JPH0588302A - ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キツト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤（写真処
理剤）キットに関し、詳しくは写真処理剤微粉ないし溶
媒の飛散を完全に防止し、且つプラスチックボトルを使
用することがなく、作業環境適性及び社会環境適性を有
した写真処理剤キットを提供する。 【構成】 本発明に係る写真処理剤キットは、写真処
理剤を水溶性フィルムで包装し、更にその外を防湿包装
材で包装したこと、または水溶性結着剤で結着された
又は被覆された写真処理剤を防湿包装材で包装したこ
と、を特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料用処理剤（写真処理剤）キットに関し、詳しくは写真
処理剤が固形である場合も、その微粉の飛散を完全に防
止し、且つプラスチックボトルを使用することがなく、
作業環境適性及び社会環境適性を有した写真処理剤キッ
トに関する。

【０００２】

【従来技術及び発明が解決しようとする課題】ハロゲン
化銀写真感光材料は、通常、黒白現像液、定着液、発色
現像液、漂白液、漂白定着液、安定液等の処理液を使っ
て現像処理が行われ、イメージワイズな画像が得られ
る。ここで使用される各処理液は、使い易さのために一
つ又は複数の濃厚液パートの形でプラスチックボトルに
入れられ、処理剤キットとしてユーザーに供給されてい
る。ユーザーはこれら処理剤キットを水に溶解して、使
用液（スタート液ないし補充液）を作成し、使用してい
る。

【０００３】近年、写真処理業においては、ミニラボと
呼ばれる小型自動現像機を用いた小規模現像所が急増し
ており、このようなミニラボ化の進行にともない処理剤
用プラスチックボトルの使用量も、年々急激に増加して
きている。

【０００４】このプラスチックは、軽くて強い性質の故
に、写真処理剤用ボトル以外にも、広く使用されてきて
いる。プラスチックの全世界の生産量は年々増加の一途
をたどり、１９８８年には、年間１億トンを越す量にま
で増加してきている。その一方で、廃棄されるプラスチ
ックも膨大な量であり、日本を例にとっても、生産量の
約４０％が年々廃棄されている。このような廃プラスチ
ックは、海洋に投棄されると、海洋生物の生息環境の悪
化を引き起こしているし、またヨーロッパ地域では、排
ガス処理設備の不備な焼却炉で燃焼処理するため、酸性
雨等の問題も引き起こしてきている。

【０００５】このため、早急な対策の実施が迫られてお
り、欧米地域ではプラスチックのリサイクルや使用禁
止、又は分解性プラスチックの使用の義務化など法規制
の動きが活発となってきているのが実状である。

【０００６】このような状況の中で、一部とは言え写真
用途の処理剤にプラスチックボトルを多量に使用するこ
とは極めて好ましくない状況である。

【０００７】そこで、写真処理剤の濃厚液を粉剤化する
ことが考えられるが、その際には溶解時に微粉が舞い上
がり作業者が吸い込んだりする可能性が高く、健康への
影響が懸念される問題が生じたり、或いは舞い上がった
処理剤成分が別の写真処理液に混入してしまい、これに
よって汚染されトラブルが発生するという問題が生じ
る。このため、写真処理剤を造粒化し、粒状混合物とす
る技術が、例えば特開平２−１０９０４２号や同２−１
０９０４３号明細書に開示されてある。しかしながら、
これら技術にしたところが、完全ではなく、処理剤輸送
時にかなりの粒状混合物が微粉化してしまう欠点を有し
ている。

【０００８】本発明者らは、種々検討した結果、固形写
真処理剤を水溶性フィルムで包装するか、水溶性結着剤
で結着された又は被覆して用いることで、上記の問題が
完全に解決できることが判った。

【０００９】しかしながら、水溶性フィルムないし結着
剤は透湿性が極めて高く、梅雨時期には水溶性フィルム
自体が水分を吸って破れ易くなる欠点を有しており、さ
らに水分が水溶性フィルムないし結着剤を透過して、内
袋物である固形写真処理剤が吸湿し、変質化してしまう
欠点もあることが判った。

【００１０】この問題を解決するため本発明者らは、固
形写真処理剤を水溶性フィルムで包装又は結着もしくは
被覆した外側を、防湿包装材で包装（以下、本発明の組
合せ包装と称する。）を行った。

【００１１】この様に固形写真処理剤を水溶性フィルム
ないし結着剤で包装又は結着もしくは被覆し、その外を
防湿包装材で包装した写真処理剤キットを作成した際に
は、驚くべきことに単に防湿包装材又は水溶性フィルム
ないし結着剤で固形写真処理剤を包装又は結着もしくは
被覆した場合と比べ、大幅に処理剤の保存安定性が向上
することが判った。さらに上記の如き本発明の組合せ包
装を行った処理剤を使い現像処理を行う際には、キット
保存後の感光材料の未露光部のステインの発生が少ない
という別なる効果もあることが判った。さらに、本発明
の処理剤キットを使用する際には、写真用処理液の自動
現像機の器壁空気接触部に発生し易い結晶析出をも改良
するという効果もあることが判った。これらのことは全
くこれまでの知見では想起し得ない驚くべき事柄であっ
た。

【００１２】

【発明の目的】本発明の目的は、第１にプラスチックボ
トルの使用を減少でき、社会環境適性を有したハロゲン
化銀写真感光材料用処理剤キットの提供にあり、第２に
固体写真処理剤とした場合にも、その微粉末の飛散がな
い作業環境適性を有したハロゲン化銀写真感光材料用処
理剤キットの提供にある。更に第３に保存安定性が改良
され、ハロゲン化銀写真感光材料の未露光部に発生する
ステインが改良されるハロゲン化銀写真感光材料用処理
剤キットの提供にあり、第４に自動現像機の器壁空気接
触部の結晶析出性が改良されたハロゲン化銀写真感光材
料用処理剤キットの提供にある。更にまた、第５に処理
剤の固形化、ないし一部のパートの有機溶媒を含む液体
処理剤により、軽量化し、輸送コストが低減化され、現
像所における保管スペースが少なくてすむハロゲン化銀
写真感光材料用処理剤キットの提供にある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため、鋭意検討を重ねた結果、Ａ．写真処理
剤を水溶性フィルムで包装し、更にその外を防湿包装材
で包装したことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
用処理剤キット、又は、Ｂ．水溶性結着剤で結着された
又は被覆された写真処理剤を防湿包装材で包装したこと
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット
によって上記目的が達成されることを見出した。

【００１４】本発明の好ましい実施態様は、ａ．前記写
真処理剤が固形処理剤であること、ｂ．固形写真処理剤
が錠剤、顆粒、粉末、塊状、又はペースト状であるこ
と、ｃ．前記写真処理剤が有機溶媒を含有するものであ
ること、ｄ．前記写真処理剤が少なくとも２つの写真処
理剤パーツからなり、該写真処理剤パーツの少なくとも
１つが水溶性フィルムで包装されていること、ｅ．防湿
包装材が膜厚１０〜１５０μのフィルムであること、
ｆ．水溶性フィルムないし結着剤が、ポリビニルアルコ
ール系、メチルセルロース系、ポリエチレンオキサイド
系、デンプン系、ポリビニルピロリドン系、ヒドロキシ
プロピルセルロース系、プルラン系、デキストラン系及
びアラビアガム系から選ばれる少なくとも一つの素材か
らなること、ｇ．水溶性フィルムの膜厚が１０〜１２０
μであること、ｈ．固形写真処理剤が発色現像剤、黒白
現像剤、漂白剤、定着剤、漂白定着剤及び安定剤から選
ばれる少なくとも一つであること、ｉ．水溶性フィルム
が熱可塑性であること、ｊ．防湿包装材が、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、ポリカ
ーボネート、アクリロニトリル系及びアルミニウムから
選ばれる少なくとも一つを含むものであること、ｋ．固
形写真処理剤が一つの混合体からなるものであること、
ｌ．固形写真処理剤中のアルカリ剤の一部又は全部が水
溶性結着剤（バインダー）で覆われていること、ｍ．ア
ルカリ剤が炭酸塩であること、ｎ．固形写真処理剤の嵩
密度が０．４０〜０．９５ｇ／ｃｍ^３ であること、
ｏ．防湿包装材の一部又は全部が生分解性又は光分解性
の如き分解性プラスチックからなること、である。

【００１５】

【発明の具体的構成】水溶性フィルムを用いる技術は、
これまで農薬、水処理剤、洗剤、殺菌剤の包装等に応用
されてきており、例えば、特開平２−１５５９９９号、
特開昭６２−４８００号、同６３−１２４６６号及び同
６１−５７７００号明細書等に記載されている。しかし
ながら、これら水溶性フィルムの写真処理剤への応用例
は知られておらず、これら水溶性フィルムを写真処理剤
に適用することで、前記の如き本発明の効果を奏するこ
とは全く驚くべきことであった。そして、水溶性フィル
ムに代えて水溶性結着剤を用いることでも本発明の目的
が達成された。

【００１６】本発明の水溶性フィルムないし結着剤は、
ポリビニルアルコール系、メチルセルロース系、ポリエ
チレンオキサイド系、デンプン系、ポリビニルピロリド
ン系、ヒドロキシプロピルセルロース系、プルラン系、
デキストラン系及びアラビアガム系、ポリ酢酸ビニル
系、ヒドロキシエチルセルロース系、カルボキシエチル
セルロース系、カルボキシメチルヒドロキシエチルセロ
ース系、ポリ（アルキル）オキサゾリン系、ポリエチレ
ングリコール系の基材からなるフィルムないし結着剤が
好ましく用いられ、これらの中でも、特にポリビニルア
ルコール系及びプルラン系のものが本発明の目的の効果
の点からより好ましく用いられる。

【００１７】好ましいポリビニルアルコールは極めて良
好なフィルム形成材料であり、ほとんどの条件下で良好
な強度及び柔軟性を有する。フィルムとして注型する市
販のポリビニルアルコール組成物は分子量及び加水分解
の程度が様々であるが、分子量が約１００００ないし約
１０００００であることが好ましい。加水分解の程度と
は、ポリビニルアルコールの酢酸エステル基が水酸基に
置換される割合である。フィルムに適用するには、加水
分解の範囲は通常約７０％から１００％までである。こ
のように、ポリビニルアルコールという言葉は通常ポリ
酢酸ビニル化合物を含む。

【００１８】これら、水溶性フィルムの製造法は、例え
ば、特開平２−１２４９４５号、特開昭６１−９７３４
８号、同６０−１５８２４５号、特開平２−８６６３８
号、特開昭５７−１１７８６７号、特開平２−７５６５
０号、特開昭５９−２２６０１８号、同６３−２１８７
４１号及び同５４−１３５６５号明細書等に記載される
が如き一般的な方法で製造される。

【００１９】更にこれら水溶性フィルムはソルブロン
（アイセロ化学社製）、ハイセロン（日合フィルム社
製）、或いはプルラン（林原社製）の名称で市販されて
いるものを用いることができる。また、クリス・クラフ
ト・インダストリーズ（Ｃｈｒｉｓ Ｃｒａｆｔ Ｉｎ
ｄｕｓｔｒｉｅｓ）Ｉｎｃ．のＭＯＮＯ−ＳＯＬ部門か
ら入手できる７−０００シリーズのポリビニルアルコー
ルフィルムは、約３４度Ｆないし約２００度Ｆの水温に
おいて溶解し、無害で、高度の化学的抵抗性を示すもの
であり、特に好ましく用いられる。

【００２０】本発明の水溶性フィルムの膜厚は１０〜１
２０μのものが好ましく用いられ、特に１５〜８０μの
ものが好ましく、とりわけ特に２０〜６０μのものが好
ましく用いられる。これは１０μ未満では、固形処理剤
の保存安定性が劣ってくるし、また１２０μを越えると
水溶性フィルムの溶解に時間がかかり過ぎ、また自動現
像機の器壁部の結晶析出状況も逆に悪化してくるためで
ある。

【００２１】また、本発明の水溶性フィルムは熱可塑性
であることが好ましい。これは、ヒートシール加工や超
音波溶着加工が容易となるだけでなく、本発明の目的の
効果もより良好に奏するためである。

【００２２】更に、本発明の水溶性フィルムの引張り強
度は０．５×１０⁶ 〜５０×１０⁶ｋｇ／ｍ² が好まし
く、特に１×１０⁶ 〜２５×１０⁶ ｋｇ／ｍ² が好まし
く、とりわけ特に１．５×１０⁶ 〜１０×１０⁶ ｋｇ／
ｍ² が好ましい。これら引張り強度はＪＩＳ Ｚ−１５
２１に記載される方法で計測される。

【００２３】本発明において、水溶性結着剤を用いて写
真処理剤を固形化するには、濃厚液又は微粉ないし粒状
写真処理剤と水溶性結着剤を混練し成形化するか、仮成
形した写真処理剤の表面に水溶性結着剤を噴霧したりす
ることで被覆層を形成する等、任意の手段が採用できる
（特願平２−１３５８８７号、同２−２０３１６５号、
同２−２０３１６６号、同２−２０３１６７号、同２−
２０３１６８号、同２−３００４０９号参照）。

【００２４】本発明の固形写真処理剤は、錠剤、顆粒、
粉末、塊状又はペースト状のものが用いられ、好ましく
は、顆粒又は粉末のものである。錠剤処理剤の製造方法
は、例えば、特開昭５１−６１８３７号、同５４−１５
５０３８号、同５２−８８０２５号、英国特許１２１３
８０８号等の明細書に記載される一般的な方法で製造で
き、更に顆粒処理剤は、例えば、特開平２−１０９０４
２号、同２−１０９０４３号、同３−３９７３５号及び
同３−３９７３９号等の明細書に記載される一般的な方
法で製造できる。更にまた粉末処理剤は、例えば、特開
昭５４−１３３３３２号、英国特許７２５８９２号、同
７２９８６２号及びドイツ特許３７３３８６１号等の明
細書に記載されるが如き一般的な方法で製造できる。

【００２５】本発明の固形写真処理剤の嵩密度は、その
溶解性の観点と、本発明の目的の効果の点から、０．４
０〜０．９５ｇ／ｃｍ³ のものが好ましく、特に０．５
０〜０．８５ｇ／ｃｍ³ のものが好適に用いられる。

【００２６】本発明の写真処理剤は、有機溶媒を含有す
る液体処理剤パートであってもよく、これを水溶性結着
剤ないし水溶性フィルムで被覆しても用いてもよい。本
発明の写真処理剤は、発色現像剤、黒白現像剤、漂白
剤、定着剤、漂白定着剤、安定剤等が挙げられるが、本
発明の効果をより良好に奏するものは、発色現像剤であ
る。

【００２７】本発明の写真処理剤中に含まれる炭酸カリ
ウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸カリウ
ム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ
剤の一部又は全部を水溶性結着剤（バインダー）で被覆
して水溶性フィルム中に包装する際には、水溶性フィル
ムのアルカリ剤によるケン化等による変質が改良され、
更に本発明の目的の効果もより良好に奏する。該水溶性
結着剤（バインダー）は、本発明で用いられる水溶性フ
ィルムと同じものを用いてもよいし、溶解性の遅速を考
慮して別種類のものを用いてもよい。

【００２８】本発明の防湿包装材は、貯蔵、輸送、及び
取扱中において、水溶性フィルムで包装又は結着もしく
は被覆した写真処理剤を保護するために、高湿度、雨、
及び霧のような大気中の湿気、及び水はね又は濡れた手
による水との突発的な接触の損害から防ぐものであり、
膜厚が１０〜１５０μのフィルムが好ましく、防湿包装
材がポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリ
プロピレンのようなポリオレフィンフィルム、ポリエチ
レンで耐湿効果を持ち得るクラフト紙、ロウ紙、耐湿性
セロファン、グラシン、ポリエステル、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、ポ
リカーボネート、アクリロニトリル系及びアルミニウム
の如き金属箔、金属化ポリマーフィルムから選ばれる少
なくとも一つであることが好ましく、また、これらを用
いた複合材料であってもよい。

【００２９】しかしながら、本発明においては、防湿包
装材が、分解性プラスチック、特に生分解又は光分解性
プラスチックのものが、より好適に用いられる。

【００３０】前記生分解性プラスチックは、天然高分
子からなるもの、微生物産出ポリマー、生分解性の
よい合成ポリマー、プラスチックへの生分解性天然高
分子の配合等が挙げられ、光分解性プラスチックは、
紫外線で励起され、切断に結びつく基が主鎖に存在する
もの等が挙げられる。更に上記に掲げた高分子以外にも
光分解性と生分解性との二つの機能を同時に有したもの
も本発明に包含される。

【００３１】これらの具体的代表例をそれぞれ挙げる
と、以下のようになる。

【００３２】生分解性プラスチックとしては、 天然高分子 多糖類、セルロース、ポリ乳酸、キチン、キトサン、ポ
リアミノ酸、或いはその修飾体等 微生物産出ポリマー ＰＨＢ−ＰＨＶ（３−ヒドロキシブチレートと３−ヒド
ロキシバレレートとの共重合物）を成分とする「Ｂｉｏ
ｐｏｌ」、微生物産出セルロース等 生分解性のよい合成ポリマー ポリビニルアルコール、ポリカプロラクトン等、或いは
それらの共重合物ないし混合物 プラスチックへの生分解性天然高分子の配合 生分解性のよい天然高分子としては、デンプンやセルロ
ースがあり、プラスチックに加え形状崩壊性を付与した
ものである。

【００３３】また、の光分解性の例としては、光崩壊
性のためのカルボニル基の導入等があり、更に崩壊促進
のために紫外線吸収剤が添加されることもある。

【００３４】この様な分解性プラスチックについては、
「科学と工業」第６４巻第１０号第４７８〜４８４頁
（１９９０年）、「機能材料」１９９０年７月号第２３
〜３４頁等に一般的に記載されるものが使用できる。ま
た、Ｂｉｏｐｏｌ（バイオポール）（ＩＣＩ社製）、Ｅ
ｃｏ（エコ）（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社製）、Ｅ
ｃｏｌｉｔｅ（エコライト）（Ｅｃｏ Ｐｌａｓｔｉｃ
社製）、Ｅｃｏｓｔａｒ（エコスター）（Ｓｔ．Ｌａｗ
ｒｅｎｃｅ Ｓｔａｒｃｈ社製）、ナックルＰ（日本ユ
ニカー社製）等の市販されている分解姓プラスチックを
使用することができる。

【００３５】本発明に係わる防湿包装材は、好ましくは
水分透過係数が１０ｇ・ｍｍ／ｍ²２４ｈｒ以下のもの
であり、より好ましくは５ｇ・ｍｍ／ｍ² ２４ｈｒ以下
のものである。

【００３６】本発明における発色現像液に用いられる発
色現像主薬としては、親水性基を有するｐ−フェニレン
ジアミン系化合物が本発明の目的の効果を良好に奏する
ので好ましい。

【００３７】親水性基を有するｐ−フェニレンジアミン
系化合物は、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン等の親水性基を有しないｐ−フェニレンジアミン系化
合物に比べ、感光材料の汚染がなくかつ皮膚についても
皮膚がカブレにくいという長所を有する。

【００３８】前記親水性基は、ｐ−フェニレンジアミン
系化合物のアミノ基またはベンゼン環上に少なくとも１
つ有するものが挙げられ、具体的な水溶性基としては −（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＨ_２ＯＨ、 −（ＣＨ_２）_ｍ−ＮＨＳＯ_２−（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_３、 −（ＣＨ_２）_ｍ−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＨ_３、 −（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＣ_ｍＨ_２ｍ＋１

【００３９】

【化１】 （ｍ及びｎはそれぞれ０以上の整数を表す。）、−ＣＯ
ＯＨ基、−ＳＯ_３Ｈ基等が好ましいものとして挙げられ
る。

【００４０】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
の具体的例示化合物としては、特願平２−２０３１６９
号明細書第２６〜３１頁に記載されている（Ｃ−１）〜
（Ｃ−１６）、特開昭６１−２８９３５０号２９〜３１
頁に記載されている（１）〜（８）、及び特開平３−２
４６５４３号５〜９頁に記載されている（１）〜（６
２）が挙げられ、特に好ましくは特願平２−２０３１６
９号に記載されている例示化合物（Ｃ−１）、（Ｃ−
３）、特開昭６１−２８９３５０号に記載されている例
示化合物（２）、及び特開平３−２４６５４３号に記載
されている例示化合物（１）が挙げられる。 また、本
発明において発色現像液中に下記一般式［Ａ］及び
［Ｂ］で示される化合物を含有する際に、本発明の目的
の効果をより良好に奏するため、本発明の好ましい態様
の一つである。

【００４１】上記発色現像主薬は、好ましくは塩酸塩、
硫酸塩、硝酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の塩のか
たちで用いられる。

【００４２】本発明に用いられる発色現像主薬の量は、
発色現像液１リットル当り２．０×１０^-2モル以上であ
り、好ましくは２．０×１０^-2〜１．０×１０^-1モルで
ある。

【００４３】また、前記発色現像主薬は単独であるいは
二種以上併用して、また所望により白黒現像主薬例えば
フェニドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−
フェニル−３−ピラゾリドンやメトール等と併用して用
いてもよい。

【００４４】

【化２】 式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ はそれぞれアルキル基又は水素原子
を表す。但しＲ₁ 及びＲ₂ の両方が同時に水素原子であ
ることはない。またＲ₁ 及びＲ₂ は環を形成してもよ
い。

【００４５】一般式［Ａ］において、Ｒ₁ 及びＲ₂ は同
時に水素原子ではないそれぞれアルキル基、アリール
基、

【００４６】

【化３】 または水素原子を表すが、Ｒ₁ 及びＲ₂ で表されるアル
キル基は、同一でも異なってもよく、それぞれ炭素数１
〜３のアルキル基が好ましい。更にこれらアルキル基は
カルボン酸基、リン酸基、スルホン酸基、又は水酸基を
有してもよい。

【００４７】Ｒ′はアルコキシ基、アルキル基又はアリ
ール基を表す。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ′のアルキル基及びア
リール基は置換基を有するものも含み、また、Ｒ₁ 及び
Ｒ₂は結合して環を構成してもよく、例えばピペリジ
ン、ピリジン、トリアジンやモルホリンの如き複素環を
構成してもよい。

【００４８】

【化４】 式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃は水素原子、置換又は無置換
の、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表
し、Ｒ₁₄はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置換又
は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル基、アミ
ノ基を表す。ヘテロ環基としては、５〜６員環であり、
Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ及びハロゲン原子から構成され飽和
でも不飽和でもよい。Ｒ₁₅は−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −また
は

【００４９】

【化５】 から選ばれる２価の基を表し、ｎは０又は１である。特
にｎ＝０の時Ｒ₁₄はアルキル基、アリール基、ヘテロ環
基から選ばれる基を表し、Ｒ₁₃とＲ₁₄は共同してヘテロ
環基を形成してもよい。

【００５０】前記一般式［Ａ］で示されるヒドロキシル
アミン系化合物の具体例は、米国特許３２８７１２５
号、同 3３２９３０３４号及び同３２８７１２４号等に
記載されているが、特に好ましい具体的例示化合物とし
ては、特願平２−２０３１６９号明細書第３６〜３８頁
記載の（Ａ−１）〜（Ａ−３９）及び特開平３−３３８
４５号明細書第３〜６頁記載の（１）〜（５３）及び特
開平３−６３６４６号明細書第５〜７頁記載の（１）〜
（５２）が挙げられる。

【００５１】次に前記一般式［Ｂ］で示される化合物の
具体例は、特願平２−２０３１６９号明細書第４０〜４
３頁記載の（Ｂ−１）〜（Ｂ−３３）及び特開平３−３
３８４６号明細書第４〜６頁記載の（１）〜（５６）が
挙げられる。

【００５２】これら一般式［Ａ］又は一般式［Ｂ］で示
される化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢
酸塩等の形で用いられる。

【００５３】本発明に係わる発色現像剤及び黒白現像剤
中には、保恒剤として亜硫酸塩を微量用いることができ
る。該亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等が挙
げられる。

【００５４】本発明に係わる発色現像剤及び黒白現像剤
には、緩衝剤を用いることが必要で、緩衝剤としては、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重
炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウ
ム、リン酸三ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナ
トリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ
酸）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナト
リウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息
香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナ
トリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサ
リチル酸カリウム）等を挙げることができる。

【００５５】現像促進剤としては、特公昭３７−１６０
８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同
４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許
３８１３２４７号等に表されるチオエーテル系化合物、
特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に
表されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０
−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭
５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に表
される４級アンモニウム塩類、米国特許２６１０１２２
号及び同４１１９４６２号記載のｐ−アミノフェノール
類、米国特許２４９４９０３号、同３１２８１８２号、
同４２３０７９６号、同３２５３９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許２４８２５４６号、同２５９
６９２６号及び同３５８２３４６号等に記載のアミン系
化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０
１号、米国特許３１２８１８３号、特公昭４１−１１４
３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許３５３２５
０１号等に表されるポリアルキレンオキサイド、その他
１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒドロジン類、メ
ソイオン型化合物、イオン型化合物、イミダゾール類、
等を必要に応じて添加することができる。

【００５６】発色現像剤はベンジルアルコールを実質的
に含有しないものが好ましい。実質的にとはカラー現像
液１リットル当り２．０ミリリットル以下、更に好まし
くは全く含有しないことである。実質的に含有しない方
が連続処理時の写真特性の変動、特にステインの増加が
小さく、より好ましい結果が得られる。

【００５７】カブリ防止等の目的で塩素イオン及び臭素
イオンがカラー現像剤中に必要である。本発明において
は好ましくは塩素イオンとして１．０×１０^-2〜１．５
×１０^-1モル／リットル、より好ましくは４×１０^-2〜
１×１０^-1モル／リットル含有する。塩素イオン濃度が
１．５×１０^-1モル／リットルより多いと、現像を送ら
せ迅速に高い最大濃度を得るには好ましくない。また、
３．５×１０^-2モル／リットル未満では、ステインが生
じ、更には、連続処理に伴う写真性変動（特に最小濃
度）が大きくなり好ましくない。

【００５８】本発明において、カラー現像液中に臭素イ
オンを好ましくは３．０×１０^−５〜１．０×１０^-3モ
ル／リットル含有する。より好ましくは５．０×１０
^−５〜５×１０^-4モル／リットルである。特に好ましく
は１×１０^-4〜３×１０ ^-4モル／リットルである。臭素
イオン濃度が１×１０^-3モル／リットルより多い場合、
現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、３．０×１
０^-5モル／リットル未満である場合、ステインを生じ、
また連続処理に伴う写真性変動（特に最小濃度）を生じ
る点で好ましくない。

【００５９】発色現像剤に直接添加される場合、塩素イ
オン供給物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、
塩化アンモニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、
塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩
化カリウムである。

【００６０】また、発色現像剤及び現像剤中に添加され
る蛍光増白剤の対塩の形態で供給されてもよい。臭素イ
オンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カリウ
ム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシウ
ム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル、
臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げら
れるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化ナ
トリウムである。

【００６１】本発明の発色現像剤及び現像剤には、必要
に応じて、塩素イオン、臭素イオンに加えて任意のカブ
リ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、沃化カ
リウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ
防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤としては、例え
ば、ベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾー
ル、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾト
リアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロ
ロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミ
ダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾー
ル、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデ
ニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例として挙げる
ことができる。

【００６２】本発明の発色現像剤及び現像剤にはトリア
ジニルスチルベン系蛍光増白剤を含有させることが本発
明の目的の効果の点から好ましい。かかる蛍光増白剤と
しては下記一般式［Ｅ］で示される化合物が好ましい。

【００６３】

【化６】 上式において、Ｘ₂ ，Ｘ₃ ，Ｙ₁ 及びＹ₂ は各々水酸
基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、

【００６４】

【化７】 または−ＯＲ₂₅を表す。ここでＲ₂₁及びＲ₂₂は各々水素
原子、アルキル基（置換体を含む）、又はアリール基
（置換体を含む）を、Ｒ₂₃及びＲ₂₄はアルキレン基（置
換体を含む）を、Ｒ₂₅は水素原子、アルキル基（置換体
を含む）又はアリール基（置換体を含む）を表し、Ｍは
カチオンを表す。

【００６５】なお一般式［Ｅ］の各基あるいはそれらの
置換基の詳細については、特願平２−２４０４００号の
６３頁下から第８行〜第６４頁下から第３行の記載と同
義である。

【００６６】以下に一般式［Ｅ］で示される化合物の具
体例を挙げる。

【００６７】

【化８】

【００６８】

【化９】

【００６９】

【化１０】

【００７０】

【化１１】

【００７１】

【化１２】

【００７２】上記の化合物は公知の方法で合成すること
ができる。上記例示化合物の中で特に好ましく用いられ
るのはＥ−４、Ｅ−２４、Ｅ−３４、Ｅ−３５、Ｅ−３
６、Ｅ−３７、Ｅ−４１である。これらの化合物の添加
量は発色現像液１リットル当り 0.2 g〜10ｇの範囲であ
ることが好ましく、更に好ましくは0.4g〜５g の範囲で
ある。

【００７３】さらに、本発明に用いられる発色現像剤及
び黒白現像剤には、必要に応じて、メチルセロソルブ、
メタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、β- シ
クロデキストリン、その他特公昭47-33378号、同44-950
9 号各公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げるた
めの有機溶剤として使用することができる。

【００７４】さらに、現像主薬とともに補助現像剤を使
用することもできる。これらの補助現像剤としては、例
えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールヘキサルフェー
ト（メトール）、フェニドン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−
アミノフェノール塩酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩等が知られてお
り、その添加量としては通常0.01〜1.0 g ／リットルが
好ましい。

【００７５】さらにまた、その他ステイン防止剤、スラ
ッジ防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いること
ができる。

【００７６】また発色現像剤及び黒白現像剤には、特願
平２−２４０４００号公報第６９頁から第７４頁に記載
の下記一般式［Ｋ］で示されるキレート剤及びその例示
化合物Ｋ−１〜Ｋ−22が添加されることが本発明の目的
を効果的に達成する観点から好ましい。

【００７７】

【化１３】

【００７８】これらキレート剤の中でも、とりわけ、Ｋ
−２，Ｋ−９，Ｋ−12，Ｋ−13，Ｋ−17，Ｋ−19，が好
ましく用いられ、とりわけ特に、Ｋ−２及びＫ−９を発
色現像液に添加する際に本発明の効果を良好に奏する。

【００７９】これらキレート剤の添加量は発色現像剤及
び黒白現像剤１リットル当たり0.1〜20g の範囲が好ま
しく、より好ましくは0.2 〜８g の範囲である。

【００８０】さらにまた発色現像剤及び黒白現像剤には
アニオン、カチオン、両性、ノニオンの各界面活性剤を
含有させることができる。

【００８１】また、必要に応じてアルキルスルホン酸、
アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボ
ン酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。

【００８２】本発明に係る漂白剤又は漂白定着剤に好ま
しく用いられる漂白主剤は下記一般式〔ＩＶ〕で表わさ
れる有機酸の第２鉄錯塩である。

【００８３】

【化１４】 ［式中、A₁〜A₄はそれぞれ同一でも異ってもよく、−CH
₂OH 、−COOM又は−PO₃M ₁M₂ を表す。M 、M₁、M₂はそれ
ぞれ水素原子、アルカリ金属又はアンモニウムを表す。
X は炭素数３〜６の置換、未置換のアルキレン基を表
す。］以下に一般式〔ＩＶ〕で示される化合物について
詳述する。なお式中、Ａ₁〜Ａ₄は特願平１−２６０６２
８号１２頁上から１５行〜１５頁上から３行記載のＡ₁
〜Ａ₄と同義であるので詳細な説明を省略する。

【００８４】以下に、前記一般式〔ＩＶ〕で示される化
合物の好ましい具体例を示す。

【００８５】

【化１５】

【００８６】

【化１６】

【００８７】これら（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−12）の化合
物の第２鉄錯塩としては、これらの第２鉄錯塩のナトリ
ウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩を任意に用いる
ことができる。本発明の目的の効果及び溶解度の点から
は、これらの第２鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく用
いられる。

【００８８】前記化合物例の中で、本発明において特に
好ましく用いられるものは、（ＩＶ−１）、（ＩＶ−
３）、（ＩＶ−４）、（ＩＶ−５）、（ＩＶ−９）であ
り、とりわけ特に好ましいものは（ＩＶ−１）である。

【００８９】本発明において漂白剤又は漂白定着剤に
は、漂白主剤として上記一般式〔ＩＶ〕で示される化合
物の鉄錯塩以外に下記化合物の第２鉄錯塩等を用いるこ
とができる。 〔Ａ′−１〕エチレンジアミン四酢酸 〔Ａ′−２〕トランス−１，２− シクロヘキサンジア
ミン四酢酸 〔Ａ′−３〕ジヒドロキシエチルグリシン酸 〔Ａ′−４〕エチレンジアミンテトラキスメチレンホス
ホン酸 〔Ａ′−５〕ニトリロトリスメチレンホスホン酸 〔Ａ′−６〕ジエチレントリアミンペンタキスメチレン
ホスホン酸 〔Ａ′−７〕ジエチレントリアミン五酢酸 〔Ａ′−８〕エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェ
ニル酢酸 〔Ａ′−９〕ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸 〔Ａ′−１０〕エチレンジアミンジプロピオン酸 〔Ａ′−１１〕エチレンジアミンジ酢酸 〔Ａ′−１２〕ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 〔Ａ′−１３〕ニトリロトリ酢酸 〔Ａ′−１４〕ニトリロ三プロピオン酸 〔Ａ′−１５〕トリエチレンテトラミン六酢酸 〔Ａ′−１６〕エチレンジアミン四プロピオン酸 前記有機酸第２鉄錯塩の添加量は漂白液又は漂白定着液
１リットル当り0.1モル〜 2.0モルの範囲で含有するこ
とが好ましく、より好ましくは0.15 〜 1.5モル／リッ
トルの範囲である。

【００９０】漂白剤、漂白定着剤及び定着剤には、特開
昭64-295258号明細書に記載のイミダゾール及びその誘
導体又は同明細書記載の一般式［Ｉ］〜［ＩＸ］で示さ
れる化合物及びこれらの例示化合物の少なくとも一種を
含有することにより迅速性に対して効果を奏しうる。

【００９１】上記の促進剤の他、特開昭62-123459 号明
細書の第51頁から第 115頁に記載の例示化合物及び特開
昭63-17445号明細書の第22頁から第25頁に記載の例示化
合物、特開昭53-95630号、同53-28426号公報記載の化合
物等も同様に用いることができる。

【００９２】漂白剤又は漂白定着剤には、上記以外に臭
化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如き
ハロゲン化物、各種の蛍光増白剤、消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることもできる。

【００９３】本発明に係わる定着剤又は漂白定着剤に用
いられる定着主剤としては、チオシアン酸塩、チオ硫酸
塩が好ましく用いられる。チオシアン酸塩の含有量は少
なくとも 0.1モル／リットル以上が好ましく、カラーネ
ガフィルムを処理する場合、より好ましくは 0.5モル／
リットル以上であり、特に好ましくは 1.0モル／リット
ル以上である。またチオ硫酸塩の含有量は少なくとも0.
2 モル／リットル以上が好ましく、カラーネガフィルム
を処理する場合、より好ましくは0.5 モル／リットル以
上である。また本発明においては、チオシアン酸塩とチ
オ硫酸塩を併用することにより更に効果的に本発明の目
的を達成できる。

【００９４】本発明に係わる定着剤又は漂白定着剤に
は、これら定着主剤の他に各種の塩から成るpH緩衝剤を
単独或いは２種以上含むことができる。さらにアルカリ
ハライドまたはアンモニウムハライド、例えば臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させることが望ま
しい。またアルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常定着剤又は漂白定着剤に添加することが知ら
れている化合物を適宜添加することができる。

【００９５】定着剤または漂白定着剤には、特開昭64-
295258号明細書第56頁に記載の下記一般式［ＦＡ］で示
される化合物及びこの例示化合物を添加するのが好まし
く、本発明の効果をより良好に奏するばかりか、少量の
感光材料を長期間にわたって処理する際に定着能を有す
る処理液中に発生するスラッジも極めて少ないという別
なる効果が得られる。

【００９６】

【化１７】

【００９７】同明細書記載の一般式［ＦＡ］で示される
化合物は米国特許 3,335,161号明細書及び米国特許 3,2
60,718号明細書に記載されている如き一般的な方法で合
成できる。これら、前記一般式［ＦＡ］で示される化合
物はそれぞれ単独で用いてもよく、また２種以上組合せ
て用いてもよい。

【００９８】また、これら一般式［ＦＡ］で示される化
合物の添加量は処理液１リットル当り0.1g〜200gの範囲
で好結果が得られる。

【００９９】本発明において安定剤には第２鉄イオンに
対するキレート安定度定数が８以上であるキレート剤を
含有することが好ましい。ここにキレート安定度定数と
は、L.G.Sillen・A.E.Martell 著、”Stability Consta
nts of Metal-ion Complexes”,TheChemical Society,L
ondon (1964)。S.Chaberek・A.E.Martell 著、 ”Organi
c Sequestering Agents ”,Wiley(1959)等により一般に
知られた定数を意味する。

【０１００】第２鉄イオンに対するキレート安定度定数
が８以上であるキレート剤としては特願平２−２３４７
７６号、同１−３２４５０７号等に記載のものが挙げら
れる。

【０１０１】上記キレート剤の使用量は安定液１リット
ル当り0.01〜50g が好ましく、より好ましくは0.05〜20
g の範囲で良好な結果が得られる。

【０１０２】また安定剤に添加する好ましい化合物とし
ては、アンモニウム化合物が挙げられる。これらは各種
の無機化合物のアンモニウム塩によって供給される。ア
ンモニウム化合物の添加量は安定液１リットル当り 0.0
01モル〜 1.0モルの範囲が好ましく、より好ましくは
0.002〜 2.0モルの範囲である。

【０１０３】さらに安定剤には亜硫酸塩を含有させるこ
とが好ましい。

【０１０４】さらにまた安定剤には前記キレート剤と併
用して金属塩を含有することが好ましい。かかる金属塩
としては、 Ba, Ca, Ce, Co, In,La, Mn, Ni, Bi, Pb,
Sn,Zn, Ti, Zr, Mg, Aｌ又はSrの金属塩があり、ハロ
ゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、酢酸
塩等の無機塩又は水溶性キレート剤として供給できる。
使用量としては安定液 1リットル当り 1×10^-4〜 1×10
^-1モルの範囲が好ましく、より好ましくは 4×10^-4〜 2
×10^-2モルの範囲である。

【０１０５】また安定剤には、有機酸塩（クエン酸、酢
酸、コハク酸、シュウ酸、安息香酸等）、pH調整剤（リ
ン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸塩等）等を添加すること
ができる。なお本発明においては公知の防黴剤を本発明
の効果を損なわない範囲で単用又は併用することができ
る。

【０１０６】次に本発明の処理剤が適用される感光材料
について説明する。

【０１０７】感光材料が撮影用感光材料の場合、ハロゲ
ン化銀粒子としては、平均沃化銀含有率が３モル％以上
の沃臭化銀または沃塩化銀が用いられるが、特には４モ
ル％から15モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀が好まし
い。中でも本発明に好ましい平均沃化銀含有率は５モル
％から12モル％、最も好ましくは８モル％から11モル％
である。

【０１０８】本発明の写真処理剤で処理される感光材料
において、ハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ジャ３０８１１９（以下ＲＤ３０８１１９と略す）に記
載されているものを用いることができる。下表に記載箇
所を示す。 ［項目］ ［ＲＤ３０８１１９の頁］ ヨード組織 ９９３ Ｉ−Ａ項 製造方法 ９９３Ｉ−Ａ項及び９９４ Ｅ項 晶癖 正常晶 ９９３ Ｉ−Ａ項 双晶 〃 エピタキシャル 〃 ハロゲン組成 一様 ９９３ Ｉ−Ｂ項 一様でない 〃 ハロゲンコンバージョン ９９４ Ｉ−Ｃ項 〃 置換 〃 金属含有 ９９４ Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５ Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 〃 潜像形成位置 表面 ９９５ Ｉ−Ｇ項 内部 〃 適用感材 ネガ ９９５ Ｉ−Ｈ項 ポジ（内部カブリ粒子含） 〃 乳剤を混合して用いる ９９５ Ｉ−Ｊ項 脱塩 ９９５ ＩＩ−Ａ項 ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成及び分光増感
を行ったものを使用する。このような工程で使用される
添加剤は、リサーチ・ディスクロジャＮｏ．１７６４
３，Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３０８１１９（それぞ
れ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０
８１１９と略す）に記載されている。

【０１０９】下表に記載箇所を示す。 ［項目］ ［ＲＤ308119の頁］ ［ＲＤ 17643］ ［ＲＤ 18716］ 化学増感剤 996 III-A 項 ２３ ６４８ 分光増感剤 996 IV-A-A,B,C,D,E,H,I,J項 ２３〜２４ ６４８〜９ 強色増感剤 996 IV-A-E,J項 ２３〜２４ ６４８〜９ かぶり防止剤 998 VI ２４〜２５ ６４９ 安定剤 998 VI ２４〜２５ ６４９ 写真用添加剤も上記リサーチ・ディスクロジャに記載さ
れている。下表に関連のある記載箇所を示す。 ［項目］ ［ＲＤ308119の頁］ ［ＲＤ 17643］ ［ＲＤ 18716］ 色濁り防止剤 1002 VII-I項 ２５ ６５０ 色素画像安定剤 1001 VII-J項 ２５ 増白剤 998 V ２４ 紫外線吸収剤 1003 VIII C,XIII C項 ２５〜２６ 光吸収剤 1003 VIII ２５〜２６ 光散乱剤 1003 VIII フィルタ染料 1003 VIII ２５〜２６ バインダ 1003 IX ２６ ６５１ スタチック防止剤 1006 XIII ２７ ６５０ 硬膜剤 1004 X ２６ ６５１ 可塑剤 1006 XII ２７ ６５０ 潤滑剤 1006 XII ２７ ６５０ 活性剤・塗布助剤 1005 XI ２６〜２７ ６５０ マット剤 1007 X VI 現像剤（感光材料中に含有）1011 XX-B 項 本発明の写真処理剤で処理される感光材料には種々のカ
プラーを使用することができ、その具体例は、上記リサ
ーチ・ディスクロジャに記載されている。下表に関連あ
る記載箇所を示す。 ［項目］ ［ＲＤ308119の頁］ [RD 17643][RD 18716] イエローカプラー 1001 VII-D項 VII C〜G 項 マゼンタカプラー 1001 VII-D項 VII C〜G 項 シアンカプラー 1001 VII-D項 VII C〜G 項 ＤＩＲカプラー 1001 VII-F項 VII F項 ＢＡＲカプラー 1002 VII-F項 その他の有用残基放出カプラー 1001 VII-F項 アルカリ可溶カプラー 1001 VII-E項 添加剤は、ＲＤ３０８１１９ ＸＩＶに記載されている
分散法などにより、添加することができる。

【０１１０】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３第
２８頁、ＲＤ１８７１６第６４７〜第６４８頁及びＲＤ
３０８１１９のＸＩＸに記載されている支持体を使用す
ることができる。

【０１１１】感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９ Ｖ
ＩＩ−Ｋ項に記載されているフィルタ層や中間層等の補
助層を設けることができる。また感光材料は、前述ＲＤ
３０８１１９ ＶＩＩ−Ｋ項に記載されている順層、逆
層、ユニット構成等の様々な層構成をとることができ
る。

【０１１２】次に本発明の写真処理剤を適用されるのに
好ましいカラー感光材料について説明する。

【０１１３】感光材料中のハロゲン化銀粒子としては塩
化銀を少なくとも80モル％以上含有する塩化銀主体のハ
ロゲン化銀粒子が用いられ、好ましくは90モル％以上、
特により好ましくは95モル％以上含有するもの、最も好
ましくは99モル％以上含有するものが用いられる。

【０１１４】上記塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は、塩
化銀の他にハロゲン化銀組成として臭化銀及び／又は沃
化銀を含むことができ、この場合、臭化銀は20モル％以
下が好ましく、より好ましくは10モル％以下、さらに好
ましくは３モル％以下であり、又沃化銀が存在するとき
は１モル％以下が好ましく、より好ましくは 0.5モル％
以下、最も好ましくはゼロである。このような塩化銀50
モル％以上からなる塩化銀主体のハロゲン化銀粒子は、
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層に適用されればよ
いが、好ましくは全ての感光性ハロゲン化銀乳剤層に適
用されることである。

【０１１５】前記ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶で
も双晶でもその他でもよく、［1.0.0 ］面と［1.1.1 ］
面の比率は任意のものが使用できる。更に、これらのハ
ロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一な
ものであっても、内部と外部が異質の層（相）状構造
（コア・シエル型）をしたものであってもよい。また、
これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する
型のものでも、粒子内部に形成する型のものでもよい。
さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭58-113934 号、
特願昭59-170070 号参照）を用いることもできる。また
特開昭64-26837号、 同64-26838号、 同64-77047号等に記
載のハロゲン化銀を使用できる。

【０１１６】さらに前記ハロゲン化銀粒子は、酸性法、
中性法またはアンモニア法等のいずれの調製法により得
られたものでもよい。

【０１１７】また例えば種粒子を酸性法でつくり、更
に、成長速度の速いアンモニア法により成長させ、所定
の大きさまで成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒
子を成長させる場合に反応釜内のpH、pAg 等をコントロ
ールし、例えば特開昭54-48521号に記載されているよう
なハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオン
とハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好ま
しい。

【０１１８】本発明の写真処理剤によって処理される感
光材料がカラー用の場合、ハロゲン化銀乳剤層はカラー
カプラーを含有する。

【０１１９】赤感光性層は例えばシアン部分カラー画像
を生成する非拡散性カラーカプラー、一般にフェノール
またはα−ナフトール系カプラーを含有することができ
る。緑感光性層は例えばマゼンタ部分カラー画像を生成
する少なくとも一つの非拡散性カラーカプラー、通常5-
ピラゾロン系のカラーカプラー及びピラゾロトリアゾー
ルを含むことができる。青感光性層は例えば黄部分カラ
ー画像を生成する少なくとも一つの非拡散性カラーカプ
ラー、一般に開鎖ケトメチレン基を有するカラーカプラ
ーを含むことができる。カラーカプラーは例えば６、４
または２当量カプラーであることができる。

【０１２０】本発明の写真処理剤が適用されるカラー感
光材料においては、とりわけ２当量カプラーが好まし
い。適当なカプラーは例えば次の刊行物に開示されてい
る：アグファの研究報告（Mitteilunglnausden Forschu
ngslaboratorien der Agfa）、レーフェルクーゼン／ミ
ュンヘン（Leverkusen／Munchen ）、Vol.III .p.111(1
961)中ダブリュー・ベルツ（W.Pelz）による「カラーカ
プラー」(Farbkuppler）；ケイ・ベンタカタラマン（K.
Venkataraman）、「ザ・ケミストリー・オブ・シンセテ
ィック・ダイズ」（The Chemirsry ofSynthetic Dyes)、
Vol.４、341〜387、アカデミック・プレス（Academic Pre
ss）、「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック
・プロセス」(TheTheory of the Photographic Proces
s) 、４版、353 〜362 頁；及びリサーチ・ディスクロ
ージュア（Research Disclosure ）No.17643、セクショ
ン VII。

【０１２１】本発明の写真処理剤が適用されるカラー感
光材料においては、とりわけ特開昭63-106655号明細
書、26頁に記載されるが如き一般式［Ｍ−１］で示され
るマゼンタカプラー（これらの具体的例示マゼンタカプ
ラーとしては特開昭63-106655号明細書、29〜34頁記載
のNo.1〜 No.77が挙げられる。）、同じく34頁に記載さ
れている一般式［Ｃ−Ｉ］又は［Ｃ− II ］で示される
シアンカプラー（具体的例示シアンカプラーとしては、
同明細書、37〜42頁に記載の（Ｃ′−１）〜（Ｃ′−8
2）、（Ｃ′′−１）〜（Ｃ′′−36）が挙げられ
る）、同じく20頁に記載されている高速イエローカプラ
ー（具体的例示イエローカプラーとして、同明細書21〜
26頁に記載の（Ｙ′−１）〜（Ｙ′−39）が挙げられ
る）を用いることが本発明の目的の効果の点から好まし
い。

【０１２２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を例証する。

【０１２３】実施例１ 下記カラーペーパー用発色現像剤を、充分に混合し、１
０リットル用粉末処理剤として用いた。

【０１２４】 ＜１０リットル用粉末処理剤、発色現像剤＞ 臭化カリウム ０．２ｇ 塩化カリウム ３３ｇ 炭酸カリウム ２５０ｇ 亜硫酸カリウム ２ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム ３０ｇ １−（Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−ｐ−フ ェニレンジアミン・３／２Ｈ₂ ＳＯ₄ ・Ｈ₂ Ｏ（ＣＤ−３） ４５ｇ チノパールＳＦＰ（チバガイギー製） ２５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３１ｇ ジエチルヒドロキシルアミン・シュウ酸塩 ６５ｇ 上記、発色現像剤（１０リットル用粉末処理剤）を下記
表１に示す様な内袋に入れ、さらにそれを、同じく表１
に示す様な外袋に入れ保存テストを行なった。保存テス
ト条件は５０℃、６５％ＲＨで１ヵ月間保存し、ケミカ
ルミキサーにて溶解し、現像処理を行なった。外袋をカ
ッターにて切り、内袋ごと水中に添加し、溶解を行なっ
たが、その際の粉の飛散状況及び溶解状況を観察し、ま
た現像処理後のカラーペーパー試料の未露光部の反射グ
リーン濃度を測定した。さらに、溶かされた発色現像液
１リットルを分取し、開口面積１０ｃｍ² の硬質塩化ビ
ニル製の容器に入れ、３週間室温にて保存した後、容器
内側の器壁部現像液界面での結晶析出状況を観察した。
以上の結果を表１にまとめて示す。ただし、カラーペー
パーは以下のものを用いた。

【０１２５】＜カラーペーパー＞紙支持体の片面にポリ
エチレンを、別の面の第１層側に酸化チタンを含有する
ポリエチレンをラミネートした支持体上に以下に示す構
成の各層を塗設し、カラーペーパー試料を作成した。塗
布液は下記のごとく調製した。

【０１２６】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、（ＳＴ−２）６．６７
ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇを高沸点溶剤（ＤＮ
Ｐ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、こ
の溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有す
る１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイ
ザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を
作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハ
ロゲン化銀乳剤（銀１０ｇ含有）と混合し第１層塗布液
を調製した。

【０１２７】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。

【０１２８】また、硬膜剤として第２層及び第４層に
（Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助
剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を
添加し、表面張力を調整した。

【０１２９】

【表１】

【０１３０】

【表２】

【０１３１】

【化１８】

【０１３２】

【化１９】

【０１３３】

【化２０】

【０１３４】

【化２１】

【０１３５】［青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に下
記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．
０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ
液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５に制
御しつつ１８０分かけて同時添加した。

【０１３６】このとき、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４
５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸ま
たは水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行った。 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ

【０１３７】添加終了後、花王アトラス社製デモールＮ
の５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用い
て脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径
０．８５μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０７、塩化銀
含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を
得た。

【０１３８】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い５０℃にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１３９】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−１） ６×１０^−４モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＢＳ−１） ４×１０^−４モル／モルＡｇＸ 〃 （ＢＳ−２） １×１０^−４モル／モルＡｇＸ

【０１４０】［緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径０．４３μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０
８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−２を得た。

【０１４１】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５
５℃で１２０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１４２】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−１） ６×１０^−４モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＢＳ−１） ４×１０^−４モル／モルＡｇＸ

【０１４３】［赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径０．５０μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０
８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−３を得た。

【０１４４】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６
０℃で９０分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１４５】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−１） ６×１０^−４モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＢＳ−１） ４×１０^−４モル／モルＡｇＸ

【０１４６】

【化２２】 このようにして作成した試料を常法に従ってウェッジ露
光後、下記の処理工程に従ってランニング処理を行っ
た。

【０１４７】

【表３】 ＊安定槽は、３槽からなっており、補充液は３槽目（最
終槽）に補充され、各オーバーフロー液は順次前の槽に
流入するカウンターカレント方式となっている。

【０１４８】各処理工程の処理液は以下のものを用い
た。

【０１４９】発色現像液は前記した保存後の発色現像剤
を溶解したものを使用した。

【０１５０】漂白定着液は以下のものを用いた。 水 ７００ｇ エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム ７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ チオ硫酸アンモニウム ５０ｇ チオシアン酸アンモニウム ３０ｇ 亜硫酸カリウム １０ｇ スルフィン酸 ５ｇ 臭化アンモニウム １０ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸又は水酸化ナトリウム
を用いてｐＨ６．５に調整した。

【０１５１】安定液は以下のものを用いた。 水 ８００ｇ １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ５．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ チノパールＳＦＰ（チバガイギー製） ２．０ｇ 硫酸アンモニウム ２．５ｇ 塩化亜鉛 １．０ｇ 塩化マグネシウム ０．５ｇ ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ 水を加えて１リットルとし、５０％硫酸又は２５％アン
モニア水を用いてｐＨ８．０に調整した。

【０１５２】

【表４】

【０１５３】上記表１中、ＰＶＡ−１は、ポリビニルア
ルコールの水溶性フィルム（ハイセロンＳ型３０μ、日
合フィルム社製）を意味し、ＰＶＡ−２は、ポリビニル
アルコールの水溶性フィルム（ソルブロンＰＨ３０μ、
アイセロ化学社製）、ＰＶＡ−３は、ポリビニルアルコ
ールの水溶性フィルム（ソルブロンＰＷ４０μ、アイセ
ロ化学社製）、ＰＶＡ−４は、ポリビニルアルコールの
水溶性フィルム（ハイセロンＣ型３０μ、日合フィルム
社製）、ＰＬ−１は、プルランフィルム（ブドウ糖を最
小単位とする天然多糖類２０μ、林原社製）を意味す
る。表１中、結晶析出状況で、○は結晶の析出が認めら
れず、良好なこと、△は若干認められること、×は明ら
かに問題となるほど認められること、また×の数が多い
程、その程度が悪いことを意味する。

【０１５４】溶解時の粉の飛散状況についても、○は全
く飛散がないこと、×は飛散が認められること、さらに
×の数が多い程、その程度が悪いことを意味する。

【０１５５】さらに、処理剤の溶解性については、○は
急速に溶解すること、×は溶解に時間がかかること、×
の数が多い程、その程度が悪いことを意味する。

【０１５６】上記表１より、固形写真処理剤を水溶性フ
ィルムで包装し、さらにその外を防湿包装材で包装する
際に、溶解時の粉の飛散もなく、溶解性も良好であり、
結晶析出も改良され、処理剤保存後でもカブリの発生の
少ない写真用処理剤キットを与えることが判る。

【０１５７】さらに、本発明の写真用処理剤キットを使
用する際には、従来より用いられてきた写真用処理剤濃
厚液を入れたプラスチックボトルの使用がなく、外袋で
ある防湿袋のみが残り、そのプラスチック使用量は１／
５〜１／３０程度も減少した。また、処理剤キットの容
積も１／３〜１／１０に減少できた。

【０１５８】実施例２ 下記カラーペーパー用漂白定着剤を充分に混合し、１リ
ットル用粉末処理剤を作成した。 ＜１リットル用粉末処理剤、漂白定着剤＞ エチレンジアミン四酢酸第２鉄ナトリウム ６５ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ２ｇ チオ硫酸ナトリウム ７０ｇ チオシアン酸カリウム ３０ｇ 亜硫酸カリウム １０ｇ 臭化カリウム ２０ｇ スルフィン酸ナトリウム ５ｇ この様にして作成した漂白定着剤を、実施例１の表１に
記載したものと同じ内袋及び外袋に入れ、同様の保存実
験を行なった。その結果、結晶析出状況、溶解時の粉の
飛散状況、処理剤の溶解性は、実施例１とほぼ同じ結果
を得た。

【０１５９】実施例３ 実施例１で用いた発色現像剤を、特開平２−１０９０４
２号に記載される方法に従い、市販の流動層噴霧造粒機
を用いて造粒し、顆粒状処理剤を製造した。他は、実施
例１と同じくして、実験を行なったところ、処理剤の溶
解性はさらに改良され、カラーペーパーのカブリ濃度も
２０〜３０％改良された。

【０１６０】実施例４ 実施例１の実験Ｎｏ．１−５で用いたＰＶＡ−２（ポリ
ビニルアルコールの水溶性フィルム）の膜厚を下記表２
の如く変化させ、他は実施例１と同じくして、実験を行
なった。結果をまとめて表２に記す。

【０１６１】

【表５】

【０１６２】上記表２より、水溶性フィルムの膜厚は本
発明においては１０〜１２０μのものが良好であり、特
に１５〜８０μのものが好ましく、とりわけ特に２０〜
６０μの水溶性フィルムが良好であることが判る。

【０１６３】実施例５ 実施例１の実験Ｎｏ．１−６で用いた発色現像剤中の蛍
光増白剤（チノパールＳＦＰ）を、下記表３に示すもの
に替え、他は、実施例１と同様にして実験を行なった。
結果をまとめて表３に示す。

【０１６４】

【表６】

【０１６５】表３中の実験用蛍光増白剤〜を下記に
示す。

【０１６６】

【化２３】

【０１６７】上記表３より、本発明の処理剤キットに特
定の蛍光増白剤を組合せて用いることにより、本発明の
効果がより良好に奏することが判る。

【０１６８】実施例６ 実施例１で用いられた外袋（ポリエチレン袋）の代わり
に、日本ユニカー社製のナックナルＰ及びセント・ロー
レンス・スターチ社製のエコスターで包装を行ない、そ
の他は実施例１と同じにして、実験を行なった。結果
は、実施例１とほぼ同じであったが、分解性ポリマー袋
で写真用処理剤キットが可能となり、社会環境適性を有
した製品となり得ることが確認された。

【０１６９】実施例７ 実施例１の実験Ｎｏ．１−７について、特開平２−１０
９０４３号又は特開平３−３９７３９号に記載される方
法で顆粒処理剤（実施例１の発色現像剤）を作成し、用
いた。ただし、その嵩密度を下記表４の如くとなる様に
した。この顆粒処理剤を用いて、実施例１と同様の実験
を行なった。結果をまとめて表４に示す。

【０１７０】

【表７】

【０１７１】上記表４より、本発明の写真用処理剤キッ
トの固形処理剤の嵩密度が０．４〜０．９５ｇ／ｃｍ³
の際、特に良好であり、とりわけ特に０．５〜０．８５
ｇ／ｃｍ³ の際、良好であることが判る。

【０１７２】以下の実施例において、ハロゲン化銀写真
感光材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ^２当りの
グラム数を示す。またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に
換算して示した。

【０１７３】カラーネガフィルムトリアセチルセルロー
スフィルム支持体（厚み５０μ）の片面（表面）に下引
加工を施し、次いで支持体をはさんで、当該下引加工を
施した面と反対側の面（裏面）に下記に示す組成の各層
を順次支持体側から形成した。

【０１７４】 裏面第１層 アルミナゾルＡＳ−１００（酸化アルミニウム）（日産化学工業株式会社製） ０．８ｇ 裏面第２層 ジアセチルセルロース １００ｍｇ ステアリン酸 １０ｍｇ シリカ微粒子（平均粒径０．２μ） ５０ｍｇ

【０１７５】次いで、下引加工したトリアセチルセルロ
ースフィルム支持体の表面上に、下記に示す組成の各層
を順次支持体側から形成して多層カラー写真感光材料
（ａ−１）を作成した。 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 ０．１５ｇ ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２０ｇ 〃 （Ｏｉｌ−２） ０．２０ｇ ゼラチン １．６ ｇ

【０１７６】 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン １．３ ｇ

【０１７７】 第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μ） ０．４ ｇ 〃 （平均粒径０．４μ） ０．３ ｇ 増感色素（Ｓ−１） ３．２×１０^−４（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−２） ３．２×１０^−４（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−３） ０．２×１０^−４（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５０ｇ 〃 （Ｃ−２） ０．１３ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０７ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００６ｇ 〃 （Ｄ−２） ０．０１ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．５５ｇ ゼラチン １．０ ｇ

【０１７８】 第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μ） ０．９ ｇ 増感色素（Ｓ−１） １．７×１０^−４（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−２） １．６×１０^−４（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−３） ０．１×１０^−４（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−２） ０．２３ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２５ｇ ゼラチン １．０ ｇ

【０１７９】 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン ０．８ ｇ

【０１８０】 第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μ） ０．６ ｇ 〃 （平均粒径０．３μ） ０．２ ｇ 増感色素（Ｓ−４） ６．７×１０^−４（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−５） ０．８×１０^−４（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−Ａ） ０．１７ｇ 〃 （Ｍ−Ｂ） ０．４３ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１０ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．７ ｇ ゼラチン １．０ ｇ

【０１８１】 第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μ） ０．９ ｇ 増感色素（Ｓ−６） １．１×１０^−４（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−７） ２．０×１０^−４（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−８） ０．３×１０^−４（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−Ａ） ０．３０ｇ 〃 （Ｍ−Ｂ） ０．１３ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０４ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００４ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３５ｇ ゼラチン １．０ ｇ

【０１８２】 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 ０．１ ｇ 添加剤（ＨＳ−１） ０．０７ｇ 〃 （ＨＳ−２） ０．０７ｇ 〃 （ＳＣ−１） ０．１２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１５ｇ ゼラチン １．０ ｇ

【０１８３】 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μ） ０．２５ｇ 〃 （平均粒径０．４μ） ０．２５ｇ 増感色素（Ｓ−９） ５．８×１０^−４（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） ０．６ ｇ 〃 （Ｙ−２） ０．３２ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００３ｇ 〃 （Ｄ−２） ０．００６ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１８ｇ ゼラチン １．３ ｇ

【０１８４】 第１０層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．８μ） ０．５ ｇ 増感色素（Ｓ−１０） ３×１０^−４（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−１１） １．２×１０^−４（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１８ｇ 〃 （Ｙ−２） ０．１０ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０５ｇ ゼラチン １．０ ｇ

【０１８５】 第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀（平均粒径０．０８μ） ０．３ ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０７ｇ 〃 （ＵＶ−２） ０．１０ｇ 添加剤（ＨＳ−１） ０．２ ｇ 〃 （ＨＳ−２） ０．１ ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．０７ｇ 〃 （Ｏｉｌ−３） ０．０７ｇ ゼラチン ０．８ ｇ

【０１８６】 第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 化合物Ａ ０．０４ｇ 化合物Ｂ ０．００４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μ） ０．０２ｇ メチルメタアクリレート：エチルメタアクリレート：メタアクリル酸＝３：３ ：４（重量比）の共重合体（平均粒径３μ） ０．１３ｇ

【０１８７】尚、上記のカラーネガフィルムは、さら
に、化合物Ｓｕ−１、Ｓｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ
−１、Ｈ−２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−
１、ＡＦ−２（重量平均分子量１０，０００のもの及び
１，１００，０００のもの）、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２
および化合物ＤＩ−１（９．４ｍｇ／ｍ^２）を含有す
る。

【０１８８】

【化２４】

【０１８９】

【化２５】

【０１９０】

【化２６】

【０１９１】

【化２７】

【０１９２】

【化２８】

【０１９３】

【化２９】

【０１９４】

【化３０】

【０１９５】

【化３１】

【０１９６】

【化３２】

【０１９７】

【化３３】 成分Ａ：成分Ｂ：成分Ｃ＝５０：４６：４０（モル比）

【０１９８】［乳剤の調製］第１０層に使用した沃臭化
銀乳剤は以下の方法で調製した。

【０１９９】平均粒径０．３３μｍの単分散沃臭化銀粒
子（沃化銀含有率２モル％）を種結晶として、沃臭化銀
乳剤をダブルジェット法により調製した。

【０２００】溶液＜Ｇ−１＞を温度７０℃、ｐＡｇ７．
８、ｐＨ７．０に保ち、よく攪拌しながら、０．３４モ
ル相当の種乳剤を添加した。 （内部高沃度相−コア相−の形成）その後、＜Ｈ−１＞
と＜Ｓ−１＞を１：１の流量比を保ちながら、加速され
た流量（終了時の流量が初期流量の３．６倍）で８６分
を要して添加した。 （外部低沃度相−シェル相−の形成）続いて、ｐＡｇ１
０．１、ｐＨ６．０に保ちながら、＜Ｈ−２＞と＜Ｓ−
２＞を１：１の流量比で加速された流量（終了時の流量
が初期流量の５．２倍）で６５分を要して添加した。

【０２０１】粒子形成中のｐＡｇとｐＨは、臭化カリウ
ム水溶液と５６％酢酸水溶液を用いて制御した。粒子形
成後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理
を施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、４０℃にて
ｐＨ及びｐＡｇをそれぞれ５．８及び８．０６に調整し
た。

【０２０２】得られた乳剤は、平均粒径０．８０μｍ、
分布の広さが１２．４％、沃化銀含有率８．５モル％の
八面体沃臭化銀粒子を含む単分散乳剤であった。 ＜Ｇ−１＞ オセインゼラチン １００．０ｇ 化合物−１の１０重量％メタノール溶液 ２５．０ｍｌ ２８％アンモニア水溶液 ４４０．０ｍｌ ５６％酢酸水溶液 ６６０．０ｍｌ 水で仕上げる ５０００．０ｍｌ ＜Ｈ−１＞ オセインゼラチン ８２．４ｇ 臭化カリウム １５１．６ｇ 沃化カリウム ９０．６ｇ 水で仕上げる １０３０．５ｍｌ ＜Ｓ−１＞ 硝酸銀 ３０９．２ｇ ２８％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる １０３０．５ｍｌ ＜Ｈ−２＞ オセインゼラチン ３０２．１ｇ 臭化カリウム ７７０．０ｇ 沃化カリウム ３３．２ｇ 水で仕上げる ３７７６．８ｍｌ ＜Ｓ−２＞ 硝酸銀 １１３３．０ｇ ２８％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる ３７７６．８ｍｌ

【０２０３】

【化３４】

【０２０４】同様の方法で、種結晶の平均粒径、温度、
ｐＡｇ、ｐＨ、流量、添加時間、およびハライド組成を
変化させ、平均粒径および沃化銀含有率が異なる前記各
乳剤を調製した。

【０２０５】いずれも分布の広さ２０％以下のコア／シ
ェル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下
にて最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを加えた。

【０２０６】以下のようにして作成したカラーフィルム
試料は以下の処理工程で処理される。

【０２０７】

【表８】 ＊安定槽の１漕目と２漕目はカウンターカレント方式に
なっており、補充液は２漕目に補充した。各処理工程で
用いた処理液は以下のとおりである。

【０２０８】 ＜発色現像剤＞（１リットル用粉末処理剤） 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ３．５ｇ １−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ナトリウム ２．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム ２．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリ ン硫酸塩（ＣＤ−４） ４．８ｇ 亜硫酸ナトリウム ３．５ｇ 硫酸ヒドロキシルアミン ２．８ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム ０．６ｍｇ

【０２０９】 ＜漂白剤＞（１リットル用粉末処理剤） １，３−プロピレンジアミン四酢酸第２鉄カリウム １８０ｇ エチレンジアミン四酢酸第２鉄ナトリウム ４０ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ５ｇ 臭化カリウム １５０ｇ 硝酸ナトリウム ３５ｇ マレイン酸 ２８ｇ

【０２１０】 ＜定着剤＞（１リットル用粉末処理剤） チオ硫酸ナトリウム ２００ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ チオシアン酸カリウム １００ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ５ｇ

【０２１１】 ＜安定剤＞（１リットル用スラリー処理剤） ヘキサメチレンテトラミン １０ｇ ポリエチレングリコール（分子量１５４０） ２ｇ

【０２１２】

【化３５】 ジエチレングリコール ５ｇ 安定剤は、市販の混錬機にて、スラリー状にして用い
た。

【０２１３】この様にして作成した各処理剤を、実施例
１と同様に、水溶性フィルムの内袋に入れ、その外袋に
防湿包装材を用いて、実施例１と同様の実験を行なっ
た。

【０２１４】ただし、未露光部の濃度測定は、光電濃度
計を用い、透過ブルー濃度を測定した。結果をまとめて
表５に示す。

【０２１５】

【表９】

【０２１６】上記表５中の記載は、実施例１の表１と同
義である。上記表５より、本発明の効果が明らかであ
る。

【０２１７】実施例８ 下記カラーペーパー用発色現像剤を、充分に混合し、１
０リットル用粉末処理剤として用いた。

【０２１８】 ＜１０リットル用粉末処理剤、発色現像剤＞ （パートＡ） 臭化カリウム ０．２ｇ 塩化カリウム ３３ｇ 炭酸カリウム ２５０ｇ 亜硫酸カリウム ２ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ３１ｇ チノパールＳＦＰ（チバガイギー製） ３０ｇ （パートＢ） ジメトキシエチルヒドロキシルアミン・シュウ酸塩 ７０ｇ （パートＣ） １−（Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−ｐ−フ ェニレンジアミン・３／２Ｈ₂ ＳＯ₄ ・Ｈ₂ Ｏ（ＣＤ−３） ５０ｇ 上記発色現像剤のパートＣのみを、実施例１の表１に記
載の水溶性フィルム（ＰＶＡ−１、ＰＶＡ−２、ＰＶＡ
−３、ＰＶＡ−４、ＰＬ−１）でそれぞれ包装し、パー
トＡ及びパートＢは厚さ３５μのポリエチレン袋で包装
した。さらに、それらの外側を同じく表１記載の外袋で
包装した。その他は実施例１と同じにして、実験を行な
った。

【０２１９】その結果、実施例１とほぼ同様の結果を得
た。

【０２２０】実施例９ 実施例８で用いた水溶性フィルムで包装したパートＣの
外側をナイロン袋で包装し、さらにポリエチレン袋で包
装したパートＡとパートＢの外側を、それぞれポリエチ
レン袋で包装して用いた。実施例８と同様の実験を行な
ったところ、ほぼ実施例８と同じ結果を得た。

【０２２１】実施例１０ 下記カラーペーパー用発色現像剤を、充分に混合し、１
０リットル用処理剤として用いた。

【０２２２】 ＜１０リットル用発色現像剤＞ （パートＡ） トリエタノールアミン １００ｇ ジエチレングリコール １２０ｇ ジエチルヒドロキシルアミン ９５ｇ ユビテックス ＭＳＴ ３０ｇ （パートＢ） １−（Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル））−３−メチル−ｐ−フ ェニレンジアミン・ｐ−トルエンスルホン酸 ５５ｇ （パートＣ） 臭化カリウム ０．１ｇ 塩化カリウム ３５ｇ 炭酸カリウム ３００ｇ 亜硫酸カリウム ２ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム ３０ｇ 炭酸水素カリウム ２６ｇ 上記発色現像剤のパートＡとパートＢを実施例１の表１
に記載の水溶性フィルムでそれぞれ包装し、パートＣは
ポリエチレン袋で包装した。各パートの外側はそれぞれ
実施例９と同様にポリエチレン袋で包装した。その他は
実施例１と同様にして実験を行なったところ実施例１と
ほぼ同じ結果を得た。

【０２２３】

【発明の効果】本発明によれば、プラスチックボトルを
使用することがないか、又は、大巾に減少するので社会
環境適性を発揮し、固体写真処理剤の微粉末の飛散がな
いので作業環境適性を発揮し、保存安定性が改良され、
ハロゲン化銀写真感光材料の未露光部に発生するステイ
ンが改良され、自動現像機の器壁空気接触部の結晶析出
性も改良され、更には処理剤の固形化により、軽量化
し、輸送コストが低減化され、現像所における保管スペ
ースが少なくてすむハロゲン化銀写真感光材料用処理剤
キットを提供することができる。

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】写真処理剤を水溶性フィルムで包装し、更
   にその外を防湿包装材で包装したことを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料用処理剤キット。
2. 【請求項２】水溶性結着剤で結着された又は被覆された
   写真処理剤を防湿包装材で包装したことを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット。
3. 【請求項３】前記写真処理剤が固形処理剤であることを
   特徴とする請求項１又は２記載のハロゲン化銀写真感光
   材料用処理剤キット。
4. 【請求項４】固形写真処理剤が錠剤、顆粒、粉末、塊
   状、又はペースト状であることを特徴とする請求項３記
   載のハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット。
5. 【請求項５】前記写真処理剤が有機溶媒を含有するもの
   であることを特徴とする請求項１又は２記載のハロゲン
   化銀写真感光材料用処理剤キット。
6. 【請求項６】前記写真処理剤が少なくとも２つの写真処
   理剤パーツからなり、該写真処理剤パーツの少なくとも
   １つが水溶性フィルムで包装されていることを特徴とす
   る請求項１又は２記載のハロゲン化銀写真感光材料用処
   理剤キット。
7. 【請求項７】防湿包装材が膜厚１０〜１５０μのフィル
   ムであることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載
   のハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット。
8. 【請求項８】水溶性フィルムないし結着剤が、ポリビニ
   ルアルコール系、メチルセルロース系、ポリエチレンオ
   キサイド系、デンプン系、ポリビニルピロリドン系、ヒ
   ドロキシプロピルセルロース系、プルラン系、デキスト
   ラン系及びアラビアガム系から選ばれる少なくとも一つ
   の素材からなることを特徴とする請求項１〜７のいずれ
   かに記載のハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット。
9. 【請求項９】水溶性フィルムの膜厚が１０〜１２０μで
   あることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載のハ
   ロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット。
10. 【請求項１０】固形写真処理剤が発色現像剤、黒白現像
    剤、漂白剤、定着剤、漂白定着剤及び安定剤から選ばれ
    る少なくとも一つであることを特徴とする請求項１〜９
    の何れかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キ
    ット。
11. 【請求項１１】水溶性フィルムが熱可塑性であることを
    特徴とする請求項１〜１０の何れかに記載のハロゲン化
    銀写真感光材料用処理剤キット。
12. 【請求項１２】防湿包装材が、ポリエチレンテレフタレ
    ート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、
    ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、ポリカーボネート、
    アクリロニトリル系及びアルミニウムから選ばれる少な
    くとも一つを含むものであることを特徴とする請求項１
    〜１１の何れかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用処
    理剤キット。
13. 【請求項１３】固形写真処理剤が一つの混合体からなる
    ものであることを特徴とする請求項１〜１２の何れかに
    記載のハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット。
14. 【請求項１４】固形写真処理剤中のアルカリ剤の一部又
    は全部が水溶性結着剤（バインダー）で覆われているこ
    とを特徴とする請求項１〜１３の何れかに記載のハロゲ
    ン化銀写真感光材料用処理剤キット。
15. 【請求項１５】アルカリ剤が炭酸塩であることを特徴と
    する請求項１４記載のハロゲン化銀写真感光材料用処理
    剤キット。
16. 【請求項１６】固形写真処理剤の嵩密度が０．４０〜
    ０．９５ｇ／ｃｍ^３であることを特徴とする請求項１〜
    １５の何れかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用処理
    剤キット。
17. 【請求項１７】防湿包装材の一部又は全部が生分解性又
    は光分解性の如き分解性プラスチックからなることを特
    徴とする請求項１〜１６の何れかに記載のハロゲン化銀
    写真感光材料用処理剤キット。