JPH0584283A - 消臭剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 この消臭剤は、 式： ＨＯＯＣ−Ａ−ＣＯＯＨ ［Ｉ］ ［式中、Ａは炭素数２〜６の二価の炭化水素残基を意味
する］で示される有機ジカルボン酸の銅（II）塩から選
ばれた少なくとも１種の銅塩を含有する。また、さら
に、遊離の有機カルボン酸および多孔質担体とを含有す
る消臭剤である。 【効果】 本発明の消臭剤は硫化水素、メルカプタン
類、アンモニアなどからなる複合臭気に対して優れた効
果を有する。また、この消臭剤は成形性に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規消臭剤に関する。ま
た、本発明は、体臭、屋内臭など日常生活に身近で、か
つ多くの臭気成分からなり非常に対処の困難な複合臭の
消臭に有効な新規消臭剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、悪臭成分を低減する方法として
は、活性炭、アルミナ、ゼオライト等の多孔質吸着剤に
よる吸着法、触媒燃焼法、オゾンによる酸化法、化学薬
品を用いた中和法、あるいはバクテリアによる分解法等
が知られている。しかし、吸着剤を用いた吸着法の場合
は、吸着容量が小さく吸着速度も遅い。また、触媒燃焼
法、オゾンによる酸化法、あるいはバクテリア分解法で
は装置が複雑で、ランニングコストも高い。さらに、化
学薬品を用いて中和する中和法は、消臭容量が比較的小
さい。

【０００３】このような欠点を改善する消臭剤、特に硫
化水素、メルカプタン類のような硫黄化合物系の酸性臭
気に対する消臭剤として、従来種々の金属化合物が用い
られている。しかしながら、これらの金属化合物はアン
モニアやアミン類のような塩基性臭気に対しては、一般
に消臭作用がない。一方、塩基性臭気成分の消臭に有効
なカルボン酸含有の高分子化合物などは、通常、酸性臭
気には消臭能を示さない。

【０００４】しかしながら、日常生活で実際に問題とな
る身近な悪臭は、酸性臭気および塩基性臭気のみならず
アルデヒド類や低級脂肪酸など種々の成分からなる複合
臭気である。したがって、これら複合臭気の消臭を行う
には、個々の悪臭成分に対して有効な物質を組み合わせ
て用いる必要があり、それらが一体として組み込まれて
いる多機能性消臭剤が望ましい。

【０００５】このような消臭剤として、例えば特開昭６
２−３４５６５号公報には、亜鉛化合物、銅（II）化合
物の少なくとも一方を有効成分とし、これをゼオライ
ト、活性炭などの多孔性担体に添着した消臭剤が開示さ
れている。しかしながら、かかる発明の化合物はいずれ
も水溶性であって、水溶液中で硫化水素、メルカプタン
類を中和的に消臭する中和消臭剤である。また、特開昭
５２−３２８９３号公報にはアンモニアの除去に関する
記載があるが、ここでもフマル酸などの多塩基酸の水溶
液を用いる方法が開示されているに過ぎない。また、こ
の方法では硫化水素やメルカプタンなどの除去が満足に
達成できない。

【０００６】また、特開昭６３-４１４０８には、銅化
合物、オキソカルボン酸化合物及び水を配合してなる消
臭性・殺菌性・抗カビ性組成物が開示されている。しか
し、水溶液における効果は認められているものの、実用
的な消臭剤としては未だ満足できるものではない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、複合
臭気、特に硫化水素、メルカプタン類に対しては、空気
中の酸素を用いて触媒的に酸化して消臭する能力を有
し、さらにアンモニアなどの塩基性臭気の消臭にも有効
な新規消臭剤を提供することにある。また、本発明の目
的は、臭気を含む大気と充分に接触が可能な形態に成形
することができ、本来有する消臭活性を充分に発揮でき
る新規消臭剤を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記の課題
を解決すべく種々検討を重ねた。その結果、特定の有機
ジカルボン酸の銅塩が複合臭気に対して優れた消臭効果
を示すとの知見を得、更に研究を進めて、本発明を完成
した。

【０００９】 本発明は、式： ＨＯＯＣ−Ａ−ＣＯＯＨ ［Ｉ］ ［式中、Ａは炭素数２〜６の二価の炭化水素残基を意味
する］で示される有機ジカルボン酸の銅（II）塩を含有
する消臭剤を提供するものである。

【００１０】本発明において、銅塩の形成に用いられる
酸は有機ジカルボン酸である。かかる有機ジカルボン酸
は前記式［Ｉ］で示される。式中、Ａは炭素数２〜６の
二価の炭化水素残基である。この炭化水素残基として
は、二価の鎖式あるいは環式の脂肪族炭化水素残基また
は二価の芳香族炭化水素残基であってよい。

【００１１】該二価の鎖式脂肪族炭化水素残基として
は、アルキレン等の飽和鎖式脂肪族炭化水素残基やアル
ケニレン等の不飽和鎖式脂肪族炭化水素残基が挙げられ
る。好ましくは、炭素数２〜６のアルキレンおよびアル
ケニレンである。

【００１２】該二価の環式脂肪族炭化水素残基として
は、シクロヘキシレン、テトラヒドロフェニレン、ノル
ボルネニレン等が挙げられる。好ましくは、１,４-シク
ロヘキシレンである。

【００１３】該二価の芳香族炭化水素残基としては、フ
ェニレン、ナフチレン等が挙げられる。好ましくは、ｍ
−またはｐ−フェニレン基である。

【００１４】更に、Ａは低級アルキル基（炭素数１〜
４）や水酸基などで置換されていてもよい。上記のう
ち、特にアルキレンおよびアルケニレンが好ましい。

【００１５】このような式［I］で示される有機ジカル
ボン酸の具体例としては、脂肪族飽和ジカルボン酸（マ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸等）、不飽
和脂肪族ジカルボン酸（フマル酸、マレイン酸、メサコ
ン酸等）、芳香族ジカルボン酸（イソフタル酸、テレフ
タル酸等）、飽和環式ジカルボン酸（１,４-または１,
２-シクロヘキサンジカルボン酸等）、不飽和環式ジカ
ルボン酸（テトラヒドロフタル酸、ハイミック酸等）な
どが挙げられる。前記の有機ジカルボン酸のうち、フマ
ル酸、マレイン酸、メサコン酸、コハク酸、アジピン酸
が好ましく、特にフマル酸が成形性の点からも好まし
い。

【００１６】これら有機ジカルボン酸の銅（II）塩は触
媒作用を示して硫化水素、メルカプタン類を酸化的に消
臭し、大きな消臭容量を示す。これら有機ジカルボン酸
銅塩は各々単独で、あるいは２種以上を混合して使用し
てもよい。

【００１７】さらに、これら有機ジカルボン酸銅塩に加
えて、遊離の有機カルボン酸を配合することにより、酸
性臭だけでなく塩基性臭に対しても優れた消臭作用を示
す本発明消臭剤が得られる。

【００１８】該遊離の有機カルボン酸としては、有機多
塩基性酸が好ましい。なかでも、二価または三価のもの
である。

【００１９】上記の二価の有機カルボン酸は、 式： ＨＯＯＣ−Ａ'−ＣＯＯＨ ［II］ ［式中、Ａ'は炭素数２〜６の二価の炭化水素残基を意
味する］で表される。ここで示すＡ'は上記式［I］のＡ
と同意義である。また、具体的にも前記した有機ジカル
ボン酸が挙げられる。

【００２０】上記の三価の有機カルボン酸は脂肪族（ク
エン酸等）や芳香族（ヘミメリチン酸、トリメリチン
酸、トリメシック酸、１,２,４,５-ベンゼンテトラカル
ボン酸等）のものが好ましい。

【００２１】上記したなかでも、特に二価の有機カルボ
ン酸が好ましい。

【００２２】用いられる遊離の有機カルボン酸は、配合
された有機ジカルボン酸銅塩に対応する遊離の有機ジカ
ルボン酸であってもよく、また異なる種類の遊離の有機
カルボン酸であってもよい。また、これら遊離の有機カ
ルボン酸は２種以上を用いてもよい。

【００２３】これら遊離の有機カルボン酸あるいは有機
ジカルボン酸銅塩は、成形性の点で、水に対する溶解度
の低いものが好ましい。例えば、２５℃で１００ｇの水
に対する溶解度が１ｇ以下のものである。

【００２４】有機ジカルボン酸銅塩および遊離の有機カ
ルボン酸の混合比は、重量比で３：０.２〜１０、好ま
しくは３：０.５〜５である。

【００２５】さらに、これら有機ジカルボン酸銅塩およ
び遊離の有機カルボン酸に、多孔質吸着剤を組み合わせ
て使用することにより、成形性に優れ複合臭に対しても
強力かつ迅速な消臭作用を有する消臭剤が得られる。

【００２６】有機ジカルボン酸銅塩あるいは遊離の有機
カルボン酸は粉末であってもよく造粒されたものであっ
てもよい。この場合粒子の大きさは特に限定されない
が、平均粒子径が１０mesh以下、好ましくは１６〜３２
５mesh、より好ましくは３２〜１００meshの範囲であ
る。他の粉末（多孔質吸着剤など）と混合・成形するに
は、１００mesh以下の粉末状のものを使用するのが好ま
しい。特に、微細な粒子のものが混合・成形に際しては
よい。

【００２７】本発明の消臭剤に用いられる多孔質吸着剤
としては、無機質多孔性物質および有機質多孔性物質が
ある。

【００２８】該無機質多孔性物質としては、活性炭類
（活性炭、活性炭素繊維等）、シリカゲル系（シリカゲ
ル、シリカ・アルミナ、シリカ・マグネシア等）、アル
ミナ系（アルミナ等）、白土類（アルミナ・ボリア酸性
白土、活性白土等）、天然ケイ酸質系（セピオライト、
パリゴルスカイト、天然及び合成ゼオライト、バーミキ
ュライト等）、各種合成ケイ酸塩、各種合成アルミノケ
イ酸塩（ミズカナイト(商品名)、ミズカライフ(商品名)
など）、その他（リン酸ケイ酸、リン酸アルミニウム、
リン酸チタン、ケイソウ土等）が挙げられる。

【００２９】該有機質多孔性物質としては高分子多孔体
などである。

【００３０】このような多孔質吸着剤の粒径は、適宜、
使用目的によって選択すればよいが、前記有機ジカルボ
ン酸銅塩や有機カルボン酸と混合・成形するには、１０
０mesh以下の粉末状のものを使用するのが好ましい。特
に微細な粒子のものがよい。

【００３１】上記吸着剤のうち活性炭類、特に活性炭が
好ましい。活性炭を用いる場合、その比表面積は２００
ｍ²／ｇ以上、好ましくは５００〜４０００ｍ²／ｇ、よ
り好ましくは６００〜３６００ｍ²／ｇの範囲である。

【００３２】前記多孔質吸着剤のうち、水に対する溶解
度の低いものは、有機ジカルボン酸銅塩や遊離の有機カ
ルボン酸の担体としての作用も有し、成形品とするのに
好ましい。このような目的にも活性炭が好ましい。

【００３３】また、それ自体には吸着性能がないか、そ
の性能が低くとも、パルプ、繊維、布および紙（セピオ
ライト混合紙も含む）などは、有機ジカルボン酸銅塩や
遊離の有機カルボン酸の担体として有効に使用される。

【００３４】本発明の消臭剤の調製にあたり、前記の有
機ジカルボン酸銅塩は公知の方法によってあらかじめ調
製してもよく、また、消臭剤の調製を行う系内で、化学
反応により前記有機ジカルボン酸銅塩が得られる銅化合
物を出発原料として用いてもよい。

【００３５】本発明の消臭剤が強力で幅広い消臭活性を
示すためには、前記の有機ジカルボン酸銅塩、遊離の有
機カルボン酸および活性炭を一定の割合で混合するのが
好ましい。これらの混合割合は重量比で３：０.２〜
５：１〜２０、好ましくは３：０.５〜３：２〜５であ
る。

【００３６】本発明消臭剤を成形するには、各成分の混
合時に、１００重量部の固形分に対して４０〜７５重量
部、好ましくは５０〜６０重量部の適量の水を加えるの
が好ましい。更に、他の成形助剤、例えばカルボキシメ
チルセルロースやビオポリー（商品名：武田薬品工業
(株)製)等を添加して、成形に付してもよい。成形後、
乾燥・粉砕して、粉末もしくは顆粒状の複合消臭剤とす
ることができる。また、本発明消臭剤は棒状、ペレット
状、ハニカム状に押し出し成形を行うなど、公知の方法
により、用途に応じた適宜の形状に容易に成形すること
ができる。なお、成形品は適当に乾燥して最終製品とす
るのがよい。

【００３７】このようにして得られた消臭剤は、例え
ば、不織布、紙などで覆って袋状ないしシート状消臭材
としてもよい。このシート状消臭材に用いるシートは、
天然繊維や合成繊維などの繊維から製造された少なくと
も通気性を有するシートが好ましい。また、液状の臭気
成分を除去する場合には、通水性のあるシートを用い
る。例えば、不織布を用いる場合は従来公知のものがい
ずれも用いることができ、具体的には、ナイロン−６、
ナイロン−６,６、ポリエステル、ポリエチレンテレフ
タレート、ビニロン、ポリプロピレン、ポリビニルアル
コールなどの合成繊維、麻、綿などの天然繊維より得ら
れた不織布が挙げられる。

【００３８】また、本発明消臭剤の使用条件によって
は、該シートに対し、親水生、撥水性、透水性などを有
する材質を用いて、使用条件に適したシート状消臭材と
することもできる。

【００３９】本発明の消臭剤をシートの間に保持する方
法は、特に限定されない。例えば、２枚のシートの間に
消臭剤を均等に挟み込み、両シートを接着または接合す
ることによって、消臭剤を保持する。また、１枚のシー
トを折り曲げて、その間に消臭剤を同様に挟み、上下シ
ートを接合することによって、消臭剤を保持してもよ
い。

【００４０】シート状消臭材中の消臭剤の目付量は、３
００ｇ／ｍ²以下、好ましくは１０〜２５０ｇ／ｍ²、よ
り好ましくは１５〜２００ｇ／ｍ²である。

【００４１】消臭剤を安定に保持するために、特に接着
剤などで固定する方法、シートを袋状にして、その巾に
消臭材料を充填・固定する方法やヒートシールによて固
定する方法などを用いてシート状消臭材とするのが好ま
しい。

【００４２】

【実施例】つぎに本発明を実施例にもとづき、さらに詳
しく説明する。

【００４３】［実施例１］内容積約９２５ｍＬのマヨネ
ーズ瓶に、フマル酸銅の粉末１０ｍｇを入れ、シリコー
ンゴム製のガス注入口を付けた樹脂製の中蓋をして蓋の
周囲を封じ、その上からガス注入口に当たる部分をくり
抜いたねじ蓋をした。ついで、測定対象ガス（硫化水素
またはメチルメルカプタン）をマヨネーズ瓶中のガス濃
度がほぼ１００ｐｐｍになるよう注射器により注入し
（あらかじめほぼ同量の瓶内の気体を注射器で取り出し
た）、以後室温に放置した。瓶内のガス濃度を経時的に
ガスクロマトグラフィー（(株)島津製作所製ガスクロマ
トグラフ装置）により測定した。注入後４８時間経過毎
に瓶の中のガス濃度がほぼ１００ｐｐｍになるまで再度
ガスを補給し、試料単位重量（ｇ）あたりの処理したガ
スの総量（ｍｇ）を求めた。結果を表１に示す。

【００４４】 表１ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 試験Ｎｏ． 測定対象ガス 試験期間 総ガス処理量 （ｈｒ） （ｍｇ／ｇ） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例１ 硫化水素 ２３６９ ８７２ 〃 メチルメルカプタン ２８２７ １１０８ 〃 〃 ８２０９ ３８７７ ──────────────────────────────────── 比較例（活性炭） 硫化水素 １１７５ ３７８ 〃 メチルメルカプタン １１９７ ６７４ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００４５】図１に実施例１の消臭剤について、硫化水
素ガス消臭試験を行った後のサンプル粉末のＸ線回折の
測定データを示した。図１に示す粉末Ｘ線回折チャート
よりα−イオウの存在を示すピークが認められ、硫化水
素が酸化されイオウとして消臭剤中に固定されているこ
とがわかる。したがって実施例１の消臭剤が示す高い処
理能力は化学量論的な反応のみによるのでなく、触媒的
な酸化能に基づくことがわかる。このように本発明消臭
剤の銅化合物はイオウ系ガスを酸化的に消臭する能力を
有する。

【００４６】［実施例２〜１８］後記の表２に示す配合
量にて水酸化銅、フマル酸銅、フマル酸、活性炭、成形
助剤（ビオポリー（商品名：武田薬品工業（株）製））
および水をよく混練した。これを注射筒もしくはフロー
テスター（(株)島津製作所製ＣＦＴ５００）を用いて押
出成形し、１１５℃で一夜乾燥後粉砕して消臭剤を得
た。

【００４７】［実施例１９］実施例１８で得られた消臭
剤を粉砕し、３２〜１００メッシュ篩過品５００ｍｇを
得た。これを通気性を有するポリプロピレン不織布（９
５ｍｍ角、目付量５０ｇ／ｍ²）上にほぼ均一になるよ
うに広げ、その上から同じ不織布で覆ってヒートシーラ
ーをかけ１０ｍｍ角の目の大きさでシールしたシート状
消臭材を得た。

【００４８】［実施例２０］フマル酸（３２〜４０メッ
シュ篩過品）１０ｇ、水酸化銅１.７ｇ、水５ｍＬを混
練してシャーレ上に広げ、１１５℃にて１時間反応、乾
燥を行った。得られた板状の混練物を粉砕し３０〜６０
メッシュ篩過品５.５ｇを得た。これを実施例１９と同
様に処理してシート状消臭材を得た。

【００４９】［実施例２１］フマル酸銅４３０ｇ、活性
炭３２５ｇ、フマル酸９５ｇ、有機バインダー（メトロ
ーズ＜90SH-100,000＞：商品名）２５.５ｇ、ビオポリ
ー（商品名：武田薬品工業(株)製)１７ｇを水４６８ｍ
Ｌと共にニーダーにて約２時間混練し、粘土状コンパウ
ンドを得た。このコンパウンドを３０×３０ｍｍ、３０
０セルの角型ハニカム金型を装着した押し出し成形機に
より押し出し、乾燥してハニカム状消臭剤を得た。

【００５０】 表２ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例 水酸化銅 フマル酸銅 フマル酸 活性炭 成形助剤 水 (ｇ) (ｇ) (ｇ) (ｇ) (ｇ) (ｍＬ) ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ２ ３ − ５ ５ ０.５ １１ ３ １ − ３.３ − ０.３ ３ ４ ３ − １ ５ ０.５ １４ ─────────────────────────────────── ５ ３ − １０ ５ ０.５ １３ ６ ２ − ２.４ １.８ ０.２ ５.４ ７ ２ − １０ ３.３ ０.５ ９ ８ ２ − １３.３ ３.３ ０.５ ９ ─────────────────────────────────── ９ − ４.４ − １.８ ０.２ ５.４ １０ − ３.７ ４.３ − ０.２ ３ １１ − ３.７ ４.３ １.５ ０.３ ３.８ １２ − ３.７ ４.３ ３.１ ０.３ ６.６ １３ − ３.７ ４.３ ５ ０.４ ７.５ ─────────────────────────────────── １４ − ３.７ ４.３ １０ ０.５ １５.４ １５ − ３.７ ４.３ ２０ ０.８ ３１.６ １６ − ３.３ ３.３ ２.５ ０.３ ５.６ １７ − ３.３ ３.３ ３.３ ０.３ ５.７ １８ − ４.３ １ ３.３ ０.３ ６.７ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００５１】（消臭試験）図２は本発明消臭剤の消臭性
能の評価を行う実験装置(流通法)の概略図である。混合
ビン１にて硫化水素、メチルメルカプタンおよびアンモ
ニア各１０ ppmを含有する混合臭気を調製する。混合臭
気はエアーポンプ２からの送気により目皿３付きガラス
管４（内径１０ｍｍ）に送られる。ガラス管４には実施
例２または実施例１８の消臭剤５（１６〜２２メッシュ
粉砕品）１.５ｍＬを充填する。混合臭気の送気は線速
度２１ｃｍ／sec（１Ｌ／分）にて行い、出口側の各ガ
ス濃度を経時的に測定した。測定を行うには、硫化水素
およびメチルメルカプタンに関してはガスクロマトグラ
フィーを用い、アンモニアに関しては検知管を用いた。
入口側のガス濃度はサンプリング口６よりサンプリング
し測定した。消臭性能は次式により求めた臭気の残留率
により評価した。

【００５２】残留率＝（Ｃ₁／Ｃ₀）×１００ ［ただし、式中Ｃ₀は原ガス濃度、Ｃ₁は消臭剤サンプル
を通過後のガス濃度である。］結果を活性炭を用いた場
合と比較して表３に示す。

【００５３】 表３ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ガス残留率（％） ──────────────── 試験No. 測定対象ガス 経 過 時 間（ｈｒ） ０ ５０ １００ １５０ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例２ 硫 化 水 素 ０ ０ ２ １０ 〃 １８ 〃 ０ ０ １ ３ 比較例（活性炭） 〃 ０ ３ ５ ８ ──────────────────────────────────── 実施例２ メチルメルカプタン ０ ０ １ ８ 〃 １８ 〃 ０ ０ １ ３ 比較例（活性炭） 〃 １ ２１ ２２ ３２ ──────────────────────────────────── 実施例２ ア ン モ ニ ア ０ ４ ４０ ４４ 〃 １８ 〃 ０ ４ ３８ ５２ 比較例（活性炭） 〃 ９６ ８７ ７８ ７０ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ［実施例２２］活性炭１９.３ｇを水１００ｍＬに分散
させ、これに硫酸銅五水和物２.５ｇの４０ｍＬ水溶液
を加えた。一方、フマル酸１.１６ｇを２０ｍＬの水に
懸濁した液に１０％水酸化ナトリウム水溶液２０ｍＬを
加えて調製したフマル酸ナトリウム水溶液を活性炭を分
散させた前記水溶液に室温で滴下した。得られた沈殿を
濾過、水洗、乾燥して、１９.４６ｇの活性炭−フマル
酸銅複合物を得た。この複合物の硫化水素消臭容量を実
施例１と同様にして測定したところ、３０７０時間後の
ガス処理量は１０６４ｍｇ／ｇであった。

【００５４】

【発明の効果】本発明の消臭剤は、イオウ系の悪臭ガス
（硫化水素、メチルメルカプタン等）を酸化的に処理す
る能力を有する。さらに、遊離の有機カルボン酸および
多孔質吸着剤を配合した消臭剤はアンモニアなどの塩基
性悪臭ガスを含む複合臭気に対しても優れた消臭性能を
有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】消臭試験後の消臭剤のＸ線回折チャートであ
る。

【図２】消臭性能の評価を行う実験装置（流通法）であ
る。

【符号の説明】

１ 混合ビン ４ ガラス管 ５ 消臭剤

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式： ＨＯＯＣ−Ａ−ＣＯＯＨ ［Ｉ］ ［式中、Ａは炭素数２〜６の二価の炭化水素残基を意味
   する］で示される有機ジカルボン酸の銅（II）塩を含有
   する消臭剤。
2. 【請求項２】 有機ジカルボン酸がフマル酸である請求
   項１記載の消臭剤。
3. 【請求項３】 さらに、遊離の有機カルボン酸および多
   孔質吸着剤を含有する請求項１記載の消臭剤。
4. 【請求項４】 フマル酸銅、フマル酸および活性炭を含
   有する請求項３記載の消臭剤。