JPH0586330B2 - - Google Patents

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JPH0586330B2
JPH0586330B2 JP60049237A JP4923785A JPH0586330B2 JP H0586330 B2 JPH0586330 B2 JP H0586330B2 JP 60049237 A JP60049237 A JP 60049237A JP 4923785 A JP4923785 A JP 4923785A JP H0586330 B2 JPH0586330 B2 JP H0586330B2
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JP
Japan
Prior art keywords
polyolefin resin
weight
parts
polyurethane
sheet
Prior art date
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JP60049237A
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JPS61209240A (ja
Inventor
Yoichi Kawai
Yukio Yokote
Akio Yoshihara
Takeaki Iguma
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Publication date
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  • Laminated Bodies (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Molding Of Porous Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明はポリオレフイン組成物とポリウレタン
との積層体に関する。 〔従来の技術〕 ポリオレフイン樹脂は成形性が優れ、かつ機械
的強度、耐熱性、耐薬品性が優れ、又吸湿性が無
く、しかも他樹脂に較べて安価で軽量である事か
ら広く家電部品や自動車部品、雑貨等に使用され
ている。 それらの用途において、ポリオレフイン樹脂と
ポリウレタンフオームを接着させ、表面を外観の
優れるポリオレフイン樹脂にして、内面をポリウ
レタンフオームとした断熱材や、あるいはクツシ
ヨン材の利用が考えられ、通常この積層耐はポリ
オレフイン樹脂で中空耐を形成させた後、ポリウ
レタンを注入発泡せしめる方法で製造されうる。 しかしながら、ポリオレフイン樹脂は分子内に
極性基を有せず、かつ結晶性が高く、化学的に極
めて不活性であり、この為ポリウレタンとの密着
力はきわめて小さい。 したがつてポリオレフイン樹脂を表面基材とし
て、ポリウレタンフオームを直接積層し使用する
用途はきわめて限定されているのが現状である。 重クロム酸カリウム−濃硫酸混液浸漬、ガス炎
処理、コロナ放電処理等でポリオレフイン樹脂の
表面を処理し、ポリオレフイン樹脂と注型発泡さ
せたポリウレタンとの密着性を向上させる事が検
討されたが効果にバラツキがあり、その処理方法
が繁雑であり、高価になるなど良好と言えるもの
ではなかつた。 又、ポリオレフイン樹脂表面にあらかじめ塩素
化ポリオレフインやアクリル樹脂を主成分とする
ポリオレフイン樹脂用プラズマーを塗布してポリ
ウレタンとの接着力を改良する方法がある。しか
し、この方法では製造工程が増え、かつコスト高
になるという問題があり、実用的とは言えない。 さらに、ポリオレフイン樹脂にヒドロキシエチ
レンアクリレートやヒドロキシエチルメタアクリ
レートをグラフト重合して表面状態を変え密着性
を向上させる方法もある。しかしこの方法で得ら
れたアクリル変性ポリオレフイン樹脂は、アクリ
ルモノマーの残存により安定性に欠け、又臭気が
厳しく、かつ密着力の充分なものではなかつた。 又、注型発泡させたポリウレタンと良好な密着
力を有するアクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン共重合体(ABS)をポリオレフイン樹脂に
ブレンドする方法もあるが、ポリオレフイン樹脂
とアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重
合体は相溶性が悪く、そのブレンド品では良好な
成形品を得ることはできない。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は上記問題点が解決したポリオレ
フイン組成物とポリウレタンとの積層体を提供す
る事である。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は上記欠点を解消したポリオレフイ
ン樹脂と注型発泡したポリウレタンが強固に密着
した成形品をうるべく鋭意検討を重ねた結果、ポ
リオレフイン樹脂にスチレン系重合体をブレンド
し、かつポリオレフイン樹脂とスチレン系重合体
を相溶させる為に特定成分を特定量加える事によ
り、ポリオレフイン樹脂と注型発泡したポリウレ
タンが強固に密着し、さらに良好な成形品が得ら
れる事を見出し本発明に到達した。 すなわち、本発明は、(A)ポリオレフイン樹脂
100重量部、(B)メチルアクリレートおよび/また
はエチルアクリレートが1〜50重量部であるエチ
レン−アクリレート共重合体5重量部以上、およ
び(C)スチレン系重合体20〜120重量部からなるポ
リオレフイン樹脂組成物の成形体と注型発泡した
ポリウレタンとが接着剤を用いることなく一体構
造をなした、上記ポリオレフイン樹脂組成物成形
体を表面基材とする発泡ポリウレタンとの積層体
であり、また前記成形体が前記ポリオレフイン樹
脂組成物成形体とポリオレフイン樹脂との共押出
しシートであり、該ポリオレフイン樹脂組成物シ
ートが内面をなすように該共押出しシートの2枚
により成形された中空体構造物中に注型発泡した
ポリウレタンとが接着剤を用いることなく一体構
造をなした積層体である。 本発明において用いるポリオレフイン樹脂とし
ては、代表的なものとしてポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、プロ
ピレン−エチレン−ブテン共重合体、エチレン−
ペンテン共重合体、ポリブテン、ポリメチルペン
テンなどがあげられ、それらは組合せて用いても
よい。 本発明において用いるエチレン−アクリレート
共重合体はメチルアクリレートおよび/またエチ
レンアクリレートが全共重合体中1〜50重量%、
好ましくは5〜30重量%であるものが望ましい。
また上記アクリレートの代わりにアクリレートが
40重量%以内であれば、他のアクリレート及びメ
タクリレートが用いられてもよい。アクリレート
の含有率が1重量%未満の共重合体では改質の効
果が満足ではなく、50重量%を超えた共重合体で
はポリオレフインとの相溶性が悪くなる為、良好
な成形品を得る事ができない。 エチレン−アクリレート共重合体の配合比率は
前記ポリオレフイン樹脂100重量部に対して5重
量部以上、好ましくは10〜60重量部が望ましい。
5重量部未満ではポリオレフイン樹脂とスチレン
系重合体との相溶性が改善されず、良好な成形品
が得られない。また、改良の効果もきわめて乏し
い。60重量部を越しても効果は増すものではな
く、ただコスト高になるだけであり、その使用量
は限定される。 本発明において用いるスチレン系重合体とは、
スチレン、メチルスチレン等のスチレン系モノマ
ーの単独または共重合体、スチレン系モノマーと
非スチレン系モノマーとの共重合体、例えばアク
リロニトリル−スチレン共重合体(AS)、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体
(ABS)等であり、これらの混合物であつてもよ
い。該スチレン系重合体の配合比率は前記ポリオ
レフイン樹脂100重量部に対して20〜120重量部、
好ましくは60〜100重量部である。20重量部未満
では改質の効果が不充分であり、又120重量部を
超えるとエチレン−アクリレート共重合体を添加
してさえポリオレフイン樹脂との相溶性が悪く、
良好な成形品を得る事ができない。 なお、本発明の効果を損なわない範囲で、他の
熱可塑性樹脂、ゴム、無機充填剤を混合してもよ
い。 さらに、必要に応じてポリオレフイン樹脂に一
般に用いられる熱安定剤、滑剤、中和剤、紫外線
安定剤、吸収剤、帯電防止剤、結晶核剤、および
顔料等の添加剤を添加してもよい。 本発明の組成物はポリオレフイン樹脂を造粒す
る一般的方法を用いて製造する事ができる。すな
わち所定量をヘンシエルミキサー、リボンブレン
ダー、ドラムブレンダー等で混合し、更にスクリ
ユー型押出機等を用いて溶融混練して製造する事
ができる。この溶融混練は一般に170℃〜300℃に
おいて実施される。 本発明で得られたポリオレフイン組成物を用
い、射出成形、吹込成形、シート成形、フイルム
成形等の既存の成形法で成形し、これをポリウレ
タンと積層して積層体を得ることができる。 〔実施例〕 以下、実施例にて本発明をさらに詳細に説明す
る。 実施例 1 エチレン−プロピレンブロツクコポリマー
“BEB”(三井東圧化学製MI=0.5g/10分)100
重量部、エチレン−エチレンアクリレート共重合
体“NUC−6170”(日本ユニカー製、エチルアク
リレート含有率18%,MI=6g/10分)40重量
部、ABS“JSR−ABS・15”(日本合成ゴム製、
比重1.05)100重量部、2.6−ジ−t−ブチル−p
−クレゾール0.1重量部、テトラキス〔メチレン
−3−(3′−5′−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シフエニル)プロピオネート〕メタン0.1重量部、
およびステアリン酸カルシウム0.1重量部をヘン
シエルミキサーにて混合し、これをスクリユー型
押出機にて240℃の樹脂温度で溶融混練し、次い
で造粒した。 このペレツトから、40mmφ押出機の先端にT−
ダイを有するシート成形機を用いて幅300mm、厚
み0.5mmtのシートを製造した。この時樹脂温度は
240℃、又、使用した3本ロールのロール温度は
各々90℃であつた。 製造されたシートの外観について表1に記す。 更に製造されたシートを300mm角のサンプルと
し、これを縦300mm、横300mm、高さ30mmの木枠の
両面に貼りつけ中空体を形成し、この中空体中
に、MDIとポリオールを主成分に各種の鎖延長
剤、架橋剤、発泡剤等が添加された三井日曹ポリ
ウレタン社製インテグラルスキン用ポリウレタン
組成物を注入発泡した。 得られたポリオレフイン組成物とポリウレタン
発泡体の積層体より幅10mm、長さ200mmのサンプ
ルを作成し、剥離テストを行ない、密着強度の測
定を行なつた。密着強度はバネばかりを用いて剥
離する時の強度で表わした。 結果を表1に示す。 比較例 1 実施例1において、エチレン−エチレンアクリ
レート共重合体の使用量を4重量部に減らし、以
下同様の手順にてシート成形を行なつた。ロール
にてシートの破れが発生し、成形をする事ができ
なかつた。 実施例 2 実施例1において、エチレン−エチレンアクリ
レート共重合体の使用量を、70重量部に増し、以
下同様の手順にてシート成形を行ない、更にポリ
ウレタンの注型発泡を行ない、密着強度の測定を
行なつた。 結果を表1に示す。 実施例 3 実施例1おいて、ポリオレフイン樹脂として高
密度ポリエチレン(日石化学製、MI=17g/10
分)を用い、以下同様の手順にてシート成形を行
ない、更にポリウレタンの注型発泡を行ない、密
着強度の測定を行なつた。 結果を表1に示す。 実施例 4 実施例1において、エチレン−アクリレート共
重合体としてエチレン−メチルアクリレート共重
合体“Pply−Eth2250”(ガルフ・オイル社製、
メチルアクリル酸エステルの含有率20%,MI=
2.0g/10分)を用いて、以下同様の手順にてシ
ート成形を行ない、更にポリウレタンの注型発泡
を行ない、密着強度の測定を行なつた。 結果を表1に示す。 比較例 2 実施例1において、ABSの使用量を15重量部
に減らし、以下同様の手順にてシート成形を行な
い、更にポリウレタンの注型発泡を行ない、密着
強度の測定を行なつた。 結果を表1に示す。 比較例 3 実施例1において、ABSの使用量を150重量部
に増し、以下同様の手順にてシート成形を行なつ
た。シート成形品の表面が粗面となり、良好なシ
ートを得る事ができなかつた。 実施例 5 実施例1において、スチレン系重合体として
AS“ライタツク−A100PC”(三井東圧化学製、
MI=1.4g/10分)を用いて、以下同様の手順に
てシート成形を行ない、更にポリウレタンの注型
発泡を行ない、密着強度の測定を行なつた。 結果を表1に示す。 比較例 4 エチレン−プロピレンブロツクコポリマー、
“BEB”のみを用い、実施例1と同様の手順にて
シート成形を行ない、更にポリウレタンの注型発
泡を行ない、密着強度の測定を行なつた。 結果を表1に示す。 比較例 5 実施例1において、スチレン系重合体を用い
ず、以下同様の手順にてシート成形を行ない、更
にポリウレタンの注型発泡を行ない、密着強度の
測定を行なつた。 結果を表1に示す。 比較例 6 実施例1において、エチレン−アクリレート共
重合体を用いず、以下同様の手順にてシート成形
を行なつた。ロールにてシートの破れが発生し、
成形する事ができなかつた。
【表】 実施例 6 65mmφ押出機と40mmφ押出機をフイードブロツ
クで結合し、65mmφ押出機より流出する溶融樹脂
と40mmφ押出機より流出する溶融樹脂が二層を構
成する様にして、これをT−ダイより押し出す装
置を用いて、65mmφ押出機よりコア層としてエチ
レン−プロピレンブロツクコポリマー“BEB”
にタルクを40%混合した組成物(MI=0.5g/10
分)を厚み1.8mmになる様に、又40mmφ押出機よ
り実施例1の手順で得られたペレツトを用い、ス
キン層として厚み0.2mmになる様にT−ダイより
押出し、二層構造を持つ厚み2mmのシートを得
た。この時の樹脂温度は各々240℃であり、3本
ロールの各ロールの温度は各々90℃であつた。 得られたシートより幅10mm、長さ20mmのサンプ
ルを作製し、コア層とスキン層の剥離テストを行
ない、密着強度を測定した。密着強度はインスト
ロン型テンシロンを用いて30mm/minの速度で測
定した。 結果を表2に示す。 更に、製造された二層シートを300mm角のサン
プルとし、これを実施例1と同様に縦・横300mm
角、高さ30mmの木枠にスキン層が内面になる様に
貼りつけ、中空体を形成せしめ、以下、実施例1
と同様にポリウレタンの注型発泡を行ない、密着
強度の測定を行なつた。 結果を表2に示す。 比較例 7 実施例6において、ABSの使用量を15重量部
に減し、以下、同様の手順にてシート形成を行な
い、更にポリウレタンの注型発泡を行ない、密着
強度の測定を行なつた。 結果を表2に示す。 比較例 8 実施例6において、ABSの使用量を150重量部
に増し、以下、同様の手順にてシート形成を行な
い、更にポリウレタンの注型発泡を行ない、密着
強度の測定を行なつた。 結果を表2に示す。 比較例 9 実施例6において、エチレン−アクリレート共
重合体を用いず、以下、同様の手順にてシート形
成を行ない、更にポリウレタンの注型発泡を行な
い、密着強度の測定を行なつた。 結果を表2に示す。
〔発明の効果〕
本発明の組成物はポリウレタンとの接着性がき
わめて良好であり、ポリウレタン発泡体との積層
構造物の製造に良好に用いうるものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (A)ポリオレフイン樹脂100重量部、(B)メチル
    アクリレートおよび/またはエチルアクリレート
    が1〜50重量部であるエチレン−アクリレート共
    重合体5重量部以上、および(C)スチレン系重合体
    20〜120重量部からなるポリオレフイン樹脂組成
    物の成形体と注型発泡したポリウレタンとが接着
    剤を用いることなく一体構造をなした、上記ポリ
    オレフイン樹脂組成物成形体を表面基材とする発
    泡ポリウレタンとの積層体。 2 前記成形体が前記ポリオレフイン樹脂組成物
    成形体とポリオレフイン樹脂との共押出しシート
    であり、該ポリオレフイン樹脂組成物シートが内
    面をなすように該共押出しシートの2枚により成
    形された中空体構造物中に注型発泡したポリウレ
    タンとが接着剤を用いることなく一体構造をなし
    た特許請求の範囲第1項記載の積層体。
JP60049237A 1985-03-14 1985-03-14 ポリオレフィン組成物とポリウレタンとの積層体 Granted JPS61209240A (ja)

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