JPH0491069A - 新規なα―シアノアクリレートおよび接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なａ−シアノアクリレートおよびそれを必
須成分とするシアノアクリレート系接着剤組成物に関す
る。

（従来の技術とその課題） メチルσ−シアノアクリレート・、エチルａ−シアノア
クリレトなどのａ−シアノアクリレートは、被着体表面
に吸着さゎアいる微量の水分により急速に重合、硬化し
、極めて強変ノ高い接着力が得られることから、常温−
散型の瞬間接着剤トシて、金属、プラスチックス、ゴム
、木材などの接着に広く利用されている。

従来知られたα−シアノアクリレートとしては、上記し
たメチルａ−シアノアクリレート、エチルａ−シアノア
クリレトの他に、プロピルα−シアノアクリレート、ア
リルα−シアノアクリレート、プロパギルミーシアノア
クリレート、２．２゜２−トリフルオロエチルミーシア
ノアクリレート、２．２．３．３テトラフルオロプロピ
ルα−シアノアクリレート、２−メトキシエチルミーン
アノアクリレート、２−工ｌ・キシエチルα−シアノア
クリレートなどが知られている。

しかして一般にａ−シアノアクリレートを接着剤として
使用した場合、揮発したシアノアクリレートモノマーが
大気中の水分で重合し、白い粉となって接着部周辺に付
着する（白化現象）ため、接着物の外観を損なうとし）
う問題がある。また、電気・電子部品の組立等に使用さ
れた場合、揮発モノマが接点部を汚し、接点不良を引き
起こしたり、また可動部で硬化し、作動不良の原因とな
ることがある。また硬化物の耐熱性が低く、１００℃以
上の温度では接着力が念力に低下するため実用上問題が
ある。耐熱性を改善したものとしてエステル部に不飽和
結合を持つシアノアクリレートが知られている。これは
適当な温度（１００−１５０℃）で熱処理することによ
り耐熱性は向上するが、熱間耐熱性については全く改善
されていない。

本発明の目的は瞬間接着剤として優れた接着特性を有す
ると共に、白化防止性、耐熱性に優れた新規化合物を提
供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明は、化学構造式 で表わされる新規なネオペンチルａ−シアノアクリレー
トおよびこれを必須成分とするシアノアクリレート系接
着剤にある。

ネオペンチルα−シアノアクリレートは新規化合物であ
り、優れた瞬間接着性をもっている。ネオペンチルａ−
シアノアクリレートは、融点が４０℃で室温では固体で
あり、それ自体をホットメルト型の瞬間接着剤として使
用することができると共に、他のシアノアクリレートと
混合することにより、−船釣な液状の瞬間接着剤として
も使用できる。このように瞬間接着剤として使用した場
合、白化現象を効果的に抑えることができろと共に耐熱
性に優れ、特に熱間耐熱性が改善されるという著効を示
す。

本発明のネオペンチルａ−シアノアクリレートと併用し
うるシアノアクリレートは特に限定されず、従来知られ
た適宜のシアノアクリレートを併用しうる。併用するに
適するシアノアクリレートは一般式 ％式％ 但しＲはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基等の
炭化水素基またはアルコキシアルキル基等のアルコキシ
炭化水素基であってこの一般式で表わされるシアノアク
リレートを室温で液状に保ちうろものである、で示され
ろ。具体例としてはＲがアルキル基であるメチルα−シ
アノアクリレ−１・、エチルミーシアノアクリレート、
プロピルａ−シアノアセテート、Ｒがアルコキシアルキ
ル基である２−メトキシエチルミーシアノアクリレート
、２−エトキシエチルミーンアノアクリレート、Ｒがア
ルケニル基であるアリルａ−シアノアクリレート、Ｒが
アルキニル基であるプロパギルミーシアノアクリレート
等が挙げられろ。

公知のシアノアクリレートを併用する場合はネオペンチ
ルα−シアノアクリレ−１・は接着成分の８５重量％以
下、とくに５〜８５重景％重量ることが望ましい。なお
、ネオペンチルａ−シアノアクリレートが接着成分の８
５重量％をこえると、室温で固体となる。

本発明のネオペンチルａ−シアノアクリレートは、下記
構造式 で示されろネオペンデルα−シアンアセテートを合成し
、乙のシアノアセテートをホルムアルデヒドまたはパラ
ホルムアルデヒドと塩基性触媒の存在下に脱水縮合させ
て縮重合体を製造し、ついでこの縮重合体を加熱解重合
（熱分解）することにより製造することができろ。

かくして得られるネオペンチルα−シアノアセテートは
室温では固体であるが、これを安定に保存するために安
定剤を加えろことが望ましい。このような安定剤として
は、例えば、アニオン重合抑制剤として、亜硫酸ガス（
ｓ０２）、サルトン化合物、ｌｔスルホン酸、メルカプ
タン、）・リフルオロ酢酸、フッ化ホウ素酸など、また
ランカル重合抑制剤として。

キノン類、カテコール、ピロガロール、２．６−ｉ＞−
ｔ−ブヂルフェノールなどが挙げられる。これらの添加
量はその抑制能力によって異なるが、モノマーに対し１
〜１１００００ｐｐ、　ｆｊ　ニ１０〜］０００ｐｐｍ
の範囲が望ましい。

次に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。以
下「部Ｊ、「％」とあるのはいずれも重量基準で表わし
たものである。

倉席グ （ネオペンチル０−７アノアセテートの製造）シアノ？
ｆｆ酸５１　ｇ　　（０，６モル）、才、オペンチルア
ルコール７４ｇ（０，８４モル）、硫酸１ｇ１トルエン
１００ｇを還流下に反応させ、生成水を共沸により除去
した。室温まて冷却し不溶物を濾別し、濾液を水で洗浄
し、硫酸マグネシウムで一晩乾燥した。乾燥剤を濾別し
、減圧下に溶媒を除去し、減圧蒸留によりネオペンチル
ミルシアノアセテート８７．］ｇ（沸点７９〜８１℃／
　３　ｍ＋ｎＨｇ、収率９４％）を得た。

Ｔ　Ｒ（ｎｅａｔ）ｃｍ−’：　２２６２．１７５１（
ネオペンデルミーシアノアクリレートの製造）ネオペン
チルａ−シアノアセテート４６．５　ｇ　（０，３モル
）、パラホルムアルデヒド８．１　ｇ　（０，２７モル
）、）・ルエン１４０ｇ、）リエチレンジアミン４６．
５ｍｇを還流下に反応させ、生成水を共沸脱水し、次い
でジオクチルフタレート２３．５ｇ、ハイドロキノン０
．４６５ｇ、五酸化リン０．９３ｇを加え１５０〜２５
０℃減圧下解重合して、粗ネオペンチルａ−シアノアク
リレート２１６５ｇを得た。これを再蒸留することによ
りネオペンチルミシアノアクリレート１８．３ｇ（沸点
６７〜６７℃７２　ｍｍＨｇ、融点４０〜４１℃、収率
３６％）を得た。

実施例１ ネオペンチルａ−シアノアクリレート　（ＮＰＣＡ）と
、公知のａ−シアノアクリレートとしてエチルミーシア
ノアクリレ）　（ＥＣＡ）を第１表に示す割合で混合し
、ＢＦ３・エチルエーテＡｎ体２Ｏｐｐ園、／’１イド
ロキノン１１０００ｐｐを添加して接着剤とし、その接
着性能を第１表に示す。

第１表 １．２０（ｓ、　　９Ｈ） 実施例２ ３１．２２．　２５．９５ ネオペンチルａ シアノアクリレート　（ＮＰＣＡ）　と、公知のａ−シ
アノアクリレートとしてアリルＱ−シアノアクリレト（
Ａ、ＣＡ）を第２表に示す割合で混合し、ＢＦ、・エチ
ルエーテル錯体２０　ｐｐｍ、　ｔｚイドロキノン１０
００ｐｐ−を添加して接着剤とし、その接着性能を第２
表に示す。

第２表 第３表 試験方法 実施例３ ネオペンチルａ−シアノアクリレート（ＮＰＣＡ）と、
公知のＱ−シアノアクリレートとして２−エトキシエチ
ルミーシアノアクリレート　（ＥＥＣＡ）を第３表に示
す割合で混合し、ＢＦ　　・エチルエーテル８体２０　
ｐｐｍ、ハイドロキノン１０００　ｐｐｍを添加して接
着剤とし、その接着性能を第３表に示す。

化状況を調べた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記化学構造式であられされる新規なネオペンチ
   ルα−シアノアクリレート。 ▲数式、化学式、表等があります▼
2. （２）請求項１記載の新規なネオペンチルα−シアノア
   クリレートを必須成分とするシアノアクリレート系接着
   剤組成物。
3. （３）更に室温で液状のα−シアノアクリレートを含有
   してなる請求項２記載のシアノアクリレート系接着剤組
   成物。