持つ単分散立
方体の沃臭化銀粒子を含み、沃化銀の含有率は３．０mo
l ％であった。

【０１５３】単分散立方体三重構造型沃臭化銀乳剤
（６）（本発明）の調製 Ｅｍ−２の調製とは第２被覆層を形成する際の２液を１
リットルあたり臭化カリウムを１４０ｇを含む水溶液
（７液）に変えた以外は全く同様にしてＥｍ−７を調製
した。Ｅｍ−７は平均直径０．５１μｍ、沃化銀層が沃
臭化銀の内部核と臭化銀層に挟まれた３重構造を持つ単
分散立方体の沃臭化銀粒子を含み、沃化銀の含有率は
３．０mol ％であった。

【０１５４】単分散立方体三重構造型沃臭化銀乳剤
（７）（本発明）の調製 Ｅｍ−２の調製とは内部核と第２被覆層を形成する際の
２液を１リットルあたり臭化カリウムを１４０ｇを含む
水溶液（７液）に変えた以外は全く同様にしてＥｍ−８
を調製した。Ｅｍ−８は平均直径０．５１μｍ、沃化銀
層が臭化銀の内部核と臭化銀層に挟まれた３重構造を持
つ単分散立方体の沃臭化銀粒子を含み、沃化銀の含有率
は２．０mol ％であった。

【０１５５】単分散立方体三重構造沃臭化銀乳剤（８）
（比較例）の調製 Ｅｍ−２の調製とは第１被覆層を形成する際の３液を沃
化カリウム０．２４ｇと臭化カリウム１．５５ｇを含む
水溶液１００ml（８液）に変えた以外は全く同様にして
Ｅｍ−９を調製した。Ｅｍ−９は平均直径０．５１μｍ
変動係数１５％の単分散立方体の沃臭化銀粒子を含み、
沃化銀の含有率は２．２mol ％であった。この粒子は沃
化銀含有率が１０mol ％の沃臭化銀層が沃化銀含有率が
２mol ％の沃臭化銀層に挟まれた３重構造をもつ。

【０１５６】単分散立方体三重構造沃臭化銀乳剤（９）
（本発明）の調製 Ｅｍ−２の調製とは第１被覆層を形成する際の３液を沃
化カリウム０．２９ｇ臭化カリウム１．５２ｇを含む水
溶液１００ml（９液）に変えた以外は全く同様にしてＥ
ｍ−１０を調製した。Ｅｍ−１０は平均直径０．５１μ
ｍ変動係数１５％の単分散立方体の沃臭化銀粒子を含
み、沃化銀の含有率は２．２４mol ％であった。この粒
子は沃化銀含有率が１２mol ％の沃臭化銀層が沃化銀含
有率が２mol ％の沃臭化銀層に挟まれた３重構造をも
つ。

【０１５７】単分散立方体三重構造沃臭化銀乳剤（１
０）（本発明）の調製 Ｅｍ−２の調製とは第１被覆層を形成する際の３液を沃
化カリウム０．３６ｇ臭化カリウム１．５ｇを含む水溶
液１００ml（１０液）に変えた以外は全く同様にしてＥ
ｍ−１１を調製した。Ｅｍ−１１は平均直径０．５１μ
ｍ変動係数１５％の単分散立方体の沃臭化銀粒子を含
み、沃化銀の含有率は２．３mol％であった。この粒子
は沃化銀含有率が１５mol ％の沃臭化銀層が沃化銀含有
率が２mol ％の沃臭化銀層に挟まれた３重構造をもつ。

【０１５８】単分散立方体三重構造型沃臭化銀乳剤（１
１）（本発明）の調製 Ｅｍ−２の調製とは第１被覆層を形成する際の３液を沃
化カリウム０．５５ｇ臭化カリウム１．３ｇを含む水溶
液１００ml（１１液）に変えた以外は全く同様にしてＥ
ｍ−７を調製した。Ｅｍ−１２は平均直径０．５１μｍ
変動係数１５％の単分散立方体の沃臭化銀粒子を含み、
沃化銀の含有率は２．４mol ％であった。この粒子は沃
化銀含有率が２２mol ％の沃臭化銀層が沃化銀含有率が
２mol ％の沃臭化銀層に挟まれた３重構造をもつ。

【０１５９】単分散立方体三重構造型沃臭化銀乳剤（１
２）（本発明）の調製 （沃臭化銀内部核（Ａ相）の形成）水１リットル中にゼ
ラチン４０ｇ、臭化カリウム０．８ｇ、２５％アンモニ
ア水溶液５mlを加え７５℃に保った容器内に攪拌しなが
ら、１リットル当たり硝酸銀を２００ｇ含む水溶液（１
液）１８６mlと、１リットルあたり沃化カリウム７．８
ｇ及び臭化カリウム１３４．５ｇを含む水溶液（２液）
をpBr ３．１に保ちながらダブルジェット法により同時
に添加した。かくして得られたハロゲン化銀粒子は、投
影面積径で定義されたサイズ（以下同様）で０．３４μ
ｍであり、沃化銀を２mol ％含む立方体沃臭化銀粒子で
ある。

【０１６０】（沃化銀の第１被覆相（Ｂ相）の形成）前
述の乳剤に氷酢酸４．８mlとを混合して７５℃に保った
容器内に攪拌しながら、沃化カリウム５．４ｇ臭化カリ
ウム２８ｇを含む水溶液１００ml（１２液）と硝酸銀を
含む１液２２８mlを３０分間かけて添加して沃臭化銀か
ら成る第１被覆相を形成した。 （沃臭化銀第２被覆相（Ｃ相）の形成）第１被覆層を形
成した乳剤にさらに容器内に攪拌しながら１液を１８６
ml及び２液をpBr を３．１に保ちながらダブルジェット
法により同時に３０分間かけて添加した。なおこのとき
の容器内のpHは、６．１であった。かくして得られたハ
ロゲン化銀粒子は、平均直径が０．５μｍ、変動係数が
１８％の単分散立方体粒子であり、沃化銀の含有率が
５．８mol ％であり沃化銀含有率が１２mol ％沃臭化銀
層がヨウ化銀含有率が２mol ％の沃臭化銀層に挟まれた
３重構造となっている。このとき粒子全体の銀量にたい
する第１被覆層の銀量は３８％であった。この粒子形成
後、乳剤を脱塩のために通常の水洗工程を経て、４０℃
でpAg ８．９、pH６．３の条件で再分散した。この乳剤
に６０℃でチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸カリウムおよ
びチオシアン酸カリウムを添加して最適に金・硫黄増感
した。さらに化学増感が終了した後、分光増感色素Ｓ−
６を６０℃で添加した。添加量は各々の乳剤に金・硫黄
増感を最適に施した時点で１／１００秒露光の分光増感
感度が最も高くなるように決めた。この乳剤をＥｍ−１
３とした。

【０１６１】単分散立方体三重構造型沃臭化銀乳剤（１
３）（本発明）の調製 Ｅｍ−１３の調製とは第１被覆層を形成する際の１液を
２４０mlとして１２液を沃化カリウム５．６ｇ臭化カリ
ウム２９．５ｇを含む水溶液１００ml（１３液）に変
え、第２被覆層形成時の硝酸銀水溶液（１液）を１７４
mlとした以外は全く同様にしてＥｍ−１４を調製した。
かくして得られたハロゲン化銀粒子は、平均直径が０．
５μｍ、変動係数が１８％の単分散立方体粒子であり、
沃化銀の含有率が６mol ％であり沃化銀含有率が１２mo
l ％沃臭化銀層がヨウ化銀含有率が２mol ％の沃臭化銀
層に挟まれた３重構造となっている。このとき粒子全体
の銀量にたいする第１被覆層の銀量は４０％であった。

【０１６２】単分散立方体三重構造型沃臭化銀乳剤（１
４）（本発明）の調製 Ｅｍ−１３の調製とは第１被覆層を形成する際の１液を
２５２mlとして１２液を沃化カリウム５．９ｇ臭化カリ
ウム３１ｇを含む水溶液１００ml（１３液）に変え、第
２被覆層形成時の硝酸銀水溶液（１液）を１６２mlとし
た以外は全く同様にしてＥｍ−１５を調製した。かくし
て得られたハロゲン化銀粒子は、平均直径が０．５μ
ｍ、変動係数が１８％の単分散立方体粒子であり、沃化
銀の含有率が６．２mol ％であり沃化銀含有率が１２mo
l ％沃臭化銀層がヨウ化銀含有率が２mol ％の沃臭化銀
層に挟まれた３重構造となっている。このとき粒子全体
の銀量にたいする第１被覆層の銀量は４２％であった。

【０１６３】単分散八面体二重構造粒子（１）の調製
（比較例） （沃臭化銀内部核の形成）水１リットル中にゼラチン４
０ｇ臭化カリウム０．８ｇ、２５％アンモニア水溶液１
００mlを加え７５℃に保った容器内に攪拌しながら、１
リットルあたり硝酸銀を１８７ｇ含む水溶液（１０液）
と８８mlと１リットルあたり臭化カリウム８０．５ｇ、
沃化カリウム６９．３ｇを含む水溶液（１４液）とをpB
r ３．０に保ちながらダブルジェット法により３分間か
けて同時に添加した。 （臭化銀第１被覆層の形成）次にこの沃臭化銀乳剤に３
０％臭化カリウム１１mlと氷酢酸７０mlを添加した後、
１リットルあたり硝酸銀を２２７ｇ含む水溶液（１５
液）を３４５mlと１リットルあたり臭化カリウム１８
５．５ｇを含む水溶液（１６液）を６０分間かけてダブ
ルジェット法により同時に添加した。かくして得られた
ハロゲン化銀粒子は平均直径が０．５２μｍであり変動
係数が１８％の単分散八面体粒子である。内部核の沃化
銀の含有率は３８mol ％であり平均の沃化銀含有率は４
mol ％の二重構造をもつ。粒子形成後乳剤を脱塩のため
に通常の水洗工程を経て、４０℃でpAg ８．９、pH６．
３の条件で再分散した。この乳剤に６０℃でチオ硫酸ナ
トリウムと塩化金酸カリウムおよびチオシアン酸カリウ
ムを添加して最適に金・硫黄増感した。さらに化学増感
が終了した後、分光増感色素Ｓ−６を６０℃で添加し
た。添加量は各々の乳剤に金・硫黄増感を最適に施した
時点で１／１００秒露光の分光増感感度が最も高くなる
ように決めた。この乳剤をＥｍ−１６とした。乳剤Ｅｍ
−１〜Ｅｍ−１６の特徴を表１１に示した。

【０１６４】

【表１１】

【０１６５】圧力特性は以下に述べる方法で評価した。
これらの試料を２５℃で相対湿度４０％に調節された条
件下で折り曲げた。この折り曲げは直径６ミリの鉄棒に
沿って１８０度曲げられた。この操作の直後、白色光で
像様露光し同様の処理を行い、折り曲げによる濃度の変
化量のイエローの最大濃度（未露光部）に対する比△fo
g ／Ｄｍを測定した。その結果を表１２に示す。

【０１６６】また、これらの試料に白色光で像様露光し
て上記と同様の処理をした後、イエローの最小濃度Ｄｍ
ｉｎを測定し、イエローのステイン量を評価した。さら
に、これらの試料を８０℃相対湿度７０％の恒温恒湿条
件下に１週間保存して現像直後のイエロー濃度に対する
保存後のイエロー濃度の比率△Ｄｒをもとめて、イエロ
ーの色像の保存性を評価した。これらの結果を表１２に
しめした。

【０１６７】ここで用いた現像処理は下記に示すように
行った。

【０１６８】 処理工程 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 黒白現像 ６分 ３８℃ １２ｌ ２．２ｌ／m² 第一水洗 ２〃 ３８〃 ４〃 ７．５ 〃 反 転 ２〃 ３８〃 ４〃 １．１ 〃 発色現像 ６〃 ３８〃 １２〃 ２．２ 〃 調 整 ２〃 ３８〃 ４〃 １．１ 〃 漂 白 ６〃 ３８〃 １２〃 ０．２２ 〃 定 着 ４〃 ３８〃 ８〃 １．１ 〃 第二水洗 ４〃 ３８〃 ８〃 ７．５ 〃 安 定 １〃 ２５〃 ２〃 １．１ 〃 各処理液の組成は以下の通りであった。 黒白現像 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ ３０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ｇ ２０ｇ 炭酸カリウム ３３ｇ ３３ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ シメチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ １．４ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０mg − 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ ９．６０ ９．６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 反転液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス 母液に同じ ホン酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ml 水を加えて １０００ml ｐＨ ６．００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 発色現像液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ｇ ３６ｇ 臭化カリウム １．０ｇ − ヨウ化カリウム ９０mg − 水酸化ナトリウム ３．０ｇ ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ １．５ｇ Ｎ−エチル−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノアニ リン硫酸塩 １１ｇ １１ｇ ３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール １．０ｇ １．０ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ １１．８０ １２．００ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 調整液 母液 補充液 エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム塩 母液に同じ ・２水塩 ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １２ｇ １−チオグリセリン ０．４ml ソルビタン・エステル ０．１ｇ

【０１６９】

【化５２】

【０１７０】 水を加えて １０００ml ｐＨ ６．２０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 漂白液 母液 補充液 エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 ２．０ｇ ４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III) ・ア ンモニウム・２水塩 １２０ｇ ２４０ｇ 臭化カリウム １００ｇ ２００ｇ 硝酸アンモニウム １０ｇ ２０ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ ５．７０ ５．５０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 定着液 母液 補充液 チオ硫酸アンモニウム ８．０ｇ 母液に同じ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ ６．６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。 安定液 母液 補充液 ホルマリン（３７％） ５．０ml 母液に同じ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均重合度１０） ０．５ml 水を加えて １０００ml ｐＨ 調整せず

【０１７１】

【表１２】

【０１７２】表１２の結果より以下のことがわかる。試
料１０１（比較例）と１０２（比較例）を比べるとイエ
ローカプラーを本発明のイエローカプラーに変更する
と、鮮鋭性、色像保存性は著しく向上するが、圧力によ
るかぶりが増加して好ましくないことがわかる。そこで
乳剤を均一型のＥｍ−１から３重構造型のＥｍ−２にか
えると（試料１０３）良好な鮮鋭性および色像保存性を
保ったまま圧力特性が著しく改善されることがわかる。
一方で試料１０４、１０５、１０６を比較すると、同じ
三重構造型の乳剤をもちいても全体の沃化銀含有率が７
％を超える乳剤を使った試料（試料１０６）はイエロー
ステインが増加して好ましくない。試料１０７から１０
９の結果から本発明の効果は内部核や第２被覆層が臭化
銀の場合やこれらの沃化銀含有率が異なる場合にも本発
明の効果が現れることがわかる。

【０１７３】試料１１０から１１４を比較すると、第１
被覆層の沃化銀含有率が内部核の沃化銀含有率または第
２被覆の沃化銀含有率よりも約１０mol ％以上多いとき
に圧力性が顕著に改善されることがわかる。試料１１４
から１１６を比較すると全体の銀量にたいする第１被覆
層の銀量の割合が４０％を超えると、イエローのステイ
ンが顕著に増加して好ましくない。また３重構造型の乳
剤を持つ乳剤と（試料１０２）と２重構造型を持つ乳剤
（試料１１７）を比較すると、２重構造をもつ粒子は圧
力特性の改善巾は３重構造型におよばず、かつイエロー
のステインが大きいので好ましくない。以上の結果よ
り、本発明のイエローカプラーと乳剤を用いると鮮鋭
性、色像保存性、および圧力特性に優れ、かつイエロー
ステイン増加のない感光材料が得られることが明かであ
る。

【０１７４】実施例２ 実施例１の試料１０３、１１３のイエローカプラーＹ−
９を当モルのＹ−１６に置き換えても実施例１と同様に
好ましい結果がえられた。 実施例３ 実施例１の試料１０３、１１３のイエローカプラーＹ−
９を当モルのＹ−２８に置き換えても実施例１と同様に
好ましい結果がえられた。 実施例４ 実施例１の試料１０３、１１３のイエローカプラーＹ−
９を当モルのＹ−３１に置き換えても実施例１と同様に
好ましい結果がえられた。

【０１７５】実施例５ 実施例１の試料１０３、１１３のイエローカプラーＹ−
９を当モルのＹ−３７に置き換えても実施例１と同様に
好ましい結果がえられた。 実施例６ 特開平２−９３６４１号公報に記載の実施例１感材１の
カラー写真感光材料において、第１２層のカプラーＥｘ
Ｙ−１を本発明のカプラーＹ−２８に置き換え、かつ第
１２層の乳剤Ｇの代わりに本発明の乳剤Ｅｍ−２の用い
た以外は特開平２−９３６４１号公報に記載の実施例２
のカラー写真材料と同様にして試料２０１を作製した。
試料２０１についてイエローステインの評価を除き実施
例１と同様の試験を行ったところ、実施例１と同様の結
果が得られ好ましかった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料において、このハロゲン化銀乳剤層が、実質的に臭化
   銀もしくは実質的に沃臭化銀からなる内部核、この内部
   核の外側に実質的に沃臭化銀からなる第１被覆層および
   該第１被覆層の外側にさらに実質的に臭化銀もしくは沃
   臭化銀からなる第２被覆層を有し、第１被覆層の沃化銀
   含有率が内部核または第二被覆層の沃化銀含有率よりも
   １０モル％以上多く、粒子全体に対して第１被覆層のハ
   ロゲン化銀の占める割合が４０モル％以下であり、粒子
   全体の沃化銀含有率が７モル％以下であるハロゲン化銀
   粒子を含有し、かつ少なくとも１層に下記一般式（１）
   であらわされるカプラー及び／または下記一般式（２）
   で表されるカプラーを含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 一般式（１） 【化１】 一般式（２） 【化２】 （式中、Ｘ₁ およびＸ₂ は、各々アルキル基、アリール
   基または複素環基を表し、Ｘ₃ は＞Ｎ−とともに含窒素
   複素環基を形成する有機残基を表し、Ｙはアリール基ま
   たは複素環基を表し、Ｚは該一般式で示されるカプラー
   が現像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表す。
2. 【請求項２】 前記ハロゲン化銀粒子が、その粒径が単
   分散であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。