JPH0585542B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0585542B2
JPH0585542B2 JP2207679A JP20767990A JPH0585542B2 JP H0585542 B2 JPH0585542 B2 JP H0585542B2 JP 2207679 A JP2207679 A JP 2207679A JP 20767990 A JP20767990 A JP 20767990A JP H0585542 B2 JPH0585542 B2 JP H0585542B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
cyanoacrylate
neopentyl
adhesive
ppm
room temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP2207679A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0491069A (ja
Inventor
Hiroyuki Mikuni
Toshuki Chigusa
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ThreeBond Co Ltd
Original Assignee
ThreeBond Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ThreeBond Co Ltd filed Critical ThreeBond Co Ltd
Priority to JP2207679A priority Critical patent/JPH0491069A/ja
Priority to US07/732,457 priority patent/US5175337A/en
Priority to DE69101288T priority patent/DE69101288T2/de
Priority to EP91306659A priority patent/EP0470722B1/en
Publication of JPH0491069A publication Critical patent/JPH0491069A/ja
Priority to US07/943,507 priority patent/US5290838A/en
Publication of JPH0585542B2 publication Critical patent/JPH0585542B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/23—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and carboxyl groups, other than cyano groups, bound to the same unsaturated acyclic carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/15—Sheet, web, or layer weakened to permit separation through thickness
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249923—Including interlaminar mechanical fastener
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31699—Ester, halide or nitrile of addition polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野） 本発明は新規なα−シアノアクリレートおよび
それを必須成分とするシアノアクリレート系接着
剤組成物に関する。 （従来の技術とその課題） メチルα−シアノアクリレート、エチルα−シ
アノアクリレートなどのα−シアノアクリレート
は、被着体表面に吸着されている微量の水分によ
り急速に重合、硬化し、極めて強度の高い接着力
が得られることから、常温一液型の瞬間接着剤と
して、金属、プラスチツクス、ゴム、木材などの
接着に広く利用されている。 従来知られたα−シアノアクリレートとして
は、上記したメチルα−シアノアクリレート、エ
チルα−シアノアクリレートの他に、プロピルα
−シアノアクリレート、アリルα−シアノアクリ
レート、プロパギルα−シアノアクリレート、
２，２，２−トリフルオロエチルα−シアノアク
リレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロ
ピルα−シアノアクリレート、２−メトキシエチ
ルα−シアノアクリレート、２−エトキシエチル
α−シアノアクリレートなどが知られている。 しかして一般にα−シアノアクリレートを接着
剤として使用した場合、揮発したシアノアクリレ
ートモノマーが大気中の水分で重合し、白い粉と
なつて接着部周辺に付着する（白化現象）ため、
接着物の外観を損なうという問題がある。また、
電気・電子部品の組立等に使用された場合、揮発
モノマーが接点部を汚し、接点不良を引き起こし
たり、また可動部で硬化し、作動不良の原因とな
ることがある。また硬化物の耐熱性が低く、100
℃以上の温度では接着力が急激に低下するため実
用上問題がある。耐熱性を改善したものとしてエ
ステル部に不飽和結合を持つシアノアクリレート
が知られている。これは適当な温度（100−150
℃）で熱処理することにより耐熱性は向上する
が、熱間耐熱性については全く改善されていな
い。 本発明の目的は瞬間接着剤として優れた接着特
性を有すると共に、白化防止性、耐熱性に優れた
新規化合物を提供することにある。 （課題を解決するための手段） 本発明は、化学構造式
【式】で表わされる新規な ネオペンチルα−シアノアクリレートおよびこれ
を必須成分とするシアノアクリレート系接着剤に
ある。 ネオペンチルα−シアノアクリレートは新規化
合物であり、優れた瞬間接着性をもつている。ネ
オペンチルα−シアノアクリレートは、融点が40
℃で室温では固体であり、それ自体をホツトメル
ト型の瞬間接着剤として使用することができると
共に、他のシアノアクリレートと混合することに
より、一般的な液状の瞬間接着剤としても使用で
きる。このように瞬間接着剤として使用した場
合、白化現象を効果的に抑えることができると共
に耐熱性に優れ、特に熱間耐熱性が改善されると
いう著効を示す。 本発明のネオペンチルα−シアノアクリレート
と併用しうるシアノアクリレートは特に限定され
ず、従来知られた適宜のシアノアクリレートを併
用しうる。併用するに適するシアノアクリレート
は一般式
【式】 但しＲはアルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基等の炭化水素基またはアルコキシアルキル基
等のアルコキシ炭化水素基であつてこの一般式で
表わされるシアノアクリレートを室温で液状に保
ちうるものである、で示される。具体例としては
Ｒがアルキル基であるメチルα−シアノアクリレ
ート、エチルα−シアノアクリレート、プロピル
α−シアノアクリレート、Ｒがアルコキシアルキ
ル基である２−メトキシエチルα−シアノアクリ
レート、２−エトキシエチルα−シアノアクリレ
ート、Ｒがアルケニル基であるアリルα−シアノ
アクリレート、Ｒがアルキニル基であるプロパギ
ルα−シアノアクリレート等が挙げられる。 公知のシアノアクリレートを併用する場合はネ
オペンチルα−シアノアクリレートは接着成分の
85重量％以下、とくに５〜85重量％用いることが
望ましい。なお、ネオペンチルα−シアノアクリ
レートが接着成分の85重量％をこえると、室温で
固体となる。 本発明のネオペンチルα−シアノアクリレート
は、下記構造式
【式】で示さ れるネオペンチルα−シアノアセテートを合成
し、このシアノアセテートをホルムアルデヒドま
たはパラホルムアルデヒドと塩基性触媒の存在下
に脱水縮合させて縮重合体を製造し、ついでこの
縮重合体を加熱解重合（熱分解）することにより
製造することができる。 かくして得られるネオペンチルα−シアノアセ
テートは室温では固体であるが、これを安定に保
存するために安定剤を加えることが望ましい。こ
のような安定剤としては、例えば、アニオン重合
抑制剤として、亜硫酸ガス（SO2）、サルトン化
合物、有機スルホン酸、メルカプタン、トリフル
オロ酢酸、フツ化ホウ素酸など、またラジカル重
合抑制剤として、キノン類、カテコール、ピロガ
ロール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフエノールなど
が挙げられる。これらの添加量はその抑制能力に
よつて異なるが、モノマーに対し１〜10000ppm、
特に10〜1000ppmの範囲が望ましい。 次に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明
する。以下「部」、「％」とあるのはいずれも重量
基準で表わしたものである。 合成例 （ネオペンチルα−シアノアクリレートの製造） シアノ酢酸51g（0.6モル）、ネオペンチルアルコ
ール74g（0.84モル）、硫酸1g、トルエン100gを還
流下に反応させ、生成水を共沸により除去した。
室温まで冷却し不溶物を濾別し、濾液を水で洗浄
し、硫酸マグネシウムで一晩乾燥した。乾燥剤を
濾別し、減圧下に溶媒を除去し、減圧蒸留により
ネオペンチルα−シアノアセテート87.1g（沸点79
〜81℃／３mmHg、収率94％）を得た。 IR（neat）cm-1：2262，1751 60MHz1Ｈ−NMR（CDCl3／TMS） δ（ppm）：3.87（ｓ，2H），3.46（ｓ，2H），
0.97（ｓ，9H） 90MHz13Ｃ−NMR（CDCl3） δ（ppm）：162.91，113.06，75.41，31.03，
25.86，24.30 （ネオペンチルα−シアノアクリレートの製造） ネオペンチルα−シアノアセテート46.5g（0.3
モル）、パラホルムアルデヒド8.1g（0.27モル）、
トルエン140g、トリエチレンジアミン46.5mgを
還流下に反応させ、生成水を共沸脱水し、次いで
ジオクチルフタレート23.5g、ハイドロキノン
0.465g、五酸化リン0.93gを加え150〜250℃減圧
下解重合して、粗ネオペンチルα−シアノアクリ
レート21.65gを得た。これを再蒸留することによ
りネオペンチルα−シアノアクリレート18.3g（沸
点67〜67℃／２mmHg、融点40〜41℃、収率36％）
を得た。 60MHz1Ｈ−NMR（CDCl3／TMS） δ（ppm）：7.01（ｓ，1H），6.61（ｓ，1H），
3.95（ｓ，2H），1.20（ｓ，9H） 90MHz13Ｃ−NMR（CDCl3） δ（ppm）：160.14，142.78，116.44，114.08，
75.46，31.22，25.95 実施例 １ ネオペンチルα−シアノアクリレート
（NPCA）と、公知のα−シアノアクリレートと
してエチルα−シアノアクリレート（ECA）を
第１表に示す割合で混合し、BF3・エチルエーテ
ル錯体20ppm、ハイドロキノン1000ppmを添加し
て接着剤とし、その接着性能を第１表に示す。
【表】
【表】 実施例 ２ ネオペンチルα−シアノアクリレート
（NPCA）と、公知のα−シアノアクリレートと
してアリルα−シアノアクリレート（ACA）を
第２表に示す割合で混合し、BF3・エチルエーテ
ル錯体20ppm、ハイドロキノン1000ppmを添加し
て接着剤とし、その接着性能を第２表に示す。
【表】 実施例 ３ ネオペンチルα−シアノアクリレート
（NPCA）と、公知のα−シアノアクリレートと
して２−エトキシエチルα−シアノアクリレート
（EECA）を第３表に示す割合で混合し、BF3・
エチルエーテル錯体20ppm、ハイドロキノン
1000ppmを添加して接着剤とし、その接着性能を
第３表に示す。
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 下記化学構造式であらわされる新規なネオペ
    ンチルα−シアノアクリレート。 【式】 ２ 請求項１記載の新規なネオペンチルα−シア
    ノアクリレートを必須成分とするシアノアクリレ
    ート系接着剤組成物。 ３ 更に室温で液状のα−シアノアクリレートを
    含有してなる請求項２記載のシアノアクリレート
    系接着剤組成物。
JP2207679A 1990-08-07 1990-08-07 新規なα―シアノアクリレートおよび接着剤組成物 Granted JPH0491069A (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2207679A JPH0491069A (ja) 1990-08-07 1990-08-07 新規なα―シアノアクリレートおよび接着剤組成物
US07/732,457 US5175337A (en) 1990-08-07 1991-07-18 α-cyanoacrylate and adhesive composition
DE69101288T DE69101288T2 (de) 1990-08-07 1991-07-22 Alpha-Cyanoacrylat und Klebstoffzusammensetzung.
EP91306659A EP0470722B1 (en) 1990-08-07 1991-07-22 Novel alpha-cyanoacrylate and adhesive composition
US07/943,507 US5290838A (en) 1990-08-07 1992-09-11 α-cyanoacrylate containing adhesive composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2207679A JPH0491069A (ja) 1990-08-07 1990-08-07 新規なα―シアノアクリレートおよび接着剤組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0491069A JPH0491069A (ja) 1992-03-24
JPH0585542B2 true JPH0585542B2 (ja) 1993-12-07

Family

ID=16543779

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2207679A Granted JPH0491069A (ja) 1990-08-07 1990-08-07 新規なα―シアノアクリレートおよび接着剤組成物

Country Status (4)

Country Link
US (2) US5175337A (ja)
EP (1) EP0470722B1 (ja)
JP (1) JPH0491069A (ja)
DE (1) DE69101288T2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08141904A (ja) * 1994-11-11 1996-06-04 Amitec Corp ベルトサンダー

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0491069A (ja) * 1990-08-07 1992-03-24 Three Bond Co Ltd 新規なα―シアノアクリレートおよび接着剤組成物
JP3334282B2 (ja) * 1993-09-17 2002-10-15 株式会社スリーボンド 接着剤組成物
RU2112002C1 (ru) * 1996-04-02 1998-05-27 Акционерное общество закрытого типа "Автоконинвест" Стабилизированная клеевая композиция
US6353268B1 (en) 1997-08-22 2002-03-05 Micron Technology, Inc. Semiconductor die attachment method and apparatus
US6646354B2 (en) 1997-08-22 2003-11-11 Micron Technology, Inc. Adhesive composition and methods for use in packaging applications
US5861678A (en) 1997-12-23 1999-01-19 Micron Technology, Inc. Method and system for attaching semiconductor dice to substrates
US6245933B1 (en) 1999-11-19 2001-06-12 Closure Medical Corporation Transesterification method for making cyanoacrylates
US7013818B2 (en) 2001-10-18 2006-03-21 Guangdong Esquel Textiles Co. Ltd. Wrinkle free garment and method of manufacture
US7255874B1 (en) 2001-12-21 2007-08-14 Closure Medical Corporation Biocompatible polymers and adhesives: compositions, methods of making and uses related thereto
US20070213553A1 (en) * 2006-03-10 2007-09-13 Hongbo Liu Method for producing a cyanoacrylate monomer
GB2463065B (en) * 2008-09-01 2012-11-07 Loctite R & D Ltd Transferable curable non-liquid film on a release substrate
TW201238940A (en) * 2011-03-23 2012-10-01 Toagosei Co Ltd Process for producing cyanoacetic acid esters
US9605198B2 (en) 2011-09-15 2017-03-28 Chevron U.S.A. Inc. Mixed carbon length synthesis of primary Guerbet alcohols
WO2013174430A1 (en) 2012-05-23 2013-11-28 Henkel Ag & Co. Kgaa An article comprising a film on a carrier or release substrate
US8877868B2 (en) 2013-02-26 2014-11-04 Henkel IP & Holding GmbH Hot melt adhesive comprising cyanoacrylate curing compounds
CN103232366A (zh) * 2013-04-25 2013-08-07 华南理工大学 一种α-氰基丙烯酸-2-甲氧基乙酯的制备方法
GB2567869B (en) * 2017-10-27 2021-08-11 Henkel IP & Holding GmbH Toughened humidity/thermal resistant cyanoacrylate compositions
EP3952836A1 (en) 2019-04-10 2022-02-16 Sintef Tto As Nanoparticles comprising copolymeric or homopolymeric compounds which comprise cyanoacrylate subunits
EP4209484B1 (en) 2022-07-11 2024-05-15 Aeardis Ltd. Process for preparing electron-deficient olefin monomers
CN120818309B (zh) * 2025-09-04 2026-02-03 浙江知泰半导体科技有限公司 一种低气味/低白化结构瞬干胶及其制备方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2794788A (en) * 1952-11-01 1957-06-04 Eastman Kodak Co Adhesive compositions containing alkyl esters of cyanoacrylic acid
US2816093A (en) * 1954-06-02 1957-12-10 Eastman Kodak Co Mixed adhesive compositions including alpha-cyanoacrylate esters
US3142698A (en) * 1960-10-03 1964-07-28 Borden Co Cyanoacrylate esters
US3465027A (en) * 1965-12-09 1969-09-02 Eastman Kodak Co Process for manufacture of high purity alpha-cyanoacrylates
US3527841A (en) * 1968-04-10 1970-09-08 Eastman Kodak Co Alpha-cyanoacrylate adhesive compositions
US3728375A (en) * 1971-05-12 1973-04-17 Eastman Kodak Co Cyanoacrylate adhesive compositions
JPS5497636A (en) * 1978-01-19 1979-08-01 Toagosei Chem Ind Co Ltd Preparation of adhesive
JPS552238A (en) * 1978-06-20 1980-01-09 Sanyo Electric Co Ltd Tray number display device
US4297160A (en) * 1979-07-16 1981-10-27 Pacer Technology And Resources, Inc. Locking and sealing compositions and methods for their application
JPS588771A (ja) * 1981-07-08 1983-01-18 Taoka Chem Co Ltd 接着剤組成物
JPS58103406A (ja) * 1981-12-14 1983-06-20 田岡化学工業株式会社 人工爪の装着方法
JPS6037836A (ja) * 1983-08-09 1985-02-27 Pioneer Electronic Corp 受信装置
JPH0491069A (ja) * 1990-08-07 1992-03-24 Three Bond Co Ltd 新規なα―シアノアクリレートおよび接着剤組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08141904A (ja) * 1994-11-11 1996-06-04 Amitec Corp ベルトサンダー

Also Published As

Publication number Publication date
EP0470722B1 (en) 1994-03-02
US5175337A (en) 1992-12-29
DE69101288T2 (de) 1994-06-09
JPH0491069A (ja) 1992-03-24
EP0470722A1 (en) 1992-02-12
DE69101288D1 (de) 1994-04-07
US5290838A (en) 1994-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0585542B2 (ja)
US5140084A (en) Silicon-containing alpha-cyanoacrylates
EP2217559B1 (en) Electron deficient olefins
US7659423B1 (en) Method of preparing electron deficient olefins in polar solvents
US2784215A (en) Monomeric esters of alpha-cyanoacrylic acid and their preparation
CN102686687B (zh) 2-氰基丙烯酸乙酯粘合剂组合物的精制方法及2-氰基丙烯酸乙酯粘合剂组合物
JPS5853676B2 (ja) 接着剤組成物
EP2217557B1 (en) Activated methylene reagents
CN107540545B (zh) 生产亚甲基丙二酸酯的改进方法
US3355482A (en) Stabilized cyanoacrylate adhesives
JP2829664B2 (ja) 含ケイ素α−シアノアクリレートの製造法
JPH0676420B2 (ja) 新規なα―シアノアクリレートおよび接着剤組成物
JP2864274B2 (ja) シアノアクリレート系接着剤
US3711448A (en) Morpholineamide of alpha-cyanoacrylates and polymers thereof
KR20140117490A (ko) 시아노아크릴레이트 조성물
JPH06192202A (ja) ２−シアノアクリレート
US3532674A (en) Fluoroalkoxyalkyl 2-cyanoacrylates and polymers thereof
JPS6028829B2 (ja) 新規なα↓−シアノアクリレ−ト
JPS6116977A (ja) 接着剤組成物
JPH1112243A (ja) 新規な２−シアノアクリレート
JPS63250347A (ja) 新規なアクリル酸エステルおよびその製造法