JPH0584879A - ポリオレフイン系積層体 - Google Patents
ポリオレフイン系積層体Info
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- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Protection Of Plants (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】従来農業用ハウスに用いる塩ビフィルムは、可
塑剤が夏期にブリ−ドするため塵を付着し、焼却時に有
害ガスを発生するなどの問題があった。本発明は、保温
性、透明性、柔軟性スリップ性、防曇性の望ましいポリ
オレフィン系積層体を提供することである。 【構成】本発明は次の構成からなる。密度0.910以
下のポリエチレンを含有するポリオレフィン100重量
部と粒径5〜200nmのシリカ1〜20重量部よりな
る厚さ20〜120μmの層を有する積層体にコロナ放
電処理をし、その後塗布型防曇剤を塗布してなるポリオ
レフィン系積層体。上記のポリオレフィンがエチレン−
酢酸ビニル共重合体と密度0.910以下のポリエチレ
ンであるポリオレフィン系積層体。上記の塗布型防曇剤
が、シリコ−ン変性アクリル共重合体を含有するポリオ
レフィン系積層体。
塑剤が夏期にブリ−ドするため塵を付着し、焼却時に有
害ガスを発生するなどの問題があった。本発明は、保温
性、透明性、柔軟性スリップ性、防曇性の望ましいポリ
オレフィン系積層体を提供することである。 【構成】本発明は次の構成からなる。密度0.910以
下のポリエチレンを含有するポリオレフィン100重量
部と粒径5〜200nmのシリカ1〜20重量部よりな
る厚さ20〜120μmの層を有する積層体にコロナ放
電処理をし、その後塗布型防曇剤を塗布してなるポリオ
レフィン系積層体。上記のポリオレフィンがエチレン−
酢酸ビニル共重合体と密度0.910以下のポリエチレ
ンであるポリオレフィン系積層体。上記の塗布型防曇剤
が、シリコ−ン変性アクリル共重合体を含有するポリオ
レフィン系積層体。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、保温性、透明性、柔
軟性、スリップ性、防曇性に優れたポリオレフィン系積
層体に関するものである。
軟性、スリップ性、防曇性に優れたポリオレフィン系積
層体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来農業用ハウスは被覆材としてポリ塩
化ビニルフィルム及びポリエチレンフィルムやエチレン
−酢ビ共重合体等のポリオレフィン系樹脂フィルムが主
として使用されている。これらのうちポリ塩化ビニルフ
ィルムは、保温性、耐侯性、透明性、柔軟性(展張作業
性)優れているので近年この分野に多用されてきたがこ
のなかに含まれる可塑剤が夏期の高温時にブリ−ドし塵
を付着するほか焼却時に有害ガスを発生するなどの問題
があった。またポリオレフィン系樹脂フィルムは可塑剤
を含まず可塑剤のブリ−ドによる塵の付着はなく又焼却
時の有害ガスの発生もなく加工性に優れている、しかし
ポリ塩化ビニルフィルムに比べて添加剤の移行速度が速
く、従って添加剤が短期に表面に出ることにより透明
性、長期防曇性が損なわれる欠点がある。又近年防曇性
の付与において塗布剤をフィルム製膜後に塗布する塗布
法が用いられているが塗布剤によるブロッキングのトラ
ブルが発生し実用化に至っていない。又ポリ塩化ビニル
フィルムに比べ保温性が不足しハウスの温度が下がりや
すい欠点があるため、遠赤外域に吸収をもつ無機フィラ
−を加えて保温性を付与しているが、フィルムの透明性
が損なわれる欠点がある。又ポリ塩化ビニルフィルムに
比べ柔軟性が不足しハウスの展張作業性、展張作業後の
フィット性が損なわれる欠点がある、ポリオレフィン系
樹脂フィルムの柔軟性を良くする樹脂成分で例えばエチ
レン−酢ビ共重合体の酢ビ成分を多くしたもの、低密度
ポリエチレンでもエチレン−α−オレフィンランダム共
重合体を用いたものは、ブロッキング性が低下しブロッ
キングのトラブルが発生すようになる。そこでフィルム
製膜時にデンプン粉等のアンチブロッキング剤を噴霧す
る事等が用いられているが、コストアップになる事や作
業性の問題を残している。
化ビニルフィルム及びポリエチレンフィルムやエチレン
−酢ビ共重合体等のポリオレフィン系樹脂フィルムが主
として使用されている。これらのうちポリ塩化ビニルフ
ィルムは、保温性、耐侯性、透明性、柔軟性(展張作業
性)優れているので近年この分野に多用されてきたがこ
のなかに含まれる可塑剤が夏期の高温時にブリ−ドし塵
を付着するほか焼却時に有害ガスを発生するなどの問題
があった。またポリオレフィン系樹脂フィルムは可塑剤
を含まず可塑剤のブリ−ドによる塵の付着はなく又焼却
時の有害ガスの発生もなく加工性に優れている、しかし
ポリ塩化ビニルフィルムに比べて添加剤の移行速度が速
く、従って添加剤が短期に表面に出ることにより透明
性、長期防曇性が損なわれる欠点がある。又近年防曇性
の付与において塗布剤をフィルム製膜後に塗布する塗布
法が用いられているが塗布剤によるブロッキングのトラ
ブルが発生し実用化に至っていない。又ポリ塩化ビニル
フィルムに比べ保温性が不足しハウスの温度が下がりや
すい欠点があるため、遠赤外域に吸収をもつ無機フィラ
−を加えて保温性を付与しているが、フィルムの透明性
が損なわれる欠点がある。又ポリ塩化ビニルフィルムに
比べ柔軟性が不足しハウスの展張作業性、展張作業後の
フィット性が損なわれる欠点がある、ポリオレフィン系
樹脂フィルムの柔軟性を良くする樹脂成分で例えばエチ
レン−酢ビ共重合体の酢ビ成分を多くしたもの、低密度
ポリエチレンでもエチレン−α−オレフィンランダム共
重合体を用いたものは、ブロッキング性が低下しブロッ
キングのトラブルが発生すようになる。そこでフィルム
製膜時にデンプン粉等のアンチブロッキング剤を噴霧す
る事等が用いられているが、コストアップになる事や作
業性の問題を残している。
【0003】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課
題、ポリ塩化ビニルフィルムは、可塑剤が夏期の高温時
にブリ−ドし塵を付着し、焼却時に有害ガスを発生する
などの問題があった。またポリオレフィンフィルムは、
添加剤がブリードし透明性、長期防曇性が損なわれ、防
曇性付与の塗布剤によるブロッキングのトラブルが発生
し、保温性改良の無機フィラ−の添加が透明性を損な
い、柔軟性が不足しハウスの展張作業性、展張作業後の
フィット性が損なわれる欠点があった。本発明の目的
は、これらの課題を解決するポリオレフィン系積層体を
提供することである。すなわち、本発明は、密度0.9
10以下のポリエチレンを含有するポリオレフィン10
0重量部に対し粒径5〜200nmのシリカ1〜20重
量部よりなる厚さ20〜120μmの層を有する積層フ
イルムに防曇剤を塗布してなるポリオレフィン系積層
体、および上記ポリオレフィンがエチレン−酢酸ビニル
共重合体と密度0.910以下のポリエチレンであるポ
リオレフィン系積層体、および上記防曇剤が、シリコ−
ン変性アクリル共重合体を含有するポリオレフィン系積
層体である。
題、ポリ塩化ビニルフィルムは、可塑剤が夏期の高温時
にブリ−ドし塵を付着し、焼却時に有害ガスを発生する
などの問題があった。またポリオレフィンフィルムは、
添加剤がブリードし透明性、長期防曇性が損なわれ、防
曇性付与の塗布剤によるブロッキングのトラブルが発生
し、保温性改良の無機フィラ−の添加が透明性を損な
い、柔軟性が不足しハウスの展張作業性、展張作業後の
フィット性が損なわれる欠点があった。本発明の目的
は、これらの課題を解決するポリオレフィン系積層体を
提供することである。すなわち、本発明は、密度0.9
10以下のポリエチレンを含有するポリオレフィン10
0重量部に対し粒径5〜200nmのシリカ1〜20重
量部よりなる厚さ20〜120μmの層を有する積層フ
イルムに防曇剤を塗布してなるポリオレフィン系積層
体、および上記ポリオレフィンがエチレン−酢酸ビニル
共重合体と密度0.910以下のポリエチレンであるポ
リオレフィン系積層体、および上記防曇剤が、シリコ−
ン変性アクリル共重合体を含有するポリオレフィン系積
層体である。
【0004】本発明の積層フイルムは、特定のオレフィ
ン系樹脂と特定のシリカよりなる組成物の層を有し、他
に樹脂層よりなる2層以上の積層フルムである。本発明
の積層フイルムに用いるポリオレフィンは、密度0.9
10以下のポリエチレンを含有していることを特徴とす
る。このポリオレフィンには、上記の密度0.910以
下のポリエチレン以外にエチレン−酢酸ビニル共重合体
を混合して用いてもよい。本発明で用いるポリエチレン
は、密度0.910以下の超低密度ポリエチレンを用
い、中でも密度0.900以下の超低密度ポリエチレ
ン、さらには密度0.89以下の超低密度ポリエチレン
であるエチレン−ブテン共重合体が好ましい。用いられ
るポリエチレンの密度が0.910を越えるものは透明
性、柔軟性が損なわれる欠点かあり、本発明の目的を損
ねる。この密度0.910以下の超低密度ポリエチレン
は、チーグラー触媒を用い気相低圧法でエチレンとブテ
ン−1を共重合することにより得ることができるが、こ
れに限定するものではない。また市販されている超低密
度ポリエチレンとして、住友化学製エクセレンVL(V
L100、VL200、VL700、VL800)、日
本ユニカ−製GERS−1085などを使用できる。な
お本発明の密度は、JIS K7112 D法に準じた
方法による。本発明の第2は、上記ポリオレフィンには
密度0.910以下のポリエチレンのほかにエチレン−
酢酸ビニル共重合体を混合して用いてもよい。このエチ
レン−酢酸ビニル共重合体は、共重合体中の酢酸ビニル
含有量が5〜30重量%のものが透明性、ブロッキング
性の点から好ましい。またこのエチレン−酢酸ビニル共
重合体の含有量は、上記ポリオレフィン中70重量%以
下が好ましく、70重量%を越えると積層フイルムの柔
軟性が損なわれる。さらに好ましくは5〜50重量%用
いる。
ン系樹脂と特定のシリカよりなる組成物の層を有し、他
に樹脂層よりなる2層以上の積層フルムである。本発明
の積層フイルムに用いるポリオレフィンは、密度0.9
10以下のポリエチレンを含有していることを特徴とす
る。このポリオレフィンには、上記の密度0.910以
下のポリエチレン以外にエチレン−酢酸ビニル共重合体
を混合して用いてもよい。本発明で用いるポリエチレン
は、密度0.910以下の超低密度ポリエチレンを用
い、中でも密度0.900以下の超低密度ポリエチレ
ン、さらには密度0.89以下の超低密度ポリエチレン
であるエチレン−ブテン共重合体が好ましい。用いられ
るポリエチレンの密度が0.910を越えるものは透明
性、柔軟性が損なわれる欠点かあり、本発明の目的を損
ねる。この密度0.910以下の超低密度ポリエチレン
は、チーグラー触媒を用い気相低圧法でエチレンとブテ
ン−1を共重合することにより得ることができるが、こ
れに限定するものではない。また市販されている超低密
度ポリエチレンとして、住友化学製エクセレンVL(V
L100、VL200、VL700、VL800)、日
本ユニカ−製GERS−1085などを使用できる。な
お本発明の密度は、JIS K7112 D法に準じた
方法による。本発明の第2は、上記ポリオレフィンには
密度0.910以下のポリエチレンのほかにエチレン−
酢酸ビニル共重合体を混合して用いてもよい。このエチ
レン−酢酸ビニル共重合体は、共重合体中の酢酸ビニル
含有量が5〜30重量%のものが透明性、ブロッキング
性の点から好ましい。またこのエチレン−酢酸ビニル共
重合体の含有量は、上記ポリオレフィン中70重量%以
下が好ましく、70重量%を越えると積層フイルムの柔
軟性が損なわれる。さらに好ましくは5〜50重量%用
いる。
【0005】本発明に用いられるシリカは、1次粒子の
平均粒径が5〜200nmの酸化ケイ素微粉末であり、
粒径の大きな固形物、粒状、繊維状、ゾル状のものは除
かれれる。本発明で用いられるシリカは、ケイ酸ソーダ
を酸で中和した湿式法シリカでもよく、ハロゲン化ケイ
素の燃焼加水分解法による乾式シリカ(フュームドシリ
カ)でもよいが、吸着水分の少ないフュームドシリカが
好ましい。このシリカの粒径が200nmを越えるとフ
イルムの透明性が損なわれる欠点がありまた同様に5n
m未満のものは作業性が悪く実用化されない。好ましく
は7〜50nmである。シリカの使用量はオレフィン系
樹脂の合計100重量部に1〜20重量部が用いられ
る、20重量部を越えるとフィルムの製造作業性および
コストが高くなり実用的でない、また1重量部未満では
フィルムの保温性が付与出来ない欠点がある。また本発
明に用いられるシリカは、シラン処理したものが好まし
い。この積層フイルムのポリオレフィン層の厚さは20
〜120μmが用いられる、120μmを越えるとコス
トが高くなり実用的でない、また20μm未満では柔軟
性、保温性が損なわれる欠点がある。
平均粒径が5〜200nmの酸化ケイ素微粉末であり、
粒径の大きな固形物、粒状、繊維状、ゾル状のものは除
かれれる。本発明で用いられるシリカは、ケイ酸ソーダ
を酸で中和した湿式法シリカでもよく、ハロゲン化ケイ
素の燃焼加水分解法による乾式シリカ(フュームドシリ
カ)でもよいが、吸着水分の少ないフュームドシリカが
好ましい。このシリカの粒径が200nmを越えるとフ
イルムの透明性が損なわれる欠点がありまた同様に5n
m未満のものは作業性が悪く実用化されない。好ましく
は7〜50nmである。シリカの使用量はオレフィン系
樹脂の合計100重量部に1〜20重量部が用いられ
る、20重量部を越えるとフィルムの製造作業性および
コストが高くなり実用的でない、また1重量部未満では
フィルムの保温性が付与出来ない欠点がある。また本発
明に用いられるシリカは、シラン処理したものが好まし
い。この積層フイルムのポリオレフィン層の厚さは20
〜120μmが用いられる、120μmを越えるとコス
トが高くなり実用的でない、また20μm未満では柔軟
性、保温性が損なわれる欠点がある。
【0006】本発明の積層フイルムは、上記特定された
ポリオレフィン層以外に他の樹脂層を積層したものであ
り、他の樹脂層にもポリオレフィンを用いることがで
き、さらにはエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる厚
さは5〜50μmの層が好ましい。積層体に他の樹脂層
を設けると、防曇剤を塗布しやすく、また耐候性を増
し、透明性の点からも好ましい。この他の樹脂層として
5μm未満は成形が難しくまた表面層としての機能が損
なわれる、また50μmを越えるとフィルムの厚さから
実用的でなく、好ましくは10〜30μmである。また
上記特定されたポリオレフィン層と他の樹脂層との反対
側も、エチレン−酢酸ビニル共重合体の層を設けてもよ
い。この他の樹脂層には目的を損ねない範囲で小量の無
機充填剤を添加する事も可能である。本発明の上記特定
されたポリオレフィン層、他の樹脂層には、添加される
各種の添加剤たとえばフェノ−ル系、チオエ−テル系、
リン系などの酸化防止剤、HALS、紫外線吸収剤等の
光安定剤、重金属不活性化剤、造核剤、滑剤、帯電防止
剤、防曇剤、界面活性剤、アンチブロッキング剤、ハロ
ゲン捕捉剤、中和剤を本発明の目的を損なわない範囲で
併用することができる。とくに表面層に酸化防止剤、H
ALS、紫外線吸収剤等の光安定剤、アンチブロッキン
グ剤を併用することが好ましい。
ポリオレフィン層以外に他の樹脂層を積層したものであ
り、他の樹脂層にもポリオレフィンを用いることがで
き、さらにはエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる厚
さは5〜50μmの層が好ましい。積層体に他の樹脂層
を設けると、防曇剤を塗布しやすく、また耐候性を増
し、透明性の点からも好ましい。この他の樹脂層として
5μm未満は成形が難しくまた表面層としての機能が損
なわれる、また50μmを越えるとフィルムの厚さから
実用的でなく、好ましくは10〜30μmである。また
上記特定されたポリオレフィン層と他の樹脂層との反対
側も、エチレン−酢酸ビニル共重合体の層を設けてもよ
い。この他の樹脂層には目的を損ねない範囲で小量の無
機充填剤を添加する事も可能である。本発明の上記特定
されたポリオレフィン層、他の樹脂層には、添加される
各種の添加剤たとえばフェノ−ル系、チオエ−テル系、
リン系などの酸化防止剤、HALS、紫外線吸収剤等の
光安定剤、重金属不活性化剤、造核剤、滑剤、帯電防止
剤、防曇剤、界面活性剤、アンチブロッキング剤、ハロ
ゲン捕捉剤、中和剤を本発明の目的を損なわない範囲で
併用することができる。とくに表面層に酸化防止剤、H
ALS、紫外線吸収剤等の光安定剤、アンチブロッキン
グ剤を併用することが好ましい。
【0007】本発明のポリオレフィン系積層体は、上記
特定されたポリオレフィン層フイルムと他の樹脂層のフ
イルムを張り合わせた積層フイルムでもよく、多段Tダ
イによるラミネート加工したものでもよく、多層インフ
レーションによるものでもよく、その加工法を特定する
ものではない。本発明は、この積層フイルムとなった後
に防曇剤を塗布しものである。この防曇剤の付着性をよ
くするためにコロナ放電処理、スパッタ、イオンプレィ
ティングなどの表面処理をし、表面を親水化することが
好ましい。
特定されたポリオレフィン層フイルムと他の樹脂層のフ
イルムを張り合わせた積層フイルムでもよく、多段Tダ
イによるラミネート加工したものでもよく、多層インフ
レーションによるものでもよく、その加工法を特定する
ものではない。本発明は、この積層フイルムとなった後
に防曇剤を塗布しものである。この防曇剤の付着性をよ
くするためにコロナ放電処理、スパッタ、イオンプレィ
ティングなどの表面処理をし、表面を親水化することが
好ましい。
【0008】本発明の防曇剤としては、シリコ−ン変性
アクリル共重合体を用いるのが好ましく、さらにはシリ
コ−ン変性アクリル共重合体とオルガノポリシロキサン
との混合物が好ましい。このシリコ−ン変性アクリル共
重合体は、シラン化合物とアクリル酸系化合物との共重
合により得られる変性共重合体である。このシラン化合
物としては、ビニル基含有シラン、水素基含有シラン、
アミノ基含有シラン、カルボキシ基含有シラン、クロル
基含有シランなどの反応性シラン化合物およびこれらの
混合物である。これらのうちビニル基含有シランが好ま
しい。またアクリル酸系化合物は、アクリル酸、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステルお
よびこれらの混合物である。
アクリル共重合体を用いるのが好ましく、さらにはシリ
コ−ン変性アクリル共重合体とオルガノポリシロキサン
との混合物が好ましい。このシリコ−ン変性アクリル共
重合体は、シラン化合物とアクリル酸系化合物との共重
合により得られる変性共重合体である。このシラン化合
物としては、ビニル基含有シラン、水素基含有シラン、
アミノ基含有シラン、カルボキシ基含有シラン、クロル
基含有シランなどの反応性シラン化合物およびこれらの
混合物である。これらのうちビニル基含有シランが好ま
しい。またアクリル酸系化合物は、アクリル酸、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステルお
よびこれらの混合物である。
【0009】このシリコ−ン変性アクリル共重合体のよ
り望ましい共重合体は、下記ないしの単量体を共重
合させることによつて製造することができる。 ビニル基含有アルコキシシラン ビニル基含有ポリシロキサン 水酸基を有するメタクリル酸エステルおよび/または
アクリル酸エステル メタクリル酸エステルおよび/またはアクリル酸エス
テル なかでも最善の塗膜物性を得るためには前記〜の化
合物の共重合体製造時の使用割合はビニル基含有アルコ
キシシラン0.5〜20重量%、ビニル基含有ポリシロ
キサン0.1〜20重量%、水酸基を有するアクリル酸
エステルもしくはメタクリル酸エステル10〜30重量
%であることが好ましい。〜の化合物の使用量のい
ずれか一以上が上記範囲外であると得られたシリコ−ン
変性樹脂を用いて塗布した熱可塑性フィルムの特性が本
発明のものより低下し、の化合物の使用量が上記範囲
より多い場合も同様であり、上記範囲より少ない場合は
塗膜として不足気味である。
り望ましい共重合体は、下記ないしの単量体を共重
合させることによつて製造することができる。 ビニル基含有アルコキシシラン ビニル基含有ポリシロキサン 水酸基を有するメタクリル酸エステルおよび/または
アクリル酸エステル メタクリル酸エステルおよび/またはアクリル酸エス
テル なかでも最善の塗膜物性を得るためには前記〜の化
合物の共重合体製造時の使用割合はビニル基含有アルコ
キシシラン0.5〜20重量%、ビニル基含有ポリシロ
キサン0.1〜20重量%、水酸基を有するアクリル酸
エステルもしくはメタクリル酸エステル10〜30重量
%であることが好ましい。〜の化合物の使用量のい
ずれか一以上が上記範囲外であると得られたシリコ−ン
変性樹脂を用いて塗布した熱可塑性フィルムの特性が本
発明のものより低下し、の化合物の使用量が上記範囲
より多い場合も同様であり、上記範囲より少ない場合は
塗膜として不足気味である。
【0010】のビニル基含有アルコキシシランの具体
例としては、例えばメタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、ビニルトリメトキシシランなどがあげられ
る。 のビニル基含有ポリシロキサンの具体例としては両末
端もしくは片末端ビニルジメチルポリシロキサン、及び
両末端もしくは片末端メタクリロキシプロピルジメチル
ポリシロキサンがあげられる。これらのポリシロキサン
の粘度範囲は5〜1000cP程度が好ましい。分子量
としては200〜100000が好ましい。
例としては、例えばメタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、ビニルトリメトキシシランなどがあげられ
る。 のビニル基含有ポリシロキサンの具体例としては両末
端もしくは片末端ビニルジメチルポリシロキサン、及び
両末端もしくは片末端メタクリロキシプロピルジメチル
ポリシロキサンがあげられる。これらのポリシロキサン
の粘度範囲は5〜1000cP程度が好ましい。分子量
としては200〜100000が好ましい。
【0011】の水酸基を含有するアクリル酸エステル
および/またはメタクリル酸エステルの具体例として
は、2−ヒドロキシアクリル酸メチル、2−ヒドロキシ
アクリル酸エチル、2−ヒドロキシメタクリル酸ペンチ
ル、2−ヒドロキシメタクリル酸ブチル、2−ヒドロキ
シメタクリル酸アクリル、2−ヒドロキシメタクリル酸
ベンジル、い−ヒドロキシメタクリル酸ビニルなどがあ
げられる。 のメタクリル酸エステルおよび/またはアクリル酸エ
ステルのエステル基の炭素数は1〜12が好ましくこれ
からの具体例としては、アクリル酸メチル、アリリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アリル、アクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ラウリル、メ
タクリル酸ビニル、メタクリル酸アリル、があげられ
る。の化合物は、2種類以上併用しても差し支えな
い。
および/またはメタクリル酸エステルの具体例として
は、2−ヒドロキシアクリル酸メチル、2−ヒドロキシ
アクリル酸エチル、2−ヒドロキシメタクリル酸ペンチ
ル、2−ヒドロキシメタクリル酸ブチル、2−ヒドロキ
シメタクリル酸アクリル、2−ヒドロキシメタクリル酸
ベンジル、い−ヒドロキシメタクリル酸ビニルなどがあ
げられる。 のメタクリル酸エステルおよび/またはアクリル酸エ
ステルのエステル基の炭素数は1〜12が好ましくこれ
からの具体例としては、アクリル酸メチル、アリリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アリル、アクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ラウリル、メ
タクリル酸ビニル、メタクリル酸アリル、があげられ
る。の化合物は、2種類以上併用しても差し支えな
い。
【0012】〜の化合物(単量体)の共重合にあた
っては好ましくは炭素数3以上の有機酸を重合混合物
(注.〜の化合物の使用量合計)の0.1〜5重量
%使用する。また、重合触媒として全単量体合計量にた
いして0.1〜3重量%好ましくは0.2〜2重量%の
ラジカル開始剤例えば過酸化ベンゾイル、アゾビスイソ
ブチロニトリルを使用する。重合は、バルク重合、溶液
重合の何れでも実施できるが、溶液重合が塗装のための
配合工程に最も好ましい。かかる溶媒としてはアルコ−
ル類があげられ、その具体例として、メタノ−ル、エタ
ノ−ル、イソプロピルアルコ−ル、n−ブタノ−ル、イ
ソアミルアルコ−ル等があげることができる。その他、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類を単独もしくは組み合わせて併用
される。シリコ−ン変性アクリル共重合体の重合条件
(温度、時間)は、特に限定しないが通常60〜150
℃、2〜10時間で終了する。また、本発明のオルガノ
ポリシロキサンは、シロキサン結合を含む分子量100
0以上のポリマーである。なかでもシロキサン結合を有
し1分子中に少なくとも1個の加水分解性基と少なくと
も1個のポリエチレンオキシド基とを有するオルガノポ
リシロキサンが好ましい。また、シリコ−ン変性アクリ
ル共重合体とオルガノポリシロキサンとの混合割合特に
限定はしないが塗膜としての基本物性及び防曇性、その
他の特性を得るためには20:1〜1:1、好ましくは
10:1〜2:1である。シリコ−ン変性アクリル共重
合体とオルガノポリシロキサンとの混合された塗布剤を
を塗布乾燥することによって、お互いの加水分解性基同
志の縮合反応を起こす場合もあり、この場合ポリシロキ
サンのブリードをより強力に抑制するものと思われる。
っては好ましくは炭素数3以上の有機酸を重合混合物
(注.〜の化合物の使用量合計)の0.1〜5重量
%使用する。また、重合触媒として全単量体合計量にた
いして0.1〜3重量%好ましくは0.2〜2重量%の
ラジカル開始剤例えば過酸化ベンゾイル、アゾビスイソ
ブチロニトリルを使用する。重合は、バルク重合、溶液
重合の何れでも実施できるが、溶液重合が塗装のための
配合工程に最も好ましい。かかる溶媒としてはアルコ−
ル類があげられ、その具体例として、メタノ−ル、エタ
ノ−ル、イソプロピルアルコ−ル、n−ブタノ−ル、イ
ソアミルアルコ−ル等があげることができる。その他、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類を単独もしくは組み合わせて併用
される。シリコ−ン変性アクリル共重合体の重合条件
(温度、時間)は、特に限定しないが通常60〜150
℃、2〜10時間で終了する。また、本発明のオルガノ
ポリシロキサンは、シロキサン結合を含む分子量100
0以上のポリマーである。なかでもシロキサン結合を有
し1分子中に少なくとも1個の加水分解性基と少なくと
も1個のポリエチレンオキシド基とを有するオルガノポ
リシロキサンが好ましい。また、シリコ−ン変性アクリ
ル共重合体とオルガノポリシロキサンとの混合割合特に
限定はしないが塗膜としての基本物性及び防曇性、その
他の特性を得るためには20:1〜1:1、好ましくは
10:1〜2:1である。シリコ−ン変性アクリル共重
合体とオルガノポリシロキサンとの混合された塗布剤を
を塗布乾燥することによって、お互いの加水分解性基同
志の縮合反応を起こす場合もあり、この場合ポリシロキ
サンのブリードをより強力に抑制するものと思われる。
【0013】本発明のフィルムの塗膜の形成は、本発明
の塗剤をフィルムへ塗布することにより達成される。そ
の方法については、とくに制限はなく、ロ−ルコ−タ
−、ブレ−ドコ−タ−、カ−テンコ−タ−、バ−コ−タ
−、グラビアコ−タ−等の塗布手段を用い塗布する。そ
の後、加熱乾燥し塗剤中の溶剤を飛散させる。乾燥温度
は用いた溶剤にもよるが通常80〜120℃、時間0.
5〜10分間である。本発明のフィルムにおける塗膜の
厚さは0.2〜4μm、好ましくは0.5〜2μmであ
る。または塗布型防曇剤には、各種添加剤を必要に応じ
て併用することができる。とくにフッソ系界面活性剤を
併用することによりハウス内の霧の発生を押さえること
ができる。
の塗剤をフィルムへ塗布することにより達成される。そ
の方法については、とくに制限はなく、ロ−ルコ−タ
−、ブレ−ドコ−タ−、カ−テンコ−タ−、バ−コ−タ
−、グラビアコ−タ−等の塗布手段を用い塗布する。そ
の後、加熱乾燥し塗剤中の溶剤を飛散させる。乾燥温度
は用いた溶剤にもよるが通常80〜120℃、時間0.
5〜10分間である。本発明のフィルムにおける塗膜の
厚さは0.2〜4μm、好ましくは0.5〜2μmであ
る。または塗布型防曇剤には、各種添加剤を必要に応じ
て併用することができる。とくにフッソ系界面活性剤を
併用することによりハウス内の霧の発生を押さえること
ができる。
【0014】
【実施例】以下に、実施例・比較例にて本発明を示す。
これら実施例は単に例示的なものであってこれらに限定
されるものではない。以下の実施例比較例に示すフィル
ムは、2種3層インフレ−ションフィルム成形法により
100μm厚の樹脂積層体を作製した。塗布型防曇剤の
合成例を示す。 [シリコ−ン変性アクリル樹脂(イ)の調整] 合成例−1 メタクリル酸メチル42.5重量部(以下、部で示
す)、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル18.0部、
メタクリル酸n−ブチル27.5部、アクリル酸n−ブ
チル5.0部、3−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン5.0部、片末端メタクリロキシプロピルジメ
チルポリシロキサン(Mw=5000)1.0部、メタ
クリル酸1.0部及びアゾビスイソブチロニトリル1.
0部を混合して重合用単量体混合液を調整した。この混
合液を80℃に保持したイソプロピルアルコ−ルと酢酸
エチルの混合液(重量比で3/1)を加え固形分濃度2
0%になるように調整した。これを(イ−a)とする。 合成例−2 共重合体単量体としてのメタクリル酸n−ブチルの代わ
りにメタクリル酸ラウリル27.5、Mw=5000の
片末端メタクリロキシプロピルジメチルポリシロキサン
の代わりにMw=1000の片末端メタクリロキシプロ
ピルジメチルポリシロキサン1.0部を使用した以外
は、合成例−1と同様にしてシリコ−ン変性アクリル樹
脂溶液(イ−b)を得た。 [オルガノポリシロキサン(ロ)の調整] 合成例−3 粘度340cP、珪素原子に結合した水素原子の含有量
が0.2重量%の水素−珪素ポリシロキサン50部、C
H2 =CHCH2 (OCH2 CH2 )17OCH341
部、ビニルトリメトキシシラン7.4部トルエン200
部、を仕込み触媒として塩化白金酸を0.003部、を
添加して100℃で4時間反応させた。反応液を加熱減
圧下にてトルエンを除去した後、イソプロピルアルコ−
ルと酢エチの混合溶媒(重量比で3/1)を加え固形分
濃度20%になるように調整した。これを(ロ−a)と
する。 合成例−4 粘度20cP、珪素原子に結合した水素原子の含有量が
0.38重量%の水素−珪素ポリシロキサン26.3部
を使用した以外は合成例−3と同様にしポリシロキサン
(ロ−b)を得た。
これら実施例は単に例示的なものであってこれらに限定
されるものではない。以下の実施例比較例に示すフィル
ムは、2種3層インフレ−ションフィルム成形法により
100μm厚の樹脂積層体を作製した。塗布型防曇剤の
合成例を示す。 [シリコ−ン変性アクリル樹脂(イ)の調整] 合成例−1 メタクリル酸メチル42.5重量部(以下、部で示
す)、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル18.0部、
メタクリル酸n−ブチル27.5部、アクリル酸n−ブ
チル5.0部、3−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン5.0部、片末端メタクリロキシプロピルジメ
チルポリシロキサン(Mw=5000)1.0部、メタ
クリル酸1.0部及びアゾビスイソブチロニトリル1.
0部を混合して重合用単量体混合液を調整した。この混
合液を80℃に保持したイソプロピルアルコ−ルと酢酸
エチルの混合液(重量比で3/1)を加え固形分濃度2
0%になるように調整した。これを(イ−a)とする。 合成例−2 共重合体単量体としてのメタクリル酸n−ブチルの代わ
りにメタクリル酸ラウリル27.5、Mw=5000の
片末端メタクリロキシプロピルジメチルポリシロキサン
の代わりにMw=1000の片末端メタクリロキシプロ
ピルジメチルポリシロキサン1.0部を使用した以外
は、合成例−1と同様にしてシリコ−ン変性アクリル樹
脂溶液(イ−b)を得た。 [オルガノポリシロキサン(ロ)の調整] 合成例−3 粘度340cP、珪素原子に結合した水素原子の含有量
が0.2重量%の水素−珪素ポリシロキサン50部、C
H2 =CHCH2 (OCH2 CH2 )17OCH341
部、ビニルトリメトキシシラン7.4部トルエン200
部、を仕込み触媒として塩化白金酸を0.003部、を
添加して100℃で4時間反応させた。反応液を加熱減
圧下にてトルエンを除去した後、イソプロピルアルコ−
ルと酢エチの混合溶媒(重量比で3/1)を加え固形分
濃度20%になるように調整した。これを(ロ−a)と
する。 合成例−4 粘度20cP、珪素原子に結合した水素原子の含有量が
0.38重量%の水素−珪素ポリシロキサン26.3部
を使用した以外は合成例−3と同様にしポリシロキサン
(ロ−b)を得た。
【0015】実施例−1 表面層および内層成分はメルトフロ−レ−ト(3)、酢
酸ビニル成分を10重量%含むエチレン酢酸ビニル共重
合体にCHIMASSORB 944FL(チバガイギー製)を5重量
%ブレンドした物を使用した。芯層成分はメルトフロ−
レ−ト(0.9)、酢酸ビニル成分を18重量%含むエ
チレン酢酸ビニル共重合体を52重量%と密度0.88
4の超低密度ポリエチレン(気相低圧法で作ったエチレ
ン−ブテン−1共重合体:GERS−1085日本ユニ
カ−製)を48重量%の合計100重量部にアエロジル
R−972(平均粒径16nm日本アエロジル製)のヒ
ュ−ムドシリカを5重量部フレンドした物を使用しフィ
ルムにした積層体は表面層が15μm、芯層が70μ
m、内層が15μmであった。積層体の内層表面にコロ
ナ放電処理[春日電機(株)HFS−203製を使用し
毎分5mの速度で処理した]し、その後処理面に塗布剤
の合成例(イ−a)と(ロ−a)を5:1の重量比で混
合したものをバ−コ−タで塗り105℃オ−ブンで1分
間乾燥させ1.5μmの塗布膜厚の積層フィルムをつく
りフィルムの性能を評価した。フィルムの評価は次示す
項目とした。
酸ビニル成分を10重量%含むエチレン酢酸ビニル共重
合体にCHIMASSORB 944FL(チバガイギー製)を5重量
%ブレンドした物を使用した。芯層成分はメルトフロ−
レ−ト(0.9)、酢酸ビニル成分を18重量%含むエ
チレン酢酸ビニル共重合体を52重量%と密度0.88
4の超低密度ポリエチレン(気相低圧法で作ったエチレ
ン−ブテン−1共重合体:GERS−1085日本ユニ
カ−製)を48重量%の合計100重量部にアエロジル
R−972(平均粒径16nm日本アエロジル製)のヒ
ュ−ムドシリカを5重量部フレンドした物を使用しフィ
ルムにした積層体は表面層が15μm、芯層が70μ
m、内層が15μmであった。積層体の内層表面にコロ
ナ放電処理[春日電機(株)HFS−203製を使用し
毎分5mの速度で処理した]し、その後処理面に塗布剤
の合成例(イ−a)と(ロ−a)を5:1の重量比で混
合したものをバ−コ−タで塗り105℃オ−ブンで1分
間乾燥させ1.5μmの塗布膜厚の積層フィルムをつく
りフィルムの性能を評価した。フィルムの評価は次示す
項目とした。
【0016】*保温性 20℃における黒体放射エネルギ−の平均透過率は温度
の黒体放射エネルギ−スペクトルを入射エネルギ−と
し、これに遠赤外分光機を用いて測定したフィルムの透
過率スペクトルを乗じて得られた透過エネルギ−スペク
トルを積分して透過エネルギ−を求め、入射エネルギ−
で割って平均透過率とした。平均透過率の値が小さいほ
ど保温性に優れていることになる。 *透明性 ASTM−D−1003に準ずる。 *ベタツキ剥離荷重 50×120mmに裁断した試験用フィルムを2枚被覆
剤の塗布面と非塗布面が接するようにして重ね合わせ、
その片側50×50mmを上下から平滑なガラス板で挟
む。さらにガラス板上に1Kgの荷重をのせ、これを温
度70℃、湿度80%の恒温恒湿槽に2時間入れる、2
時間後取出し荷重を外し23℃、湿度50%の部屋に2
4時間放置する。2枚重ねのフィルムの剥離荷重を測定
した。3組のフィルムの剥離荷重を測定しその値の平均
値を測定値とした。測定値の数値が小さい程ベタツキが
少なくフィルムのスリップ性が良好となる。 *塗布膜のフィルムへの付着性 JISK5400の塗料一般試験方法6.15碁盤目試
験に準じカッタ−ナイフで切り傷をつけ、傷面にセロハ
ン粘着テ−プ(セキスイセロテ−プ18mm幅のものJ
ISZ1522相当品)をあて一定の荷重を手で加え、
一定の速度で剥がす、塗布膜に変化がなければOとし、
塗布膜がセロハン粘着テ−プに付着すれば×、その中間
を△とした。 *長期防曇性 フィルムに塗布剤を塗布した面を内側にハウス張り(ト
ンネル式、長さ7m、直径2m)し、目視にて塗布部分
の防曇流的性の経時変化を観察した。観察は1989年
5月より1991年3月迄の1年10ケ 月間熊本にて実
施した。フィルム観察の評価は塗布部分の防曇流的性が
良好であればOとし、塗布膜が剥離したり防曇流的性が
損なわれていれば×、その中間を△とした。フィルムの
性能評価結果を第1表にしめす。 *柔軟性 ASTM−D−882に準ずる。ヤング率の値の小さい
方が柔軟性良好となる。
の黒体放射エネルギ−スペクトルを入射エネルギ−と
し、これに遠赤外分光機を用いて測定したフィルムの透
過率スペクトルを乗じて得られた透過エネルギ−スペク
トルを積分して透過エネルギ−を求め、入射エネルギ−
で割って平均透過率とした。平均透過率の値が小さいほ
ど保温性に優れていることになる。 *透明性 ASTM−D−1003に準ずる。 *ベタツキ剥離荷重 50×120mmに裁断した試験用フィルムを2枚被覆
剤の塗布面と非塗布面が接するようにして重ね合わせ、
その片側50×50mmを上下から平滑なガラス板で挟
む。さらにガラス板上に1Kgの荷重をのせ、これを温
度70℃、湿度80%の恒温恒湿槽に2時間入れる、2
時間後取出し荷重を外し23℃、湿度50%の部屋に2
4時間放置する。2枚重ねのフィルムの剥離荷重を測定
した。3組のフィルムの剥離荷重を測定しその値の平均
値を測定値とした。測定値の数値が小さい程ベタツキが
少なくフィルムのスリップ性が良好となる。 *塗布膜のフィルムへの付着性 JISK5400の塗料一般試験方法6.15碁盤目試
験に準じカッタ−ナイフで切り傷をつけ、傷面にセロハ
ン粘着テ−プ(セキスイセロテ−プ18mm幅のものJ
ISZ1522相当品)をあて一定の荷重を手で加え、
一定の速度で剥がす、塗布膜に変化がなければOとし、
塗布膜がセロハン粘着テ−プに付着すれば×、その中間
を△とした。 *長期防曇性 フィルムに塗布剤を塗布した面を内側にハウス張り(ト
ンネル式、長さ7m、直径2m)し、目視にて塗布部分
の防曇流的性の経時変化を観察した。観察は1989年
5月より1991年3月迄の1年10ケ 月間熊本にて実
施した。フィルム観察の評価は塗布部分の防曇流的性が
良好であればOとし、塗布膜が剥離したり防曇流的性が
損なわれていれば×、その中間を△とした。フィルムの
性能評価結果を第1表にしめす。 *柔軟性 ASTM−D−882に準ずる。ヤング率の値の小さい
方が柔軟性良好となる。
【0017】実施例−2 実施例−1の塗布剤の合成例(ロ−a)と(ロ−b)を
5:1の重量比で混合したものを塗布した以外は実施例
−1と同様にしてフィルムの評価を実施した。 実施例−3 実施例−1の芯層成分に密度0.884の超低密度ポリ
エチレン(気相低圧法で作ったエチレン−ブテン−1共
重合体:GERS−1085日本ユニカ−製)を100
重量%用いた以外は実施例−1と同様にしてフィルムの
評価を実施した。 実施例−4 実施例−1の芯層成分にアエロジルR−972(平均粒
径16nm日本アエロジル製)のヒュ−ムドシリカ5重
量%をアエロジル130(平均粒径16nm日本アエロ
ジル製)のヒュ−ムドシリカ8重量%を用いた以外は実
施例−1と同様にしてフィルムの評価を実施した。 実施例−5 実施例−1の塗布剤の代わりに一般的なメタアクリル酸
メチル系塗布剤(大阪有機化学工業(株)製〔OCV R-04
1〕を、酢酸エチル溶剤に17重量%で溶解したもの)を
用いた以外は実施例−1と同様にしてフィルムの評価を
実施した。 比較例−1 実施例−1の芯層成分にアエロジルR−972(平均粒
径16nm日本アエロジル製)のヒュ−ムドシリカを除
いた以外は実施例−1と同様にしてフィルムの評価を実
施した。 比較例−2 実施例−1の積層体の内層表面にコロナ放電処理をしな
かった以外は実施例−1と同様にしてフィルムの評価を
実施した。 比較例−3 実施例−1の積層体の内層表面にコロナ放電処理および
塗布剤を塗布しなかった以外は実施例−1と同様にして
フィルムの評価を実施した。
5:1の重量比で混合したものを塗布した以外は実施例
−1と同様にしてフィルムの評価を実施した。 実施例−3 実施例−1の芯層成分に密度0.884の超低密度ポリ
エチレン(気相低圧法で作ったエチレン−ブテン−1共
重合体:GERS−1085日本ユニカ−製)を100
重量%用いた以外は実施例−1と同様にしてフィルムの
評価を実施した。 実施例−4 実施例−1の芯層成分にアエロジルR−972(平均粒
径16nm日本アエロジル製)のヒュ−ムドシリカ5重
量%をアエロジル130(平均粒径16nm日本アエロ
ジル製)のヒュ−ムドシリカ8重量%を用いた以外は実
施例−1と同様にしてフィルムの評価を実施した。 実施例−5 実施例−1の塗布剤の代わりに一般的なメタアクリル酸
メチル系塗布剤(大阪有機化学工業(株)製〔OCV R-04
1〕を、酢酸エチル溶剤に17重量%で溶解したもの)を
用いた以外は実施例−1と同様にしてフィルムの評価を
実施した。 比較例−1 実施例−1の芯層成分にアエロジルR−972(平均粒
径16nm日本アエロジル製)のヒュ−ムドシリカを除
いた以外は実施例−1と同様にしてフィルムの評価を実
施した。 比較例−2 実施例−1の積層体の内層表面にコロナ放電処理をしな
かった以外は実施例−1と同様にしてフィルムの評価を
実施した。 比較例−3 実施例−1の積層体の内層表面にコロナ放電処理および
塗布剤を塗布しなかった以外は実施例−1と同様にして
フィルムの評価を実施した。
【0018】
【発明の効果】上述したポリオレフィン積層フィルムの
保温性、透明性、柔軟性スリップ性、防曇性の望ましい
ポリオレフィン系積層体を提供することである。特に農
業用フィルムとして公用できる。
保温性、透明性、柔軟性スリップ性、防曇性の望ましい
ポリオレフィン系積層体を提供することである。特に農
業用フィルムとして公用できる。
【0019】
【表1】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 23/04 LDG 7107−4J 33/04 LHZ 7921−4J // A01G 13/00 D 8502−2B
Claims (3)
- 【請求項1】 密度0.910以下のポリエチレンを
含有するポリオレフィン100重量部に対し粒径5〜2
00nmのシリカ1〜20重量部よりなる厚さ20〜1
20μmの層を有する積層フイルムに防曇剤を塗布して
なるポリオレフィン系積層体。 - 【請求項2】 第1請求項のポリオレフィンが密度
0.910以下のポリエチレンとエチレン−酢酸ビニル
共重合体である第1請求項記載のポリオレフィン系積層
体。 - 【請求項3】 第1請求項の防曇剤が、シリコ−ン変
性アクリル共重合体を含有する第1請求項記載のポリオ
レフィン系積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3273089A JPH0584879A (ja) | 1991-09-25 | 1991-09-25 | ポリオレフイン系積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3273089A JPH0584879A (ja) | 1991-09-25 | 1991-09-25 | ポリオレフイン系積層体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0584879A true JPH0584879A (ja) | 1993-04-06 |
Family
ID=17522991
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3273089A Pending JPH0584879A (ja) | 1991-09-25 | 1991-09-25 | ポリオレフイン系積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0584879A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2821222A1 (de) * | 2013-07-04 | 2015-01-07 | PetroplastVinora AG | Peelfähige Folie |
-
1991
- 1991-09-25 JP JP3273089A patent/JPH0584879A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2821222A1 (de) * | 2013-07-04 | 2015-01-07 | PetroplastVinora AG | Peelfähige Folie |
| EP2821221A1 (de) * | 2013-07-04 | 2015-01-07 | PetroplastVinora AG | Peelfähige Folie |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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