JPH0587552B2

JPH0587552B2 -

Info

Publication number: JPH0587552B2
Application number: JP2749684A
Authority: JP
Inventors: Takashige Kato; Yoshiho Toyoda; Masuo Murakami; Tadahiro Mori; Nobuya Oonishi
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1984-02-15
Filing date: 1984-02-15
Publication date: 1993-12-17
Also published as: JPS60170680A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ポリエチレンテレフタレートまたは
これを主体とするポリエステル樹脂（以下PET
という。）と、エチレン／酢酸ビニル共重合体の
部分けん化された樹脂またはこれを主体とするビ
ニル系樹脂（以下EVOHという。）に対して優れ
た接着力を有する熱可塑性のポリエステル接着剤
に関する。 PETは、その優れた機械的特性、耐熱性、耐
候性、耐薬品性を有することから、繊維、フイル
ム、成形品等の素材として広範囲に用いられてい
る。また、衛生面でも優れており、食品包装用フ
イルムの素材もその需要は大なるものがある。た
だ、食品包装用としては、酸素等のガスに対する
バリヤー性に若干不十分で、内容物によつては不
適当なことがある。これを補うには、ガスバリヤー性に優れている
例えばEVOHをPETにラミネートる方法が考え
られるが、本来PETとEVOHは親和力が乏しく、
層間には接着剤が不可欠となる。しかもフイルム
の場合、一般には延伸加工する。従つて、接着後
の大きな変形に対しても十分対応できるだけの可
撓性と接着力を保持して、はじめてこれらの用途
はさらに拡大されるものである。被着体となるPETは高い結晶で非極性の分子
構造であるのに対し、EVOHは大きい分子凝集
エネルギーを示す水酸基をもつ極性の分子構造で
あり、接着剤としてはこれら相異なる両方の性質
を満足させる必要がある。一般に、PETに対しては、その骨格が同じで
あるポリエステル系接着剤が良好な接着力を示す
ことはよく知られている。一方、EVOHに対し
ては、汎用の各種接着剤について検討してみた
が、好ましい接着力を示すものは見出せなかつ
た。そこで、本発明者らは、ポリエステル樹脂でま
ずPETに接着する成分組成のポリエステル樹脂
を基本としたうえで、次にはその樹脂をEVOH
に対して接着するように成分組成の組み合わせと
組成比について鋭意研究した。その結果、PET
とEVOHの接着において、その接着力は接着剤
とEVOHの面の接着に依存しており、EVOHに
対してはポリエステル樹脂に長鎖のオレフイン構
造をもつ成分を共重合することにより著しく接着
力が発現することを見出し、本発明に到達した。すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルを形
成するにおいて、酸成分として芳香族ジカルボン
酸が50〜80モル％、メチレン基２〜20の脂肪族ジ
カルボン酸が０〜50モル％、アイコサンジ酸およ
び／または分子量300〜600のダイマー酸が８〜50
モル％であり、グリコール成分として炭素数２〜
６のアルキレングリコールが80〜100モル％、分
子量が500〜3000のポリアルキレングリコールま
たはポリオレフインポリオールが20〜０モル％で
あるポリエステル樹脂であつて、PETまたは
EVOHを接着するためのポリエステル接着剤で
ある。ポリエステル樹脂を形成する酸成分において、
芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸等が挙げられ、メチレン基
数２〜10の脂肪族ジカルボン酸としては、コハク
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ド
デカンジ酸等が挙げられる。さらにアイコサンジ
酸および／または分子量300〜600のダイマー酸が
用いられる。ダイマー酸とは、不飽和脂肪酸の二
量体およびその水添物のことであり、リノレン酸
の二量体及びその水添物が挙げられる。ここにお
いて、アイコサン酸としては岡村製油(株)よりSL
−20が上市されており、ダイマー酸としてはリノ
レン酸の二量体がヘンケル日本(株)よりバーサダイ
ム288として上市されている。また、ポリエステル樹脂を形成するグリコール
成分において、炭素数２〜６のアルキレングリコ
ールとしては、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
ネオペンチルグリコールが挙げられ、分子量が
500〜3000のポリアルキレングリコールとしては、
ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール等が挙げられる。さらに分子量が500〜
3000のポリオレフインポリオールを用いることが
できる。かかるポリオレフインポリオールは末端
に水酸基を有するポリオレフインである。ポリオ
レフインポリオールとしては、三菱化成工業(株)よ
りポリテールHA等が上市されている。本発明のポリエステル接着剤の特徴は、ポリエ
ステル骨格を基本として、PETに対する親和力
を保持させておいても、もう一方のEVOHに対
する親和力を高めるべく組成変性を行つた点にあ
る。好ましいことに、内部可塑化に効果のある成
分を共重合しているために、結果として低いガラ
ス転移点、軟化点の低い熱可塑性のポリエステル
樹脂であり、その接着にあたつては、共押出、ホ
ツトメルト、溶剤に溶解しての溶液タイプとして
の使用が可能なばかりでなく、接着後に被着材料
が大きな変形を受けても、その応力に十分対応で
きる可撓性を有している。本発明のポリエステル接着剤は、常法による溶
融重縮合反応につて製造でき、その粘度は、フエ
ノール／テトラクロルエタン＝60／40（重量比）
中20℃で測定した極限粘度（以下IVという。）で
0.5以上であることが望ましい。以下に実施例と参考例を示して本発明を具体的
に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。実施例１テレフタル酸を58.1g（0.3モル）、イソフタル酸
を49.8g（0.30モル）、アジピン酸を36.5g（0.25モ
ル）、ダイマー酸（リノレン酸の二量体、ヘンケ
ル日本(株)製バーサダイム288）を56.5g（0.10モ
ル）、テトラメチレングリコール90g（1.00モル）、
エチレングリコール37.2g（0.60モル）および触媒
としてテトラ・ｎ・ブチルチタネート170mgを重
合試験管にとり、窒素雰囲気下で160〜210℃に加
熱、撹拌してエステル化反応を行つた。約２時間
でほぼ水の留出が終了し、さらに１時間反応し
た。次いで、温度を240〜255℃に昇温し、徐々に
減圧して、約１時間で0.1mmHg以下の減圧度と
し、約３時間重縮合した。本合成物は、0.69のIV
をもつ淡黄色の粘着性ポリマーであつた。該ポリエステル接着剤を150℃溶融し、フイル
ム状に成形した。これを別に加熱溶融押出法で作
成したPETフイルム（200μ）とEVOHフイルム
（200μ）の間に介し、155℃で20秒間、約６Kg／
cm²の圧力で圧着した。この接着物を20℃で一昼夜放置した後、オート
グラフにてＴ剥離し、その剥離に要する力（以下
剥離強度という。）を測定した結果、4.3Kg／イン
チ幅であつた。このとき剥離幅は１インチ、剥離
速度は５cm／min、雰囲気温度は20℃であつた。実施例２〜５実施例１と同様にして、ただしポリエステル組
成物の共重合組成比を変えて（場合によつて重縮
合条件を部変えて）、以下に示す第１表の結果を
得た。

【表】参考例１〜４実施例１と同様にして、ただしポリエステルの
共重合組成比を変えて（場合によつて重縮合条件
を一部変えて）、以下に示す第２表の結果を得た。

【表】

【表】上記の実施例１〜５と参考例１〜４の比較から
明らかなごとく、本発明のポリエステル接着剤
は、PETとEVOHに対し優れた接着力を示すこ
とが判る。

Claims

【特許請求の範囲】

１ポリエステルを形成する成分において、酸成
分として芳香族ジカルボン酸が50〜80モル％、メ
チレン基２〜21の脂肪族ジカルボン酸が０〜50モ
ル％、アイコサンジ酸および／または分子量300
〜600のダイマー酸が８〜50モル％であり、グリ
コール成分として炭素数２〜６のアルキレングリ
コールが80〜100モル％、分子量が500〜3000のポ
リアルキレングリコールまたはポリオレフインポ
リオールが20〜０モル％であるポリエステル樹脂
であつて、ポリエチレンテレフタレートまたはこ
れを主体とするポリエステル樹脂と、エチレン／
酢酸ビニル共重合体の部分けん化された樹脂また
はこれを主体とするビニル系樹脂を接着するため
のポリエステル接着剤。