JPH058053B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、担持された水添変換触媒（特に、改
善された水添脱窒（HDN）活性を有するもの）
の製造法に関する。 解決しようとする問題点及び解決手段等 供給物を大量に水添処理する第１段階の水添分
解及び接触分解に適用するための、新規で、コス
ト的に有効で、高活性である水添変換触媒を開発
して商業化するための研究がかなりなされてい
る。これらのプロセスに供給する炭化水素供給物
中に有意量の535℃+の残留成分（分解された供給
原料を含めて）が含まれていると、上記の適用に
おいて現在商業的に用いられている触媒にとつて
は、活性及び安定性について厳しい問題点が生じ
ていた。かかる品質の劣る供給原料の品質を向上
させるための新規な触媒についての要求の増大に
より、担持された触媒上に追加的な触媒活性金属
を添加するための特別な技法によつて改善された
触媒が見出された。 本発明にとつての適した出発点であるところの
担持された水添金属触媒の製造法は周知である。
例えば、米国特許明細書第3629146号には、安定
化された溶液から一回の水性含浸で、触媒金属を
高濃度で含有する担持された触媒を製造する方法
が開示されている。モリブデンカルボニルをアル
ミナと結合させてオレフインの複分解用触媒を製
造することも知られている（「ジエイ・モル・カ
タリシス（J.Mol.Catalysis）、１（1975／76）、
77〜84」参照）。驚くべきことに、商業用水添処
理触媒の水添脱窒活性が、少量のモリブデン及
び／又はタングステンのカルボニルを昇華により
該触媒に添加することにより、大いに改善され得
る、ということを今搬見出した。 従つて、本発明は、適当な担体に組込まれた第
族及び／又は第族の金属を触媒活性量含有す
る触媒に、約0.5ないし15％wtのモリブデン及
び／又はタングステンのカルボニルを、高められ
た温度にて昇華によつて添加し、その金属カルボ
ニル含浸触媒を乾燥しそして〓焼することからな
る、改善された水添脱窒活性を持つ担持された水
添変換触媒の製造法に関する。本発明はさらに、
このようにして製造された改善された水添脱窒活
性を持つ担持された水添変換触媒に関する。 本発明は、担体に組込まれた周期律表の第族
及び／又は第Ｂ族の金属を含有する、担持され
た水添変換触媒に適用できる。典型的には、かか
る触媒は、第族金属としてニツケル及び／又は
コバルトを約１ないし５％wt並びに第Ｂ族金
属としてモリブデン又はタングステンを約５ない
し15％wtを含有しよう。 通常の触媒担体のいずれも、本発明による方法
に用いるのに適合し得る、と考えられる。本発明
による触媒用の適当な担体には、アルミナ、シリ
カ及びそれらの混合物の如き耐火性酸化物があ
る。アルミノシリケート、鉄シリケート、ガリウ
ムシリケート及びそれらの混合物の如き結晶性合
成ゼオライトもまた担体として用いられ得、これ
らは好ましくは耐火性酸化物担体と組合わせて用
いられる。特に好ましい担体は、１％wt未満の
シリカを含有するガンマ−アルミナである。 モリブデン及びタングステンの金属カルボニル
は、これらの金属に関する限り０価である。公知
の金属カルボニルにはＭ（CO）6に加えてXM
（CO）3（ここで、Ｘはベンゼン、トルエン、シク
ロヘブタトリエン、等であり得る。）があり、こ
れらのカルボニルはすべて、本発明にとつて等し
く適合し得るはずである。しかしながら、すべて
の金属カルボニルが等しく有効であるとは、必ず
しも認められない。本発明による方法によつて触
媒に添加されたモリブデン及びタングステンのカ
ルボニルはHDN活性を改善するのに対し、同じ
方法によつて添加されたクロムカルボニルは
HDN活性を減少する。それ故、本発明は、モリ
ブデン及びタングステンのカルボニルの使用に限
られる。 MoO3の形態で追加的モリブデンを組込むこと
により触媒のHDN活性を改善させる以前の努力
は、不成功であつた。担体上における低酸化状態
の金属と触媒金属との相互作用により、独特の金
属−金属相互作用及び恐らく添加金属の高分散が
もたらされ得る、ということが望まれた。金属カ
ルボニルとアルミナ、シリカ及びゼオライトの担
体との相互作用は、最近、文献（エイ・ブレナー
（A.Brenner）及びデイー・エイ・ハカル（D.A.
Hucul）の「ジエイ・アム・ケム・ソク（J.Am.
Chem.Soc），102，2484（1980）」）に論議されて
いるけれども、担体上における金属と金属との相
互作用は新規であると信じられる。 初期の調査研究により、米国のシエル・ケミカ
ル社によつて製造されかつ販売されている商業用
水添処理触媒上へのMo及びＷのカルボニルの昇
華は触媒活性に顕著な効果を奏する、ということ
が示された。約1.5％wtのMoを触媒に添加する
ことにより、HDN活性が、ベース触媒に対して
16％増大された。本発明による方法によつて添加
された約0.5％wtから約15％wtまでの金属カルボ
ニルが良好な結果をもたらした。しかしながら、
約１％wtないし約５％wtを本発明による方法に
より添加することが好ましい。 商業用触媒に対して水添脱窒（HDN）活性の
実質的増大が、新規な水添変換触媒を商業化する
のに要求される。かかる改善された触媒を開発す
る際、多くの実験用触媒が製造され、HDN活性
について試験された。試験プログラムに用いられ
るHDN活性試験は、温度、圧力、ガス流量及び
液体流量を含む標準的条件を用いて、各触媒につ
いて脱窒を測定するようにされる。標準的な商業
用触媒は、実験用触媒と同じ条件下で試験され
る。標準的な触媒の一次脱窒速度定数は1.00と定
められ、そしてすべての実験用触媒はこの標準に
対して測定された活性を有する。この方法が、本
明細書の実施例に示されたHDNの改善を測定す
るのに用いられた。 本発明による改善された触媒を用いる方法に適
した水添変換条件に関して、温度は350〜420℃、
全圧は75〜200バール、水素分圧は60〜200バー
ル、空間速度は0.4〜1.5Kg油／触媒／時、水素
供給速度は250〜2500N／Kg油供給物である。
本方法による重油供給物の水添脱窒は好ましく
は、次の条件下で行なわれる：温度は360〜410
℃、全圧は100〜150バール、水素分圧は80〜150
バール、空間速度は0.4〜1.0Kg油／触媒／時、
水素供給速度は500〜1500Nl／Kg油供給物であ
る。 適用される水素は、純粋な水素又は水素含有ガ
ス（好ましくは、70％より多い水素を含むもの）
であり得る。該水素含有ガスは、約10％までの硫
化水素を含有していてもよい。 炭化水素油供給物流は、バナジウム及びニツケ
ルを一緒にして3ppmw未満最も好ましくは
1ppmw未満含有する、ことが好ましい。ある場
合には、これらのレベルを達成するためには、炭
化水素油供給物を脱金属予備処理に付すことが必
要であり得る。 脱金属予備処理に用いられる好ましい触媒は、
１〜５％wtのニツケル及び５〜15％wtのモリブ
デン（百分率は両方とも、全触媒に基づく。）を
含む。モリブデン対ニツケルの好ましい重量比
は、３：１ないし６：１である。これらの金属
は、当該技術で知られたいずれかの方法により、
例えば、関係金属の１種又は２種以上の塩を含む
水溶液でアルミナを１段階又は２段階以上にて含
浸することにより、触媒に組込まれ得る。脱金属
予備処理を行なうために適した条件に関して、温
度は370〜420℃、全圧は65〜220バール、水素分
圧は60〜200バール、空間速度は0.2〜２Kg油／
触媒／時、水素供給速度は250〜2500N／Kg油
供給物である。 予備処理された炭化水素油及び変換された炭化
水素油の両方から分離されたガス流、並びに得ら
れた残留留分及び生成物はすべて、部分的に又は
完全に再循環され得る。 実施例 本発明を次の例により説明する。 例 １ 出発材料として商業用のNi／Mo／Al2O3水添
処理触媒を用いて、６種の触媒試料を製造した。
出発材料は、直径1.6mmの押出し物である触媒試
料を480℃にて２時間最初に乾燥し、次いでそれ
を窒素下にて30分間冷却することにより調製し
た。次いで、押出し物を量り採り、特定量のモリ
ブデン、タングステン又はクロムのカルボニルと
ともに丸底スラスコ中に置き、それにつて所望の
追加的触媒金属含有量を、商業用触媒上に昇華に
より含浸させた。この押出し物を２mmHgの圧力
下でロートバツプ（rotovap）上に置き、そして
80℃にて75分間加熱した。次いで、乾燥しそして
480℃にて２時間空気中で〓焼して、最終触媒試
料を得た。昇華による金属添加後の触媒試料の、
金属含有量の重量パーセント増分を表１に示す。
添加された金属は、各自の触媒の〓焼後MoO3、
CrO3及びWO3になつていると思われた。 触媒Ａ及びＥは、商業用水添処理触媒の第１試
料50グラムを用いて、乾燥触媒上に金属ヘキサカ
ルボニルを昇華させることにより製造された。触
媒Ｂは、商業用水添処理触媒の第２試料300グラ
ムを用いて製造された。触媒Ｃ，Ｄ及びＦは、商
業用水添処理触媒の第２試料50グラムを用いて製
造された。 これらの６種の添加された金属触媒及び商業用
水添処理触媒が、表１に示された供給物の性質を
持つ、接触分解された重質ガス油の試料を水添処
理するのに用いられた。そられの触媒はすべて、
水添処理試験の開始前に、高められた温度（371
℃）にて２時間、H2／H2Ｓ（５％ｖのH2Ｓ）の
ガス状混合物で処理することにより硫化された。 おおよそ1.5％wtの追加的Moを含有していた
触媒Ａは、商業用触媒の第１試料に対して、16％
のHDN活性の増大を示した。商業用触媒の第２
試料の比較的多量のバツチから製造されかつ3.3
％wtの追加的Moを含有していた触媒Ｂは、商業
用触媒の第１試料とおおよそ等しいHDN活性で
あつた。触媒Ａと同じようにして製造されたがし
かし触媒Ｂと同じ3.3％wtのMo含有量を有して
いた触媒Ｃは、商業用触媒に対して約12％の
HDN活性の増大を示した。触媒Ｄは、触媒Ａと
同じように製造されたが、硫化及び試験の前に〓
焼されなかつた。この触媒は、商業用触媒に対し
て８％のHDN活性の増大を示した。 触媒Ｅ及びＦは、商業用触媒の第２試料の50グ
ラム試料から出発して製造された。クロムを含有
していた触媒Ｅは、水素添加、水添脱窒及び水添
脱硫について、商業用触媒よりも有意的に活性が
劣つていた。タングステンを含有していた触媒Ｆ
は、商業用触媒よりも９％のHDN活性の増大を
示した。 【表】
善された水添脱窒（HDN）活性を有するもの）
の製造法に関する。 解決しようとする問題点及び解決手段等 供給物を大量に水添処理する第１段階の水添分
解及び接触分解に適用するための、新規で、コス
ト的に有効で、高活性である水添変換触媒を開発
して商業化するための研究がかなりなされてい
る。これらのプロセスに供給する炭化水素供給物
中に有意量の535℃+の残留成分（分解された供給
原料を含めて）が含まれていると、上記の適用に
おいて現在商業的に用いられている触媒にとつて
は、活性及び安定性について厳しい問題点が生じ
ていた。かかる品質の劣る供給原料の品質を向上
させるための新規な触媒についての要求の増大に
より、担持された触媒上に追加的な触媒活性金属
を添加するための特別な技法によつて改善された
触媒が見出された。 本発明にとつての適した出発点であるところの
担持された水添金属触媒の製造法は周知である。
例えば、米国特許明細書第3629146号には、安定
化された溶液から一回の水性含浸で、触媒金属を
高濃度で含有する担持された触媒を製造する方法
が開示されている。モリブデンカルボニルをアル
ミナと結合させてオレフインの複分解用触媒を製
造することも知られている（「ジエイ・モル・カ
タリシス（J.Mol.Catalysis）、１（1975／76）、
77〜84」参照）。驚くべきことに、商業用水添処
理触媒の水添脱窒活性が、少量のモリブデン及
び／又はタングステンのカルボニルを昇華により
該触媒に添加することにより、大いに改善され得
る、ということを今搬見出した。 従つて、本発明は、適当な担体に組込まれた第
族及び／又は第族の金属を触媒活性量含有す
る触媒に、約0.5ないし15％wtのモリブデン及
び／又はタングステンのカルボニルを、高められ
た温度にて昇華によつて添加し、その金属カルボ
ニル含浸触媒を乾燥しそして〓焼することからな
る、改善された水添脱窒活性を持つ担持された水
添変換触媒の製造法に関する。本発明はさらに、
このようにして製造された改善された水添脱窒活
性を持つ担持された水添変換触媒に関する。 本発明は、担体に組込まれた周期律表の第族
及び／又は第Ｂ族の金属を含有する、担持され
た水添変換触媒に適用できる。典型的には、かか
る触媒は、第族金属としてニツケル及び／又は
コバルトを約１ないし５％wt並びに第Ｂ族金
属としてモリブデン又はタングステンを約５ない
し15％wtを含有しよう。 通常の触媒担体のいずれも、本発明による方法
に用いるのに適合し得る、と考えられる。本発明
による触媒用の適当な担体には、アルミナ、シリ
カ及びそれらの混合物の如き耐火性酸化物があ
る。アルミノシリケート、鉄シリケート、ガリウ
ムシリケート及びそれらの混合物の如き結晶性合
成ゼオライトもまた担体として用いられ得、これ
らは好ましくは耐火性酸化物担体と組合わせて用
いられる。特に好ましい担体は、１％wt未満の
シリカを含有するガンマ−アルミナである。 モリブデン及びタングステンの金属カルボニル
は、これらの金属に関する限り０価である。公知
の金属カルボニルにはＭ（CO）6に加えてXM
（CO）3（ここで、Ｘはベンゼン、トルエン、シク
ロヘブタトリエン、等であり得る。）があり、こ
れらのカルボニルはすべて、本発明にとつて等し
く適合し得るはずである。しかしながら、すべて
の金属カルボニルが等しく有効であるとは、必ず
しも認められない。本発明による方法によつて触
媒に添加されたモリブデン及びタングステンのカ
ルボニルはHDN活性を改善するのに対し、同じ
方法によつて添加されたクロムカルボニルは
HDN活性を減少する。それ故、本発明は、モリ
ブデン及びタングステンのカルボニルの使用に限
られる。 MoO3の形態で追加的モリブデンを組込むこと
により触媒のHDN活性を改善させる以前の努力
は、不成功であつた。担体上における低酸化状態
の金属と触媒金属との相互作用により、独特の金
属−金属相互作用及び恐らく添加金属の高分散が
もたらされ得る、ということが望まれた。金属カ
ルボニルとアルミナ、シリカ及びゼオライトの担
体との相互作用は、最近、文献（エイ・ブレナー
（A.Brenner）及びデイー・エイ・ハカル（D.A.
Hucul）の「ジエイ・アム・ケム・ソク（J.Am.
Chem.Soc），102，2484（1980）」）に論議されて
いるけれども、担体上における金属と金属との相
互作用は新規であると信じられる。 初期の調査研究により、米国のシエル・ケミカ
ル社によつて製造されかつ販売されている商業用
水添処理触媒上へのMo及びＷのカルボニルの昇
華は触媒活性に顕著な効果を奏する、ということ
が示された。約1.5％wtのMoを触媒に添加する
ことにより、HDN活性が、ベース触媒に対して
16％増大された。本発明による方法によつて添加
された約0.5％wtから約15％wtまでの金属カルボ
ニルが良好な結果をもたらした。しかしながら、
約１％wtないし約５％wtを本発明による方法に
より添加することが好ましい。 商業用触媒に対して水添脱窒（HDN）活性の
実質的増大が、新規な水添変換触媒を商業化する
のに要求される。かかる改善された触媒を開発す
る際、多くの実験用触媒が製造され、HDN活性
について試験された。試験プログラムに用いられ
るHDN活性試験は、温度、圧力、ガス流量及び
液体流量を含む標準的条件を用いて、各触媒につ
いて脱窒を測定するようにされる。標準的な商業
用触媒は、実験用触媒と同じ条件下で試験され
る。標準的な触媒の一次脱窒速度定数は1.00と定
められ、そしてすべての実験用触媒はこの標準に
対して測定された活性を有する。この方法が、本
明細書の実施例に示されたHDNの改善を測定す
るのに用いられた。 本発明による改善された触媒を用いる方法に適
した水添変換条件に関して、温度は350〜420℃、
全圧は75〜200バール、水素分圧は60〜200バー
ル、空間速度は0.4〜1.5Kg油／触媒／時、水素
供給速度は250〜2500N／Kg油供給物である。
本方法による重油供給物の水添脱窒は好ましく
は、次の条件下で行なわれる：温度は360〜410
℃、全圧は100〜150バール、水素分圧は80〜150
バール、空間速度は0.4〜1.0Kg油／触媒／時、
水素供給速度は500〜1500Nl／Kg油供給物であ
る。 適用される水素は、純粋な水素又は水素含有ガ
ス（好ましくは、70％より多い水素を含むもの）
であり得る。該水素含有ガスは、約10％までの硫
化水素を含有していてもよい。 炭化水素油供給物流は、バナジウム及びニツケ
ルを一緒にして3ppmw未満最も好ましくは
1ppmw未満含有する、ことが好ましい。ある場
合には、これらのレベルを達成するためには、炭
化水素油供給物を脱金属予備処理に付すことが必
要であり得る。 脱金属予備処理に用いられる好ましい触媒は、
１〜５％wtのニツケル及び５〜15％wtのモリブ
デン（百分率は両方とも、全触媒に基づく。）を
含む。モリブデン対ニツケルの好ましい重量比
は、３：１ないし６：１である。これらの金属
は、当該技術で知られたいずれかの方法により、
例えば、関係金属の１種又は２種以上の塩を含む
水溶液でアルミナを１段階又は２段階以上にて含
浸することにより、触媒に組込まれ得る。脱金属
予備処理を行なうために適した条件に関して、温
度は370〜420℃、全圧は65〜220バール、水素分
圧は60〜200バール、空間速度は0.2〜２Kg油／
触媒／時、水素供給速度は250〜2500N／Kg油
供給物である。 予備処理された炭化水素油及び変換された炭化
水素油の両方から分離されたガス流、並びに得ら
れた残留留分及び生成物はすべて、部分的に又は
完全に再循環され得る。 実施例 本発明を次の例により説明する。 例 １ 出発材料として商業用のNi／Mo／Al2O3水添
処理触媒を用いて、６種の触媒試料を製造した。
出発材料は、直径1.6mmの押出し物である触媒試
料を480℃にて２時間最初に乾燥し、次いでそれ
を窒素下にて30分間冷却することにより調製し
た。次いで、押出し物を量り採り、特定量のモリ
ブデン、タングステン又はクロムのカルボニルと
ともに丸底スラスコ中に置き、それにつて所望の
追加的触媒金属含有量を、商業用触媒上に昇華に
より含浸させた。この押出し物を２mmHgの圧力
下でロートバツプ（rotovap）上に置き、そして
80℃にて75分間加熱した。次いで、乾燥しそして
480℃にて２時間空気中で〓焼して、最終触媒試
料を得た。昇華による金属添加後の触媒試料の、
金属含有量の重量パーセント増分を表１に示す。
添加された金属は、各自の触媒の〓焼後MoO3、
CrO3及びWO3になつていると思われた。 触媒Ａ及びＥは、商業用水添処理触媒の第１試
料50グラムを用いて、乾燥触媒上に金属ヘキサカ
ルボニルを昇華させることにより製造された。触
媒Ｂは、商業用水添処理触媒の第２試料300グラ
ムを用いて製造された。触媒Ｃ，Ｄ及びＦは、商
業用水添処理触媒の第２試料50グラムを用いて製
造された。 これらの６種の添加された金属触媒及び商業用
水添処理触媒が、表１に示された供給物の性質を
持つ、接触分解された重質ガス油の試料を水添処
理するのに用いられた。そられの触媒はすべて、
水添処理試験の開始前に、高められた温度（371
℃）にて２時間、H2／H2Ｓ（５％ｖのH2Ｓ）の
ガス状混合物で処理することにより硫化された。 おおよそ1.5％wtの追加的Moを含有していた
触媒Ａは、商業用触媒の第１試料に対して、16％
のHDN活性の増大を示した。商業用触媒の第２
試料の比較的多量のバツチから製造されかつ3.3
％wtの追加的Moを含有していた触媒Ｂは、商業
用触媒の第１試料とおおよそ等しいHDN活性で
あつた。触媒Ａと同じようにして製造されたがし
かし触媒Ｂと同じ3.3％wtのMo含有量を有して
いた触媒Ｃは、商業用触媒に対して約12％の
HDN活性の増大を示した。触媒Ｄは、触媒Ａと
同じように製造されたが、硫化及び試験の前に〓
焼されなかつた。この触媒は、商業用触媒に対し
て８％のHDN活性の増大を示した。 触媒Ｅ及びＦは、商業用触媒の第２試料の50グ
ラム試料から出発して製造された。クロムを含有
していた触媒Ｅは、水素添加、水添脱窒及び水添
脱硫について、商業用触媒よりも有意的に活性が
劣つていた。タングステンを含有していた触媒Ｆ
は、商業用触媒よりも９％のHDN活性の増大を
示した。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 適当な担体に組込まれた第族及び／又は第
Ｂ族の金属を触媒活性量含有する触媒に、約
0.5ないし15％wtのモイブテン及び／又はタング
ステンのカルボニルを、高められた温度にて昇華
によつて添加し、その金属カルボニル含浸触媒を
乾燥しそして〓焼することからなる、改善された
水添脱窒活性を持つ担持された水添変換触媒の製
造法。 ２ 約１ないし５％wtの金属カルボニルを触媒
に添加する、特許請求の範囲第１項に記載の製造
法。 ３ 担体に組込まれた第族金属がニツケル及
び／又はコバルトであり、第Ｂ族金属がモリブ
デン及び／又はタングステンである、特許請求の
範囲第１項又は第２項に記載の製造法。 ４ アルミナ、シリカ又はそれらの混合物からな
る群から担体が選ばれ、しかも該担体は結晶性の
シリケートゼオライトを含んでいてもよい、特許
請求の範囲第１〜３項のいずれか一項に記載の製
造法。 ５ 該カルボニルを添加する前に水添変換触媒を
乾燥し、そしてモリブデン及び／又はタングステ
ンのヘキサカルボニル化合物を、高められた温度
及び減圧にて触媒上に昇華させる、特許請求の範
囲第１〜４項のいずれか一項に記載の製造法。 ６ 金属カルボニル含浸触媒を、水添変換プロセ
スにおいて用いる前に硫化する、特許請求の範囲
第１〜５項のいずれか一項に記載の製造法。 ７ 水添変換触媒がアルミナ上に担持されたニツ
ケル及びモリブデンの化合物からなり、この触媒
上に約１ないし５％wtのモリブデンカルボニル
化合物（触媒基準）を、高められた温度及び減圧
にて昇華によつて組込む、特許請求の範囲第１項
に記載の製造法。 ８ 適当な担体に組込まれた第族及び／又は第
Ｂ族の金属を触媒活性量含有し、これらの金属
が該担体に組込まれた後乾燥されそして〓焼され
た担持された水添変換触媒の改善された水添脱窒
活性を持つ触媒であつて、上記の複合物に約0.5
ないし15％wtのモリブデン及び／又はタングス
テンを金属カルボニルとして高められた温度にて
昇華によつて含浸し、その金属カルボニル含浸触
媒を乾燥しそして〓焼したものであることを特徴
とする、改善された水添脱窒活性を持つ担持され
た水添変換触媒。 ９ 触媒活性の第族金属がニツケル及び／又は
コバルトであり、第Ｂ族金属がモリブデン及
び／又はタングステンである、特許請求の範囲第
８項に記載の触媒。 １０ アルミナ、シリカ及びそれらの混合物から
なる群から担体が選ばれている、特許請求の範囲
第８項又は第９項に記載の触媒。 １１ 担持された水添変換触媒が乾燥され、次い
でこの触媒上に約１ないし５％wtのモリブデン
及び／又はタングステンのヘキサカルボニルが、
高められた温度及び減圧にて昇華によつて含浸せ
しめられている、特許請求の範囲第８〜１０項の
いずれか一項に記載の触媒。 １２ 触媒が水添変換プロセスにおいて用いられ
る前に、該金属カルボニルが硫化物に変換せしめ
られている、特許請求の範囲第８〜１１項のいず
れか一項に記載の触媒。 １３ 該水添変換触媒がアルミナ上に担持された
ニツケル及びモリブデンの化合物からなり、高め
られた温度及び減圧にてモリブデンヘキサカルボ
ニル化合物の昇華によつて触媒に添加されたモリ
ブデン含有量が約１ないし５％wtである、特許
請求の範囲第８項に記載の触媒。
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