JPH0587549B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0587549B2 JPH0587549B2 JP24912283A JP24912283A JPH0587549B2 JP H0587549 B2 JPH0587549 B2 JP H0587549B2 JP 24912283 A JP24912283 A JP 24912283A JP 24912283 A JP24912283 A JP 24912283A JP H0587549 B2 JPH0587549 B2 JP H0587549B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- resin
- glycol
- polyester
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
本発明は、ポリエチレンテレフタレートまたは
これを主体とするポリエステル樹脂（以下PET
という。）と、エチレン／酢酸ビニル共重合体の
部分けん化された樹脂またはこれを主体とするビ
ニル系樹脂（以下EVOHという。）に対して優れ
た接着力を有する溶剤可溶性で熱融着性であるポ
リエステル接着剤組成物に関する。 PETは、機械的強度、耐熱性、耐寒性、耐候
性等において優れた特性を有しており、繊維、フ
イルム等の成形品として広範囲に使用されてい
る。また、極めて優れた衛生性を有し、食品包装
用フイルムとしてもその使用量は大なるものであ
る。しかし、食品包装用としては、酸素ガスに対
するバリヤー性に若干劣る欠点を有しており、充
填物に制約を受ける。 これを補うために、PETの層にEVOHをラミ
ネートする方法が考えられるが、PETとEVOH
は本来親和性がなく、層間には接着剤が必要とな
る。しかも接着後の延伸加工等大きな変形を伴う
ことがあり、これに十分対応できる接着力を保持
せねばならない。 これらの観点から、本発明者らは、PETおよ
びEVOHの双方に優れた接着力を有するポリエ
ステル接着剤組成物について種々検討した。 すなわち、PETは高い結晶性で非極性の分子
構造を有するのに対し、EVOHは大きい分子凝
集エネルギーの水酸基をもつ極性の分子構造を有
する。従つて、双方の樹脂に対して満足な接着力
を有する接着剤を得るには、ポリエステル骨格を
基本として、PETに対する親和力を保持させて
おいて、そのポリエステル樹脂を構成する酸およ
びグリコール成分の組み合わせと組成比を検討し
て、EVOHに対する親和力を高めてゆけばよい。 その結果、ポリエステル樹脂を形成する酸成分
として芳香族ジカルボン酸（ただし、芳香族ジカ
ルボン酸のうち30〜70モル％がテレフタ酸）が40
〜70モル％、メチレン基数４〜10の脂肪族ジカル
ボン酸が10〜60モル％、メチレン基数３〜５の脂
肪族環状エステルが０〜40モル％であり、グリコ
ール成分として炭素数２〜６のアルキレングリコ
ール（ただし、アルキレングリコールのうち60モ
ル％以上がテトラメチレングリコール）が95〜
100モル％、分子量が500〜4000のポリアルキレン
グリコールまたはこれを主体とするグリコールが
５〜０モル％であるポリエステル樹脂が優れた接
着力を保有していることを見出した。この場合の
接着力は、特に被着体であるEVOHの粘着凝集
力に大きく依存している。しかしながら、このポ
リエステル樹脂は、上記のごとく優れた接着力を
保持するにもかかわらず、一般のポリエステル樹
脂と同様に結晶性を示し、接着後長期間放置する
と徐々に結晶化が進み、これが接着力を低下させ
る一因をなす。これを防ぐために、このポリエス
テル樹脂に対してα−オレフイン／無水マレイン
酸共重合体樹脂を１〜７重量％添加することによ
り、結晶化を防ぐことができるのみならず、さら
に接着力を増大させることができた。 すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルを形
成する成分において、酸成分として芳香族ジカル
ボン酸（ただし、芳香族ジカルボン酸のうち30〜
70モル％がテレフタル酸）が40〜70モル％、メチ
レン基数４〜10の脂肪族ジカルボン酸が10〜60モ
ル％、メチレン基数３〜５の脂肪族環状エステル
が０〜40モル％であり、グリコール成分として炭
素数２〜６のアルキレングリコール（ただし、ア
ルキレングリコールのうち60モル％以上がテトラ
メチレングリコール）が95〜100モル％、分子量
が500〜4000のポリアルキレングリコールまたは
これを主体とするグリコールが５〜０モル％であ
るポリエステル樹脂にα−オレフイン／無水マレ
イン酸共重合体樹脂を１〜７重量％添加してなる
樹脂組成物であつて、ポリエチレンテレフタレー
トまたはこれを主体とするポリエステル樹脂と、
エチレン／酢酸ビニル共重合体の部分けん化され
た樹脂またはこれを主体とするビニル系樹脂を接
着するためのポリエステル接着剤組成物である。 本発明において、ポリエステル樹脂を形成する
酸成分のうち、芳香族ジカルボン酸としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸等が挙げら
れ、メチレン基数４〜10の脂肪族ジカルボン酸と
しては、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジ酸等が挙げられ、メチレン基数３
〜５の脂肪族環状エステルとしては、γ−ブチロ
ラクトン、ε−カプロラクトン等が挙げられる。
グリコール成分のうち、炭素数２〜６のアルキレ
ングリコールとしては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、トリメチレングリコール、
テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール等が挙げられ、
分子量が500〜4000のポリアルキレングリコール
としては、ポリエチレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール等をその例として挙げること
ができる。 さらに、ポリエステル接着剤組成物の性質を害
さない他のジカルボン酸、オキシ酸、グリコール
を用いてもよい。 また、本発明で使用するα−オレフイン／無水
マレイン酸共重合体樹脂としては、例えば、PA
−208（三菱化成工業製）が上市されており、その
添加量については、１重量％より少ない量では結
晶化抑制の効果が不十分であり、また、逆に７重
量％より多くしても、結晶化抑制の効果は添加量
と比例して増加せず、かえつて接着力の低下をき
たす。 本発明のポリエステル接着剤組成物の特徴は、
ポリエステル樹脂において、ポリエステル骨格を
基本として、PETに対する親和力を保持させて
おいて、もう一方のEVOHに対する親和力を高
めるべく変性を行つた点にあり、さらには、その
接着力を経時により低下しないように改良してい
る点である。好ましいことに、粘着凝集力により
接着させることから、結果的に低い軟化点の熱可
塑性の樹脂組成物であり、その接着にあたつて
は、共押出、ホツトメル、溶剤に溶解しての溶液
タイプとしての使用が可能なばかりでなく、接着
後に被着材料が大きな変形を受けても、その応力
に十分対応できる可撓性を有している。 ポリエステル樹脂は、常法による溶融重縮合反
応によつて製造でき、その粘度は、フエノール／
テトラクロルエタン＝60／40（重量比）中20℃で
測定した極限粘度（以下IVという。）で0.6〜1.3
であることが望ましい。 また、該ポリエステル樹脂へのα−オレフイ
ン／無水マレイン酸共重合体樹脂の添加は、通常
の溶融押出で行つてもよいし、また、重縮合の終
期に溶融混練して行つてもよいが、均一な分散の
点では後者の方が望ましい。 以下に実施例と比較例を示して本発明を具体的
に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。 実施例 １ テレフタル酸33.2ｇ（0.2モル）、イソフタル酸
66.4ｇ（0.4モル）、セバシン酸30.3ｇ（0.15モ
ル）、ε−カプロラクトン28.5ｇ（0.25モル）、ポ
リエチレングリコール（分子量3000）2.1ｇ
（0.0007モル）、テトラメチレングリコール121.5
ｇ（1.35モル）および触媒にテトラ・ｎ・ブチル
チタネート170mgを重合試験管にとつて、窒素雰
囲気下で160〜210℃に加熱、攪拌しエステル化反
応を行つた。約２時間でほぼ水の留出が終了し、
さらに窒素気流化で１時間反応させた後、温度を
240℃〜255℃に加熱し、徐々に減圧して、約１時
間で0.1mmHg以下の減圧度とし、約３時間重縮合
した。この段階にてα−オレフイン／無水マレイ
ン酸共重合体樹脂（PA−208、三菱化成工業製）
３ｇ（約３重量％）を添加して、150mmHgの減圧
下で２時間溶融混練した。本ポリエステル接着剤
組成物のIVは0.69で、淡黄色をした粘着性のポリ
マーであつた。 該ポリエステル接着剤組成物を150℃で溶融し、
フイルム状に成形した。これを別に加熱溶融押出
法で作成したPHTフイルムおよびEVOH（原料
はクラレ・エバール）フイルム（200μ）の間に
介し、155℃で20秒間、約６Kg／cm2の圧力で圧着
した。 この接着物を20℃で一昼夜放置した後、オート
グラフにてＴ剥離し、その剥離に要する力（以下
剥離強度という。）を測定した結果、3.9Kg／イン
チ幅であつた。このときの剥離幅は１ンチ、剥離
速度は５cm／min、雰囲気温度は20℃であつた。 さらに、該接着物を20℃で１ケ月間放置し、同
様に測定した剥離強度は、3.6Kg／インチ幅であ
つた。 実施例 ２〜５ 実施例１と同様にして、ただしポリエステル樹
脂の共重合組成比およびα−オレフイン／無水マ
レイン酸共重合体樹脂の添加量を変えて、以下に
示す表１の結果を得た。
これを主体とするポリエステル樹脂（以下PET
という。）と、エチレン／酢酸ビニル共重合体の
部分けん化された樹脂またはこれを主体とするビ
ニル系樹脂（以下EVOHという。）に対して優れ
た接着力を有する溶剤可溶性で熱融着性であるポ
リエステル接着剤組成物に関する。 PETは、機械的強度、耐熱性、耐寒性、耐候
性等において優れた特性を有しており、繊維、フ
イルム等の成形品として広範囲に使用されてい
る。また、極めて優れた衛生性を有し、食品包装
用フイルムとしてもその使用量は大なるものであ
る。しかし、食品包装用としては、酸素ガスに対
するバリヤー性に若干劣る欠点を有しており、充
填物に制約を受ける。 これを補うために、PETの層にEVOHをラミ
ネートする方法が考えられるが、PETとEVOH
は本来親和性がなく、層間には接着剤が必要とな
る。しかも接着後の延伸加工等大きな変形を伴う
ことがあり、これに十分対応できる接着力を保持
せねばならない。 これらの観点から、本発明者らは、PETおよ
びEVOHの双方に優れた接着力を有するポリエ
ステル接着剤組成物について種々検討した。 すなわち、PETは高い結晶性で非極性の分子
構造を有するのに対し、EVOHは大きい分子凝
集エネルギーの水酸基をもつ極性の分子構造を有
する。従つて、双方の樹脂に対して満足な接着力
を有する接着剤を得るには、ポリエステル骨格を
基本として、PETに対する親和力を保持させて
おいて、そのポリエステル樹脂を構成する酸およ
びグリコール成分の組み合わせと組成比を検討し
て、EVOHに対する親和力を高めてゆけばよい。 その結果、ポリエステル樹脂を形成する酸成分
として芳香族ジカルボン酸（ただし、芳香族ジカ
ルボン酸のうち30〜70モル％がテレフタ酸）が40
〜70モル％、メチレン基数４〜10の脂肪族ジカル
ボン酸が10〜60モル％、メチレン基数３〜５の脂
肪族環状エステルが０〜40モル％であり、グリコ
ール成分として炭素数２〜６のアルキレングリコ
ール（ただし、アルキレングリコールのうち60モ
ル％以上がテトラメチレングリコール）が95〜
100モル％、分子量が500〜4000のポリアルキレン
グリコールまたはこれを主体とするグリコールが
５〜０モル％であるポリエステル樹脂が優れた接
着力を保有していることを見出した。この場合の
接着力は、特に被着体であるEVOHの粘着凝集
力に大きく依存している。しかしながら、このポ
リエステル樹脂は、上記のごとく優れた接着力を
保持するにもかかわらず、一般のポリエステル樹
脂と同様に結晶性を示し、接着後長期間放置する
と徐々に結晶化が進み、これが接着力を低下させ
る一因をなす。これを防ぐために、このポリエス
テル樹脂に対してα−オレフイン／無水マレイン
酸共重合体樹脂を１〜７重量％添加することによ
り、結晶化を防ぐことができるのみならず、さら
に接着力を増大させることができた。 すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルを形
成する成分において、酸成分として芳香族ジカル
ボン酸（ただし、芳香族ジカルボン酸のうち30〜
70モル％がテレフタル酸）が40〜70モル％、メチ
レン基数４〜10の脂肪族ジカルボン酸が10〜60モ
ル％、メチレン基数３〜５の脂肪族環状エステル
が０〜40モル％であり、グリコール成分として炭
素数２〜６のアルキレングリコール（ただし、ア
ルキレングリコールのうち60モル％以上がテトラ
メチレングリコール）が95〜100モル％、分子量
が500〜4000のポリアルキレングリコールまたは
これを主体とするグリコールが５〜０モル％であ
るポリエステル樹脂にα−オレフイン／無水マレ
イン酸共重合体樹脂を１〜７重量％添加してなる
樹脂組成物であつて、ポリエチレンテレフタレー
トまたはこれを主体とするポリエステル樹脂と、
エチレン／酢酸ビニル共重合体の部分けん化され
た樹脂またはこれを主体とするビニル系樹脂を接
着するためのポリエステル接着剤組成物である。 本発明において、ポリエステル樹脂を形成する
酸成分のうち、芳香族ジカルボン酸としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸等が挙げら
れ、メチレン基数４〜10の脂肪族ジカルボン酸と
しては、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジ酸等が挙げられ、メチレン基数３
〜５の脂肪族環状エステルとしては、γ−ブチロ
ラクトン、ε−カプロラクトン等が挙げられる。
グリコール成分のうち、炭素数２〜６のアルキレ
ングリコールとしては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、トリメチレングリコール、
テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール等が挙げられ、
分子量が500〜4000のポリアルキレングリコール
としては、ポリエチレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール等をその例として挙げること
ができる。 さらに、ポリエステル接着剤組成物の性質を害
さない他のジカルボン酸、オキシ酸、グリコール
を用いてもよい。 また、本発明で使用するα−オレフイン／無水
マレイン酸共重合体樹脂としては、例えば、PA
−208（三菱化成工業製）が上市されており、その
添加量については、１重量％より少ない量では結
晶化抑制の効果が不十分であり、また、逆に７重
量％より多くしても、結晶化抑制の効果は添加量
と比例して増加せず、かえつて接着力の低下をき
たす。 本発明のポリエステル接着剤組成物の特徴は、
ポリエステル樹脂において、ポリエステル骨格を
基本として、PETに対する親和力を保持させて
おいて、もう一方のEVOHに対する親和力を高
めるべく変性を行つた点にあり、さらには、その
接着力を経時により低下しないように改良してい
る点である。好ましいことに、粘着凝集力により
接着させることから、結果的に低い軟化点の熱可
塑性の樹脂組成物であり、その接着にあたつて
は、共押出、ホツトメル、溶剤に溶解しての溶液
タイプとしての使用が可能なばかりでなく、接着
後に被着材料が大きな変形を受けても、その応力
に十分対応できる可撓性を有している。 ポリエステル樹脂は、常法による溶融重縮合反
応によつて製造でき、その粘度は、フエノール／
テトラクロルエタン＝60／40（重量比）中20℃で
測定した極限粘度（以下IVという。）で0.6〜1.3
であることが望ましい。 また、該ポリエステル樹脂へのα−オレフイ
ン／無水マレイン酸共重合体樹脂の添加は、通常
の溶融押出で行つてもよいし、また、重縮合の終
期に溶融混練して行つてもよいが、均一な分散の
点では後者の方が望ましい。 以下に実施例と比較例を示して本発明を具体的
に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。 実施例 １ テレフタル酸33.2ｇ（0.2モル）、イソフタル酸
66.4ｇ（0.4モル）、セバシン酸30.3ｇ（0.15モ
ル）、ε−カプロラクトン28.5ｇ（0.25モル）、ポ
リエチレングリコール（分子量3000）2.1ｇ
（0.0007モル）、テトラメチレングリコール121.5
ｇ（1.35モル）および触媒にテトラ・ｎ・ブチル
チタネート170mgを重合試験管にとつて、窒素雰
囲気下で160〜210℃に加熱、攪拌しエステル化反
応を行つた。約２時間でほぼ水の留出が終了し、
さらに窒素気流化で１時間反応させた後、温度を
240℃〜255℃に加熱し、徐々に減圧して、約１時
間で0.1mmHg以下の減圧度とし、約３時間重縮合
した。この段階にてα−オレフイン／無水マレイ
ン酸共重合体樹脂（PA−208、三菱化成工業製）
３ｇ（約３重量％）を添加して、150mmHgの減圧
下で２時間溶融混練した。本ポリエステル接着剤
組成物のIVは0.69で、淡黄色をした粘着性のポリ
マーであつた。 該ポリエステル接着剤組成物を150℃で溶融し、
フイルム状に成形した。これを別に加熱溶融押出
法で作成したPHTフイルムおよびEVOH（原料
はクラレ・エバール）フイルム（200μ）の間に
介し、155℃で20秒間、約６Kg／cm2の圧力で圧着
した。 この接着物を20℃で一昼夜放置した後、オート
グラフにてＴ剥離し、その剥離に要する力（以下
剥離強度という。）を測定した結果、3.9Kg／イン
チ幅であつた。このときの剥離幅は１ンチ、剥離
速度は５cm／min、雰囲気温度は20℃であつた。 さらに、該接着物を20℃で１ケ月間放置し、同
様に測定した剥離強度は、3.6Kg／インチ幅であ
つた。 実施例 ２〜５ 実施例１と同様にして、ただしポリエステル樹
脂の共重合組成比およびα−オレフイン／無水マ
レイン酸共重合体樹脂の添加量を変えて、以下に
示す表１の結果を得た。
【表】
比較例 １〜４
実施例１と同様にして、ただしポリエステル樹
脂の共重合組成比およびα−オレフイン／無水マ
レイン酸共重合体樹脂の添加量を変えて、以下に
示す表２の結果を得た。
脂の共重合組成比およびα−オレフイン／無水マ
レイン酸共重合体樹脂の添加量を変えて、以下に
示す表２の結果を得た。
【表】
実施例１〜５と比較例１〜４の比較から明らか
なごとく、本発明のポリエステル接着剤組成物
は、PETとEVOHに対し優れた接着力を示し、
かつ経時による接着力低下が少ないことが判る。
なごとく、本発明のポリエステル接着剤組成物
は、PETとEVOHに対し優れた接着力を示し、
かつ経時による接着力低下が少ないことが判る。
Claims (1)
- １ ポリエステルを形成する成分において、酸成
分として芳香族ジカルボン酸（ただし、芳香族ジ
カルボン酸のうち30〜70モル％がテレフタル酸）
が40〜70モル％、メチレン基数４〜10の脂肪族ジ
カルボン酸が10〜60モル％、メチレン基数３〜５
の脂肪族環状エステルが０〜40モル％であり、グ
リコール成分として炭素数２〜６のアルキレング
リコール（ただし、アルキレングリコールのうち
60モル％以上がテトラメチレングリコール）が95
〜100モル％、分子量が500〜4000のポリアルキレ
ングリコールまたはこれを主体とするグリコール
が５〜０モル％であるポリエステル樹脂にα−オ
レフイン／無水マレイン酸共重合体樹脂を１〜７
重量％添加してなる樹脂組成物であつて、ポリエ
チレンテレフタレートまたはこれを主体とするポ
リエステル樹脂と、エチレン／酢酸ビニル共重合
体の部分けん化された樹脂またはこれを主体とす
るビニル系樹脂を接着するためのポリエステル接
着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24912283A JPS60135473A (ja) | 1983-12-24 | 1983-12-24 | ポリエステル接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24912283A JPS60135473A (ja) | 1983-12-24 | 1983-12-24 | ポリエステル接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60135473A JPS60135473A (ja) | 1985-07-18 |
| JPH0587549B2 true JPH0587549B2 (ja) | 1993-12-17 |
Family
ID=17188263
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24912283A Granted JPS60135473A (ja) | 1983-12-24 | 1983-12-24 | ポリエステル接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60135473A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2555078B2 (ja) * | 1987-05-28 | 1996-11-20 | 株式会社クラレ | ガスバリア−性を有する耐熱性ポリエステル容器 |
| JP5478841B2 (ja) | 2008-06-10 | 2014-04-23 | 太陽ホールディングス株式会社 | 熱硬化性接着剤及び樹脂積層型ｉｃカード |
-
1983
- 1983-12-24 JP JP24912283A patent/JPS60135473A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60135473A (ja) | 1985-07-18 |
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