JPH0583585B2 - - Google Patents
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- JPH0583585B2 JPH0583585B2 JP1327492A JP32749289A JPH0583585B2 JP H0583585 B2 JPH0583585 B2 JP H0583585B2 JP 1327492 A JP1327492 A JP 1327492A JP 32749289 A JP32749289 A JP 32749289A JP H0583585 B2 JPH0583585 B2 JP H0583585B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
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- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/902—Core-shell
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、(A)芳香族ポリカーボネート、(B)アク
リル酸の炭素数１乃至６のアルキルエステル及
び／又はメタクリル酸の炭素数１乃至６のアルキ
ルエステルから実質的に成る少なくとも１つのシ
エルがジエンゴムから実質的に成るコア上にグラ
フトされて構成された第１の衝撃強さ改良剤及び
(C)ポリカーボネートブロツクとポリシロキサンブ
ロツクを有するブロツク共重合体から成る第２の
衝撃強さ改良剤を含むポリマー混合物に関する。 本発明は、上記のタイプのポリマー混合物の製
造法及び上記ポリマー混合物から成形される物品
に関する。 芳香族ポリカーボネートと前記に説明される２
種の異なる衝撃強さ改良剤とを含むポリマー混合
物は、欧州特許公開第0254054号明細書に開示さ
れている。この公知のポリマー混合物は、室温及
び低温における良好な衝撃強さ及び良好な環境応
力き裂抵抗（ESCR）を有する。 本発明は、一層改良された性質、とりわけ延性
から脆性破壊への低い遷移温度及び良好な熱安定
性を有する前述のタイプのポリマー混合物を提供
する。 本発明のポリマー混合物は、更に、成分(D)とし
てジアルキルシリコーン流体ポリマーを含むこと
を特徴とする。 ポリブチレンテレフタレートと芳香族ポリカー
ボネートを含むポリマー混合物において、良好な
ラツカー結合を得るためにジアルキルシリコーン
流体ポリマーを使用することは、未公開のオラン
ダ特許出願第8800083号の明細書に記載されてい
る。 本発明のポリマー混合物は、好ましくは成分(D)
としてジメチルシリコーン流体ポリマーを含む。 本発明のポリマー混合物は、好ましくは(A)、(B)
(C)及び(D)の総重量に対して計算して80乃至95重量
％の成分(A)、１乃至10重量％の成分(B)、１乃至10
重量％の成分(C)及び0.1乃至２重量％の成分(D)の
組成である。 本発明のポリマー混合物は、以上に記載した成
分のほかに、例えば難燃性改良剤、安定剤、染料
及び／又は顔料、充填材及び補強繊維等の従来か
ら使用されている添加剤の１種又はそれ以上を含
むことができる。 本発明のポリマー混合物は、少なくとも下記の
成分を含む。 (A) 芳香族ポリカーボネート、 (B) 例えば請求の範囲に記載し、そして以下に更
に詳細に説明する様な第１の衝撃強さ改良剤、 (C) 請求の範囲に記載し、そして以下に更に詳細
に説明する第２の衝撃強さ改良剤、及び (D) ジアルキルシリコーン流体ポリマー。 Ａ 芳香族ポリカーボネート 芳香族ポリカーボネートは、それ自体公知のポ
リマーである。通常、それらは二価フエノール化
合物と、例えばホスゲン、ハロゲンホルメート又
は炭酸エステル等のカーボネート前駆物質とを反
応させることにより製造される。芳香族ポリカー
ボネートは、式：
リル酸の炭素数１乃至６のアルキルエステル及
び／又はメタクリル酸の炭素数１乃至６のアルキ
ルエステルから実質的に成る少なくとも１つのシ
エルがジエンゴムから実質的に成るコア上にグラ
フトされて構成された第１の衝撃強さ改良剤及び
(C)ポリカーボネートブロツクとポリシロキサンブ
ロツクを有するブロツク共重合体から成る第２の
衝撃強さ改良剤を含むポリマー混合物に関する。 本発明は、上記のタイプのポリマー混合物の製
造法及び上記ポリマー混合物から成形される物品
に関する。 芳香族ポリカーボネートと前記に説明される２
種の異なる衝撃強さ改良剤とを含むポリマー混合
物は、欧州特許公開第0254054号明細書に開示さ
れている。この公知のポリマー混合物は、室温及
び低温における良好な衝撃強さ及び良好な環境応
力き裂抵抗（ESCR）を有する。 本発明は、一層改良された性質、とりわけ延性
から脆性破壊への低い遷移温度及び良好な熱安定
性を有する前述のタイプのポリマー混合物を提供
する。 本発明のポリマー混合物は、更に、成分(D)とし
てジアルキルシリコーン流体ポリマーを含むこと
を特徴とする。 ポリブチレンテレフタレートと芳香族ポリカー
ボネートを含むポリマー混合物において、良好な
ラツカー結合を得るためにジアルキルシリコーン
流体ポリマーを使用することは、未公開のオラン
ダ特許出願第8800083号の明細書に記載されてい
る。 本発明のポリマー混合物は、好ましくは成分(D)
としてジメチルシリコーン流体ポリマーを含む。 本発明のポリマー混合物は、好ましくは(A)、(B)
(C)及び(D)の総重量に対して計算して80乃至95重量
％の成分(A)、１乃至10重量％の成分(B)、１乃至10
重量％の成分(C)及び0.1乃至２重量％の成分(D)の
組成である。 本発明のポリマー混合物は、以上に記載した成
分のほかに、例えば難燃性改良剤、安定剤、染料
及び／又は顔料、充填材及び補強繊維等の従来か
ら使用されている添加剤の１種又はそれ以上を含
むことができる。 本発明のポリマー混合物は、少なくとも下記の
成分を含む。 (A) 芳香族ポリカーボネート、 (B) 例えば請求の範囲に記載し、そして以下に更
に詳細に説明する様な第１の衝撃強さ改良剤、 (C) 請求の範囲に記載し、そして以下に更に詳細
に説明する第２の衝撃強さ改良剤、及び (D) ジアルキルシリコーン流体ポリマー。 Ａ 芳香族ポリカーボネート 芳香族ポリカーボネートは、それ自体公知のポ
リマーである。通常、それらは二価フエノール化
合物と、例えばホスゲン、ハロゲンホルメート又
は炭酸エステル等のカーボネート前駆物質とを反
応させることにより製造される。芳香族ポリカー
ボネートは、式：
【式】
（式中Ａはポリマーの製造に使用される二価フエ
ノールから誘導される２価の芳香族基である）の
単位を含むポリマーである。芳香族ポリカーボネ
ートの製造においては、夫々が芳香族核の炭素原
子に直接結合した２個のヒドロキシ基を含む単核
又は多核芳香族化合物を二価フエノールとして使
用することができる。 そのほかに、例えば米国特許第4001184号明細
書に記載されている様な公知の枝分れポリカーボ
ネートも適切である。 適切な芳香族ポリカーボネートは、例えばテレ
フタル酸又はそのエステル形成誘導体等の二官能
カルボン酸などのエステル前駆物質の存在下でポ
リカーボネート重合反応を行なうことにより得ら
れる、所謂ポリエステルカーボネートである。こ
れらのポリエステルカーボネートは、ポリマー鎖
中にエステル化合物とカーボネート化合物を含
む。ポリエステルカーボネートは、例えば、米国
特許第3169121号明細書に記載されている。 Ｂ 第１の衝撃強さ改良剤 本発明はポリマー混合物は、第１の衝撃強さ改
良剤として、アクリル酸の炭素数１乃至６のアル
キルエステル及び／又はメタクリル酸の炭素数１
乃至６のアルキルエステルから実質的に成る少な
くとも１つのシエルがジエンゴムから実質的に成
るコア上にグラフトされて構成された試剤を含
む。この種の試剤は、一般的に知られている。ジ
エンゴムとして、通常ポリブタジエンゴム又はポ
リ（ブタジエン−スチレン）ゴムを含む。従来法
により乳化重合により製造されたたゴムのコア上
に所謂グラフト重合することにより１つ又はそれ
以上のシエルが与えられる。ゴムのコア上に、１
種又はそれ以上の単量体がグラフトされる。適切
な単量体の例は、メタクリル酸メチルである。こ
の単量体を、例えばアクリル酸、メタクリル酸、
アクリロニトリル、スチレン等の他の単量体と混
合することができる。この単量体を、更に少量の
架橋剤と混合することができる。 Ｂ 第２の衝撃強さ改良剤 本発明のポリマー混合物は、第２の衝撃強さ改
良剤として、ポリカーボネートブロツクとポリシ
ロキサンブロツクを有するブロツク共重合体を含
む。これらは、それ自体公知のブロツク共重合体
である。前記ポリカーボネートブロツクは、好ま
しくはビスフエノールＡとホスゲンから誘導され
る。前記ポリシロキサンブロツクは、メチル、ビ
ニル及び／又はフエニル基で置換されたシロキサ
ンから誘導される。シロキサンブロツク１個あた
りのシロキサン単位の数は、好ましくは５乃至15
である。 Ｄ ジアルキルシリコーン流体ポリマー ジアルキルシリコーン流体ポリマーは、それ自
体公知の化合物である。例えば、カークーオスマ
ー、20巻、1982年936乃至940頁［Kirk−
Othmer、vo1.20、1982、pp.936−940］を参照す
ることができる。 本発明のポリマー混合物においては、25℃で
100乃至1000センチストークスの公称粘度を有す
るジメチルシリコーン流体ポリマーが好適に使用
される。 本発明のポリマー混合物は、例えば溶融状態で
混合するなど、従来から使用されている方法の何
れによつても製造することができる。本発明のポ
リマー混合物は、好ましくは個々の成分をまとめ
て押出機内で配合することにより製造する。 実施例 実施例において、下記成分を使用した。 PC：ビスフエノールＡとホスゲンから誘導さ
れ、塩化メチレン中、25℃で測定して49ml／ｇ
の固有粘度を有する芳香族ポリカーボネート。 IM−１：ポリスチレンとポリ（メタクリル酸
メチル）から成るシエルをポリブタジエンから実
質的に成るコア上にグラフトして構成された第１
の衝撃強さ改良剤。この試剤は、74重量％のブタ
ジエン、12重量％のスチレン及び14重量％のメタ
クリル酸メチルからほぼ成る。 IM−２：ポリジメチルシロキサンブロツクと
ポリカーボネートブロツクを有する線状ブロツク
共重合体から成る第２の衝撃強さ改良剤。１ブロ
ツクあたりのジメチルシロキサン単位の数は、平
均して約９である。 SF：25℃で500センチストークスの公称粘度を
有するジメチルシリコーン流体ポリマー。 ST：従来から使用されている安定剤の混合物。 Ｐ：二酸化チタンから実質的に成る顔料の混合
物。 下記表Ａに示した量の前記成分を、押出機内で
配合した。得られた押出物から、引張強さ、破壊
点での伸び［ASTM法D638に準拠］、ビカ−Ｂ
値（ASTM法D1525に準拠〕、アイゾツトノツチ
付衝撃値（ASTM法D256に準拠）及び環境応力
き裂抵抗（ESCR）を測定するための試験片を射
出成形により調製した。 ESCRは、次の様に測定した。ロツド内に0.5％
のひずみが生ずる様に４個のASTM引張ロツド
をホルダーのベント位置に締め付けた。その後、
ロツドを付けたホルダーを、42.5％のトルエン、
42.5％のイソオクタン及び15％のメタノールから
成る溶剤混合物に５分間浸漬させた。時としてロ
ツドは破壊し、殆どの場合はき裂生成が起つた。
その後、破壊されていないロツドをホルダーから
外し、乾燥させ、その後引張強さ及び破壊点での
伸びを測定した。 熱安定性を測定するために、通常の条件、即ち
平均シリンダー温度300℃、冷却時間25秒に調節
した単一ブレード射出成形機と、超苛酷条件、即
ち平均シリンダー温度320℃、冷却時間140秒と、
の２つの異なる態様で試験片を射出成形した。 判明した結果を、同様に下記表Ａに示した。
ノールから誘導される２価の芳香族基である）の
単位を含むポリマーである。芳香族ポリカーボネ
ートの製造においては、夫々が芳香族核の炭素原
子に直接結合した２個のヒドロキシ基を含む単核
又は多核芳香族化合物を二価フエノールとして使
用することができる。 そのほかに、例えば米国特許第4001184号明細
書に記載されている様な公知の枝分れポリカーボ
ネートも適切である。 適切な芳香族ポリカーボネートは、例えばテレ
フタル酸又はそのエステル形成誘導体等の二官能
カルボン酸などのエステル前駆物質の存在下でポ
リカーボネート重合反応を行なうことにより得ら
れる、所謂ポリエステルカーボネートである。こ
れらのポリエステルカーボネートは、ポリマー鎖
中にエステル化合物とカーボネート化合物を含
む。ポリエステルカーボネートは、例えば、米国
特許第3169121号明細書に記載されている。 Ｂ 第１の衝撃強さ改良剤 本発明はポリマー混合物は、第１の衝撃強さ改
良剤として、アクリル酸の炭素数１乃至６のアル
キルエステル及び／又はメタクリル酸の炭素数１
乃至６のアルキルエステルから実質的に成る少な
くとも１つのシエルがジエンゴムから実質的に成
るコア上にグラフトされて構成された試剤を含
む。この種の試剤は、一般的に知られている。ジ
エンゴムとして、通常ポリブタジエンゴム又はポ
リ（ブタジエン−スチレン）ゴムを含む。従来法
により乳化重合により製造されたたゴムのコア上
に所謂グラフト重合することにより１つ又はそれ
以上のシエルが与えられる。ゴムのコア上に、１
種又はそれ以上の単量体がグラフトされる。適切
な単量体の例は、メタクリル酸メチルである。こ
の単量体を、例えばアクリル酸、メタクリル酸、
アクリロニトリル、スチレン等の他の単量体と混
合することができる。この単量体を、更に少量の
架橋剤と混合することができる。 Ｂ 第２の衝撃強さ改良剤 本発明のポリマー混合物は、第２の衝撃強さ改
良剤として、ポリカーボネートブロツクとポリシ
ロキサンブロツクを有するブロツク共重合体を含
む。これらは、それ自体公知のブロツク共重合体
である。前記ポリカーボネートブロツクは、好ま
しくはビスフエノールＡとホスゲンから誘導され
る。前記ポリシロキサンブロツクは、メチル、ビ
ニル及び／又はフエニル基で置換されたシロキサ
ンから誘導される。シロキサンブロツク１個あた
りのシロキサン単位の数は、好ましくは５乃至15
である。 Ｄ ジアルキルシリコーン流体ポリマー ジアルキルシリコーン流体ポリマーは、それ自
体公知の化合物である。例えば、カークーオスマ
ー、20巻、1982年936乃至940頁［Kirk−
Othmer、vo1.20、1982、pp.936−940］を参照す
ることができる。 本発明のポリマー混合物においては、25℃で
100乃至1000センチストークスの公称粘度を有す
るジメチルシリコーン流体ポリマーが好適に使用
される。 本発明のポリマー混合物は、例えば溶融状態で
混合するなど、従来から使用されている方法の何
れによつても製造することができる。本発明のポ
リマー混合物は、好ましくは個々の成分をまとめ
て押出機内で配合することにより製造する。 実施例 実施例において、下記成分を使用した。 PC：ビスフエノールＡとホスゲンから誘導さ
れ、塩化メチレン中、25℃で測定して49ml／ｇ
の固有粘度を有する芳香族ポリカーボネート。 IM−１：ポリスチレンとポリ（メタクリル酸
メチル）から成るシエルをポリブタジエンから実
質的に成るコア上にグラフトして構成された第１
の衝撃強さ改良剤。この試剤は、74重量％のブタ
ジエン、12重量％のスチレン及び14重量％のメタ
クリル酸メチルからほぼ成る。 IM−２：ポリジメチルシロキサンブロツクと
ポリカーボネートブロツクを有する線状ブロツク
共重合体から成る第２の衝撃強さ改良剤。１ブロ
ツクあたりのジメチルシロキサン単位の数は、平
均して約９である。 SF：25℃で500センチストークスの公称粘度を
有するジメチルシリコーン流体ポリマー。 ST：従来から使用されている安定剤の混合物。 Ｐ：二酸化チタンから実質的に成る顔料の混合
物。 下記表Ａに示した量の前記成分を、押出機内で
配合した。得られた押出物から、引張強さ、破壊
点での伸び［ASTM法D638に準拠］、ビカ−Ｂ
値（ASTM法D1525に準拠〕、アイゾツトノツチ
付衝撃値（ASTM法D256に準拠）及び環境応力
き裂抵抗（ESCR）を測定するための試験片を射
出成形により調製した。 ESCRは、次の様に測定した。ロツド内に0.5％
のひずみが生ずる様に４個のASTM引張ロツド
をホルダーのベント位置に締め付けた。その後、
ロツドを付けたホルダーを、42.5％のトルエン、
42.5％のイソオクタン及び15％のメタノールから
成る溶剤混合物に５分間浸漬させた。時としてロ
ツドは破壊し、殆どの場合はき裂生成が起つた。
その後、破壊されていないロツドをホルダーから
外し、乾燥させ、その後引張強さ及び破壊点での
伸びを測定した。 熱安定性を測定するために、通常の条件、即ち
平均シリンダー温度300℃、冷却時間25秒に調節
した単一ブレード射出成形機と、超苛酷条件、即
ち平均シリンダー温度320℃、冷却時間140秒と、
の２つの異なる態様で試験片を射出成形した。 判明した結果を、同様に下記表Ａに示した。
【表】
【表】
【表】
上記の結果から、本発明のポリマー混合物（実
施例２）が一層好ましい延性から脆性への遷移温
度及び良好な環境応力き裂抵抗を示すことが分
る。更に、熱安定性が良好であり、より高温での
射出成形の結果としてのビカーＢ値の減少も少な
い。本発明の組成物では僅かに0.5℃の減少であ
り、公知の組成物（実施例１）では１℃の減少で
ある。その上、本発明のポリマー混合物において
は、遷移温度の上昇は７℃のみ（−45℃から−38
℃）であり、公知のポリマー混合物ではそれが10
℃（−38℃から−28℃）である。
施例２）が一層好ましい延性から脆性への遷移温
度及び良好な環境応力き裂抵抗を示すことが分
る。更に、熱安定性が良好であり、より高温での
射出成形の結果としてのビカーＢ値の減少も少な
い。本発明の組成物では僅かに0.5℃の減少であ
り、公知の組成物（実施例１）では１℃の減少で
ある。その上、本発明のポリマー混合物において
は、遷移温度の上昇は７℃のみ（−45℃から−38
℃）であり、公知のポリマー混合物ではそれが10
℃（−38℃から−28℃）である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A)芳香族ポリカーボネート、(B)アクリル酸の
炭素数１乃至６のアルキルエステル及び／又はメ
タクリル酸の炭素数１乃至６のアルキルエステル
から実質的に成る少なくとも１つのシエルをジエ
ンゴムから実質的に成るコア上にグラフトして構
成された第１の衝撃強さ改良剤及び(C)ポリカーボ
ネートブロツクとポリシロキサンブロツク有する
ブロツク共重合体から成る第２の衝撃強さ改良剤
を含むポリマー混合物において、該ポリマー混合
物が更に(D)ジアルキルシリコーン流体ポリマーを
含むことを特徴とするポリマー混合物。 ２ ポリマー混合物が成分(D)としてジメチルシリ
コーン流体ポリマーを含むことを特徴とする請求
項１記載のポリマー混合物。 ３ ポリマー混合物が成分(A)、(B)、(C)及び(D)の総
重量に対して計算して80乃至95重量％の成分(A)、
１乃至10重量％の成分(B)、１乃至10重量％の成分
(C)及び0.1乃至２重量％の成分(D)の組成を有する
ことを特徴とする請求項１記載のポリマー混合
物。 ４ ポリマー混合物が、更に、難燃性改良剤、安
定剤、染料及び／又は顔料、離型剤等の従来から
使用されている添加剤の１種又はそれ以上を含む
ことを特徴とする請求項１記載のポリマー混合
物。 ５ 請求項１記載のポリマー混合物から成形され
た物品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8803113 | 1988-12-19 | ||
| NL8803113A NL8803113A (nl) | 1988-12-19 | 1988-12-19 | Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat en twee middelen voor het verbeteren van de slagsterkte; daaruit gevormde voorwerpen. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02219856A JPH02219856A (ja) | 1990-09-03 |
| JPH0583585B2 true JPH0583585B2 (ja) | 1993-11-26 |
Family
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1327492A Granted JPH02219856A (ja) | 1988-12-19 | 1989-12-19 | 芳香族ポリカーボネートと２種の衝撃強さ改良剤を含むポリマー混合物及びその成形品 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0374391B1 (ja) |
| JP (1) | JPH02219856A (ja) |
| DE (1) | DE68905912T2 (ja) |
| NL (1) | NL8803113A (ja) |
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| US4719255A (en) * | 1984-08-23 | 1988-01-12 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Epoxy resin composition for encapsulation of semi-conductor device |
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1989
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- 1989-10-04 EP EP89118439A patent/EP0374391B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-06 US US07/446,733 patent/US5025055A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-19 JP JP1327492A patent/JPH02219856A/ja active Granted
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