JPH0588862B2 - - Google Patents
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- JPH0588862B2 JPH0588862B2 JP29448386A JP29448386A JPH0588862B2 JP H0588862 B2 JPH0588862 B2 JP H0588862B2 JP 29448386 A JP29448386 A JP 29448386A JP 29448386 A JP29448386 A JP 29448386A JP H0588862 B2 JPH0588862 B2 JP H0588862B2
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Description
（産業上の利用分野）
本発明は、マーキングフイルムに用いられる半
硬質塩化ビニル樹脂組成物、特に、薄膜で隠蔽性
を要求されるため、多量の顔料を含有し、可塑剤
が少量であつても、優れた機械的強度および耐候
性が得られる半硬質塩化ビニル樹脂組成物に関す
る。 （従来の技術） マーキングフイルムは、例えば、看板、広告板
などに用いる広告ステツカー類；自動車、二輪車
などの車両類や各種船舶などに用いる表示用スト
ライプステツカー類；交通標識、道路標識、案内
板などに用いる表示用ステツカー類に広く利用さ
れている。このマーキングフイルムには、通常、
半硬質塩化ビニル樹脂が用いられる。半硬質塩化
ビニル樹脂を基材として、その片面に適当な接着
剤層を設け、さらに接着剤層上に離型紙を付設し
た、マーキングフイルムが構成される。使用時に
は、この離型紙が剥離され所定の個所に貼着され
る。このようなマーキングフイルムは、屋外での
使用のために耐候性を要し、また所望の貼着性を
得るために、適度な柔軟性および表面硬度が必要
とされる。 マーキングフイルムに用いられるゾルキヤスト
成形用の塩化ビニル樹脂は、マイクロサスペンジ
ヨン（微小懸濁）重合や乳化重合により合成され
る。しかし、乳化重合により得られた塩化ビニル
樹脂は、重合時に使用される乳化剤を多く含有し
ている。それゆえ、乳化剤を原因として、塩化ビ
ニル樹脂の耐水性が低下する。水分な湿気により
白化するおそれもある。このようなことから、マ
イクロサスペンジヨン重合により塩化ビニル樹脂
を得る試みがなされている。 マイクロサスペンジヨン重合とは、塩化ビニル
単量体と、水、分散剤、塩化ビニル単量体に可溶
な重合開始剤および他の重合助剤とを、重合反応
器以外の装置で予備混合し分散液滴とした後、ホ
モジナイザー等で均質化させ、重合反応器に移し
て攪拌下に重合させ、平均粒径が0.5〜2μｍの微
細な粒子を生成させる方法である（特公昭61−
26563号公報に開示）。しかし、この方法により得
られた塩化ビニル樹脂の粒子は、粒度分布が比較
的ブロードであり、特に、粗粒子が多い。そのた
めに、得られた塩化ビニル樹脂がもろくなり、機
械的強度が低下する。 塩化ビニル樹脂に柔軟性を付与して機械的強度
を向上させるべく、塩化ビニル樹脂に可塑剤を含
有させることが提案されている。例えば、特開昭
52−128943号公報には、フタル酸誘導体などの液
体可塑剤を含有する塩化ビニル樹脂組成物が開示
されている。しかし、可塑剤を含有する塩化ビニ
ル樹脂組成物をマーキングフイルムとすれば、可
塑剤が接着剤層にブリードして、塩化ビニル樹脂
との接着力を低下させるおそれがある。可塑剤
は、接着剤層とは反対側のマーキングフイルム表
面にもブリードするため、空気中の塵埃が付着す
るなどして、フイルムの耐候性が低下する。可塑
剤のブリードをなくすべく、可塑剤量を少なくす
れば、柔軟性が低下してもろくなるなど、機械的
強度が損なわれる。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明は上記従来の問題点を解決するものであ
り、その目的とするところは、多量の顔料を含有
し可塑剤が少量であつても、優れた機械的強度お
よび耐候性が得られるマーキングフイルム用の半
硬質塩化ビニル樹脂組成物に関する。 （問題点を解決するための手段） 本発明のマーキングフイルム用の半硬質塩化ビ
ニル樹脂組成物は、(1)マイクロサスペンジヨン重
合で得られる平均粒径0.5〜2μｍの塩化ビニル樹
脂(A)95〜40重量％、および(2)平均粒径が0.2μｍ以
下の微粒子状塩化ビニル樹脂(B)５〜60重量％、を
含有し、そのことにより上記目的が達成される。 このような塩化ビニル樹脂は、ゾルキヤスト成
形方法によりマーキングフイルムに供される。ゾ
ルキヤスト成形方法は、塩化ビニル樹脂、可塑剤
および必要に応じて希釈剤、顔料、熱安定剤、耐
候性付与剤などを攪拌混合したペースト状物を、
コンマコーター、ナイフコーター、リバースロー
ルなどの塗布機にて工程紙にキヤストした後、こ
れを160〜250℃に加熱して塩化ビニル樹脂と可塑
剤とを溶融均一化させ、冷却してフイルム状とす
る成形方法である。 マイクロサスペンジヨン重合で得られる塩化ビ
ニル樹脂(A)は、平均粒径が0.5〜2μｍであり、好
ましくは0.6〜1.5μｍ、そして重合度は1300〜
2000が好ましく、より好ましくは1400〜1800であ
る。平均粒径が0.5μｍを下まわると、この塩化ビ
ニル樹脂を含む塩化ビニル樹脂組成物をゾルキヤ
スト成形する際に、塩化ビニル樹脂、可塑剤など
を含むペースト状物の粘度が高くなり、塗布機に
よるペーストの塗布が困難となる。2μｍを上ま
わると、塩化ビニル樹脂組成物がもろくなり、得
られたフイルムの機械的強度が充分でなくなる。
表面平滑性も低下する。マイクロサスペンジヨン
重合で得られた塩化ビニル樹脂としては、ゼオン
121、ゼオン61（日本ゼオン社製）、ビニカＰ−540
（三菱化成ビニル社製）などがあげられる。 平均粒径が0.2μｍ以下の微粒子状塩化ビニル樹
脂(B)は、通常、乳化重合によつて得られる。平均
粒径が0.2μｍを上まわると、塩化ビニル樹脂組成
物がもろくなり、得られたフイルムの機械的強度
が充分でなくなる。この微粒子塩化ビニル樹脂(B)
の重合度は、600〜2000が好ましく、より好まし
くは800〜1800である。微粒子状塩化ビニル樹脂
としては、ゼオン43F（日本ゼオン社製）、
Geon126（BF Good rich社製）などがあげられ
る。 上記微粒子状塩化ビニル樹脂(B)は、半硬質塩化
ビニル樹脂組成物中において、５〜60重量％であ
り、好ましくは、10〜40重量％の範囲で含有され
る。５重量％を下まわると、この樹脂組成物がも
ろくなり、得られたフイルムの機械的強度が充分
でなくなる。60重量％を上まわると、この塩化ビ
ニル樹脂(B)を含む塩化ビニル樹脂組成物をゾルキ
ヤスト成形する際に、ペースト状物の粘度が高く
なり、ペーストの塗布が困難となる。塩化ビニル
樹脂組成物の柔軟性が高すぎ、そのために、マー
キングフイルムとしての所望の機械的強度が得ら
れない。 本発明の半硬質塩化ビニル樹脂組成物には、上
記二種類の塩化ビニル樹脂の他に、必要に応じ
て、可塑剤、希釈剤、安定剤、顔料などが添加さ
れる。 可塑剤には、低揮発性、低ブリード性で耐候性
のある可塑剤が好ましく、例えば、ポリエステル
系可塑剤がある。塩化ビニル樹脂用の他の可塑剤
と併用されてもよい。可塑剤は、塩化ビニル樹脂
組成物100重量部に対し、好ましくは20〜40重量
部、さらに好ましくは25〜35重量部の範囲で添加
される。 希釈剤としては、ズルキヤスト成形方法におい
て、塩化ビニル樹脂をペースト状とし得る溶剤が
挙げられ、例えば、芳香族炭化水素、脂肪族炭化
水素、ジイソブチルケトン（DIBK）、メチルイ
ソブチルケトン（MIBK）がある。希釈剤は、塩
化ビニル樹脂組成物100重量部に対し、好ましく
は20〜200重量部、さらに好ましくは40〜80重量
部の範囲で添加される。 安定剤には、塩化ビニル樹脂用の液状安定剤が
全て使用でき、好ましくはBa／Zn系、Snメルカ
プト系、Ba／Cd系が単一もしくは組み合わせて
用いられる。安定剤は、塩化ビニル樹脂組成物
100重量部に対し、１〜６重量部の範囲が好まし
い。 顔料としては、酸化チタン、カーボンブラツク
などの無機顔料；アゾ系、フタロシアニン系など
の有機顔料のいずれも使用可能である。酸化チタ
ンは、塩化ビニル樹脂組成物100重量部に対し、
10〜80重量部が好ましく、そして有機顔料が15重
量部までが好ましい。 添加剤としては、上記以外に、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、防曇剤、帯電防止剤、難燃剤などが
用いられてもよい。 （実施例） 以下に本発明を実施例について述べる。 実施例 １ (1) 塩化ビニル樹脂組成物の調製 塩化ビニル樹脂(A)（日本ゼオン社製 ゼオン
61）を80重量％、そして塩化ビニル樹脂(B)（日本
ゼオン社製 ゼオン43F）を20重量％の割合で混
合した塩化ビニル樹脂組成物100重量部に対し、
下記の処方を配合した。 錯系安定剤（TM−181J，勝田化工社製） １重量部 Ba／Zn系安定剤（BZ−100J，勝田化工社製） ２重量部 ポリエステル系可塑剤（NS−3700，大日精化社
製） 35重量部 酸化チタン顔料（SR−１，堺化学社製） 60重量部 希釈剤（ソルベツソ＃ 150、エクソン社製） 30重量部 この配合物を万能混合機（三英製作所）に入
れ、室温で15分間混練した。この混練物に希釈剤
（ソルベツソ＃ 150）30重量部を追加し、真空度
300mmHgにて脱泡しながら室温で20分間混練して
ゾルペーストを得た。 (2) フイルムの作製 (1)で得られたゾルペーストを、100μｍまたは
150μｍドクターブレードを用いて工程紙上に塗
布し、熱風乾燥機にて200℃で２分間焼付けして、
50μｍ厚の白色フイルムを得た。 (3) フイルムの評価 (2)で得られたフイルムを、下記の方法により評
価した。これらの結果を下表に示す。 (a) 引張強度 JIS Ｋ−6734に準じてサンプルを切り取り、イ
ンストロン万能引張試験機にて、200mm／minの
速度で測定した。その結果、引張強度は305Kg／
cm2であつた。 (b) 破断伸度 JIS Ｋ−6734に準じた破断伸度を、インストロ
ン万能引張試験機にて、200mm／minの速度で測
定した。その結果、破断伸度は80％であつた。 (c) 引裂荷重 JIS Ｋ−6732に準じた直角形引裂荷重を、イン
ストロン万能引張試験機にて、200mm／minの速
度で測定した。その結果、引裂荷重は85Kg／cmで
あつた。 (d) 耐候性 ドラムにフイルムを固定し、これを高圧水銀灯
（東芝Ｈ−400F）から30cm離して配置した。0.5
Kg／cm2、60℃にて水銀灯を20時間照射した後、ス
プレーにてフイルム表面に１時間水を噴霧し、乾
燥した。この操作を１サイクルとし、200サイク
ル繰り返した後のフイルムの変色をカラーコンピ
ユーター（島津製作所社製）にてΔYI（イエロー
インデツクス、白色の場合）およびΔE（色差）で
表した。その結果、ΔYIは5.6そしてΔEは4.0であ
つた。 (e) 耐水性 フイルムを20℃、55％RHにて24時間放置した
後、70℃の温水中に48時間および168時間浸漬さ
せた。フイルムを取り出し、表面の水滴をふき取
つた後、20℃、55％RH中で24時間乾燥してフイ
ルムの重量変化率を測定した。その結果、重量変
化率は48時間では0.5％、そして168時間では0.9
％であつた。 実施例 ２ 塩化ビニル樹脂(A)を60重量％、そして塩化ビニ
ル樹脂(B)を40重量％の割合で混合したこと以外
は、実施例１と同様にして塩化ビニル樹脂組成物
を調製した。この組成物を用いて、実施例１と同
様の方法によりフイルムを作製し、その物性を評
価した。その結果、引張り強度は295Kg／cm2、破
断伸度は100％、引裂荷重は90Kg／cmであつた。
耐候性では、ΔYIは6.0、ΔEは4.2であり、耐水性
は、48時間で0.5そして168時間で1.1であつた。 実施例 ３ 塩化ビニル樹脂(A)を40重量％、そして塩化ビニ
ル樹脂(B)を60重量％の割合で混合したこと以外
は、実施例１と同様にして塩化ビニル樹脂組成物
を調製した。この組成物を用いて、実施例１と同
様の方法によりフイルムを作製し、その物性を評
価した。その結果、引張り強度は280Kg／cm2、破
断伸度は125％、引裂荷重は90Kg／cmであつた。
耐候性では、ΔYIは7.1、ΔEは5.0であり、耐水性
は、48時間で0.7そして168時間で1.3であつた。 実施例 ４ 塩化ビニル樹脂(A)の平均粒径を0.6μｍに調節し
たこと以外は、実施例１と同様にして塩化ビニル
樹脂組成物を調製した。この組成物を用いて、実
施例１と同様の方法によりフイルムを作製し、そ
の物性を評価した。その結果、引張り強度は300
Kg／cm2、破断伸度は90％、引裂荷重は95Kg／cmで
あつた。耐候性では、ΔYIは5.6、ΔEは4.0であ
り、耐水性は、48時間で0.5そして168時間で1.0
であつた。 実施例 ５ 塩化ビニル樹脂(A)の平均粒径を0.6μｍに調節
し、塩化ビニル樹脂(A)を60重量％、そして塩化ビ
ニル樹脂(B)を40重量％の割合で混合したこと以外
は、実施例１と同様にして塩化ビニル樹脂組成物
を調製した。この組成物を用いて、実施例１と同
様の方法によりフイルムを作製し、その物性を評
価した。その結果、引張り強度は290Kg／cm2、破
断伸度は120％、引裂荷重は95Kg／cmであつた。
耐候性では、ΔYIは6.2、ΔEは4.3であり、耐水性
は、48時間で0.6そして168時間で1.0であつた。 実施例 ６ 塩化ビニル樹脂(A)の平均粒径を0.6μｍに調節
し、塩化ビニル樹脂(A)を40重量％、そして塩化ビ
ニル樹脂(B)を60重量％の割合で混合したこと以外
は、実施例１と同様にして塩化ビニル樹脂組成物
を調製した。この組成物を用いて、実施例１と同
様の方法によりフイルムを作製し、その物性を評
価した。その結果、引張り強度は275Kg／cm2、破
断伸度は120％、引裂荷重は95Kg／cmであつた。
耐候性では、ΔYIは8.0、ΔEは5.6であり、耐水性
は、48時間で0.8そして168時間で1.5であつた。 実施例 ７ 酸化チタン顔料を15重量部とし、他の顔料とし
てポリアゾレツド（大日精化社製）10重量部を加
えたこと以外は、実施例１と同様にして塩化ビニ
ル樹脂組成物を調製した。この組成物を用いて、
実施例１と同様の方法によりフイルムを作製し、
その物性を評価した。このフイルムは、赤色フイ
ルムであつた。その結果、引張り強度は300Kg／
cm2、破断伸度は140％、引裂荷重は110Kg／cmであ
つた。耐候性では、ΔEは2.0であり、耐水性は、
48時間で0.5そして168時間で0.9であつた。 比較例 １ 塩化ビニル樹脂(B)を加えなかつたこと以外は、
実施例１と同様にして塩化ビニル樹脂組成物を調
製した。この組成物を用いて、実施例１と同様の
方法によりフイルムを作製し、その物性を評価し
た。その結果、引張り強度は330Kg／cm2、破断伸
度は10％、引裂荷重は60Kg／cmであつた。耐候性
では、ΔYIは5.3、ΔEは3.7であり、耐水性は、48
時間で0.5そして168時間で0.9であつた。 比較例 ２ 乳化重合により得た平均粒径0.7μｍの塩化ビニ
ル樹脂（日本ゼオン社製ゼオン43A）を用いたこ
と以外は、実施例１と同様にして塩化ビニル樹脂
組成物を調製した。この組成物を用いて、実施例
１と同様の方法によりフイルムを作製し、その物
性を評価した。その結果、引張り強度は310Kg／
cm2、破断伸度は100％、引裂荷重は95Kg／cmであ
つた。耐候性では、ΔYIは14.9、ΔEは7.2であり、
耐水性は、48時間で1.0そして168時間で1.5であ
つた。 実施例および比較例から明らかなように、本発
明の半硬質塩化ビニル樹脂組成物を用いて作製し
たフイルムは、機械的強度および耐候性に優れて
いる。耐水性も良好である。微粒子状の塩化ビニ
ル樹脂(A)を含有しない塩化ビニル樹脂組成物を用
いて作製したフイルムは、機械的強度に欠ける。
特に破断伸度が劣つている。乳化重合により得た
塩化ビニル樹脂を含む塩化ビニル樹脂組成物から
作製したフイルムは、耐候性が低い。
硬質塩化ビニル樹脂組成物、特に、薄膜で隠蔽性
を要求されるため、多量の顔料を含有し、可塑剤
が少量であつても、優れた機械的強度および耐候
性が得られる半硬質塩化ビニル樹脂組成物に関す
る。 （従来の技術） マーキングフイルムは、例えば、看板、広告板
などに用いる広告ステツカー類；自動車、二輪車
などの車両類や各種船舶などに用いる表示用スト
ライプステツカー類；交通標識、道路標識、案内
板などに用いる表示用ステツカー類に広く利用さ
れている。このマーキングフイルムには、通常、
半硬質塩化ビニル樹脂が用いられる。半硬質塩化
ビニル樹脂を基材として、その片面に適当な接着
剤層を設け、さらに接着剤層上に離型紙を付設し
た、マーキングフイルムが構成される。使用時に
は、この離型紙が剥離され所定の個所に貼着され
る。このようなマーキングフイルムは、屋外での
使用のために耐候性を要し、また所望の貼着性を
得るために、適度な柔軟性および表面硬度が必要
とされる。 マーキングフイルムに用いられるゾルキヤスト
成形用の塩化ビニル樹脂は、マイクロサスペンジ
ヨン（微小懸濁）重合や乳化重合により合成され
る。しかし、乳化重合により得られた塩化ビニル
樹脂は、重合時に使用される乳化剤を多く含有し
ている。それゆえ、乳化剤を原因として、塩化ビ
ニル樹脂の耐水性が低下する。水分な湿気により
白化するおそれもある。このようなことから、マ
イクロサスペンジヨン重合により塩化ビニル樹脂
を得る試みがなされている。 マイクロサスペンジヨン重合とは、塩化ビニル
単量体と、水、分散剤、塩化ビニル単量体に可溶
な重合開始剤および他の重合助剤とを、重合反応
器以外の装置で予備混合し分散液滴とした後、ホ
モジナイザー等で均質化させ、重合反応器に移し
て攪拌下に重合させ、平均粒径が0.5〜2μｍの微
細な粒子を生成させる方法である（特公昭61−
26563号公報に開示）。しかし、この方法により得
られた塩化ビニル樹脂の粒子は、粒度分布が比較
的ブロードであり、特に、粗粒子が多い。そのた
めに、得られた塩化ビニル樹脂がもろくなり、機
械的強度が低下する。 塩化ビニル樹脂に柔軟性を付与して機械的強度
を向上させるべく、塩化ビニル樹脂に可塑剤を含
有させることが提案されている。例えば、特開昭
52−128943号公報には、フタル酸誘導体などの液
体可塑剤を含有する塩化ビニル樹脂組成物が開示
されている。しかし、可塑剤を含有する塩化ビニ
ル樹脂組成物をマーキングフイルムとすれば、可
塑剤が接着剤層にブリードして、塩化ビニル樹脂
との接着力を低下させるおそれがある。可塑剤
は、接着剤層とは反対側のマーキングフイルム表
面にもブリードするため、空気中の塵埃が付着す
るなどして、フイルムの耐候性が低下する。可塑
剤のブリードをなくすべく、可塑剤量を少なくす
れば、柔軟性が低下してもろくなるなど、機械的
強度が損なわれる。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明は上記従来の問題点を解決するものであ
り、その目的とするところは、多量の顔料を含有
し可塑剤が少量であつても、優れた機械的強度お
よび耐候性が得られるマーキングフイルム用の半
硬質塩化ビニル樹脂組成物に関する。 （問題点を解決するための手段） 本発明のマーキングフイルム用の半硬質塩化ビ
ニル樹脂組成物は、(1)マイクロサスペンジヨン重
合で得られる平均粒径0.5〜2μｍの塩化ビニル樹
脂(A)95〜40重量％、および(2)平均粒径が0.2μｍ以
下の微粒子状塩化ビニル樹脂(B)５〜60重量％、を
含有し、そのことにより上記目的が達成される。 このような塩化ビニル樹脂は、ゾルキヤスト成
形方法によりマーキングフイルムに供される。ゾ
ルキヤスト成形方法は、塩化ビニル樹脂、可塑剤
および必要に応じて希釈剤、顔料、熱安定剤、耐
候性付与剤などを攪拌混合したペースト状物を、
コンマコーター、ナイフコーター、リバースロー
ルなどの塗布機にて工程紙にキヤストした後、こ
れを160〜250℃に加熱して塩化ビニル樹脂と可塑
剤とを溶融均一化させ、冷却してフイルム状とす
る成形方法である。 マイクロサスペンジヨン重合で得られる塩化ビ
ニル樹脂(A)は、平均粒径が0.5〜2μｍであり、好
ましくは0.6〜1.5μｍ、そして重合度は1300〜
2000が好ましく、より好ましくは1400〜1800であ
る。平均粒径が0.5μｍを下まわると、この塩化ビ
ニル樹脂を含む塩化ビニル樹脂組成物をゾルキヤ
スト成形する際に、塩化ビニル樹脂、可塑剤など
を含むペースト状物の粘度が高くなり、塗布機に
よるペーストの塗布が困難となる。2μｍを上ま
わると、塩化ビニル樹脂組成物がもろくなり、得
られたフイルムの機械的強度が充分でなくなる。
表面平滑性も低下する。マイクロサスペンジヨン
重合で得られた塩化ビニル樹脂としては、ゼオン
121、ゼオン61（日本ゼオン社製）、ビニカＰ−540
（三菱化成ビニル社製）などがあげられる。 平均粒径が0.2μｍ以下の微粒子状塩化ビニル樹
脂(B)は、通常、乳化重合によつて得られる。平均
粒径が0.2μｍを上まわると、塩化ビニル樹脂組成
物がもろくなり、得られたフイルムの機械的強度
が充分でなくなる。この微粒子塩化ビニル樹脂(B)
の重合度は、600〜2000が好ましく、より好まし
くは800〜1800である。微粒子状塩化ビニル樹脂
としては、ゼオン43F（日本ゼオン社製）、
Geon126（BF Good rich社製）などがあげられ
る。 上記微粒子状塩化ビニル樹脂(B)は、半硬質塩化
ビニル樹脂組成物中において、５〜60重量％であ
り、好ましくは、10〜40重量％の範囲で含有され
る。５重量％を下まわると、この樹脂組成物がも
ろくなり、得られたフイルムの機械的強度が充分
でなくなる。60重量％を上まわると、この塩化ビ
ニル樹脂(B)を含む塩化ビニル樹脂組成物をゾルキ
ヤスト成形する際に、ペースト状物の粘度が高く
なり、ペーストの塗布が困難となる。塩化ビニル
樹脂組成物の柔軟性が高すぎ、そのために、マー
キングフイルムとしての所望の機械的強度が得ら
れない。 本発明の半硬質塩化ビニル樹脂組成物には、上
記二種類の塩化ビニル樹脂の他に、必要に応じ
て、可塑剤、希釈剤、安定剤、顔料などが添加さ
れる。 可塑剤には、低揮発性、低ブリード性で耐候性
のある可塑剤が好ましく、例えば、ポリエステル
系可塑剤がある。塩化ビニル樹脂用の他の可塑剤
と併用されてもよい。可塑剤は、塩化ビニル樹脂
組成物100重量部に対し、好ましくは20〜40重量
部、さらに好ましくは25〜35重量部の範囲で添加
される。 希釈剤としては、ズルキヤスト成形方法におい
て、塩化ビニル樹脂をペースト状とし得る溶剤が
挙げられ、例えば、芳香族炭化水素、脂肪族炭化
水素、ジイソブチルケトン（DIBK）、メチルイ
ソブチルケトン（MIBK）がある。希釈剤は、塩
化ビニル樹脂組成物100重量部に対し、好ましく
は20〜200重量部、さらに好ましくは40〜80重量
部の範囲で添加される。 安定剤には、塩化ビニル樹脂用の液状安定剤が
全て使用でき、好ましくはBa／Zn系、Snメルカ
プト系、Ba／Cd系が単一もしくは組み合わせて
用いられる。安定剤は、塩化ビニル樹脂組成物
100重量部に対し、１〜６重量部の範囲が好まし
い。 顔料としては、酸化チタン、カーボンブラツク
などの無機顔料；アゾ系、フタロシアニン系など
の有機顔料のいずれも使用可能である。酸化チタ
ンは、塩化ビニル樹脂組成物100重量部に対し、
10〜80重量部が好ましく、そして有機顔料が15重
量部までが好ましい。 添加剤としては、上記以外に、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、防曇剤、帯電防止剤、難燃剤などが
用いられてもよい。 （実施例） 以下に本発明を実施例について述べる。 実施例 １ (1) 塩化ビニル樹脂組成物の調製 塩化ビニル樹脂(A)（日本ゼオン社製 ゼオン
61）を80重量％、そして塩化ビニル樹脂(B)（日本
ゼオン社製 ゼオン43F）を20重量％の割合で混
合した塩化ビニル樹脂組成物100重量部に対し、
下記の処方を配合した。 錯系安定剤（TM−181J，勝田化工社製） １重量部 Ba／Zn系安定剤（BZ−100J，勝田化工社製） ２重量部 ポリエステル系可塑剤（NS−3700，大日精化社
製） 35重量部 酸化チタン顔料（SR−１，堺化学社製） 60重量部 希釈剤（ソルベツソ＃ 150、エクソン社製） 30重量部 この配合物を万能混合機（三英製作所）に入
れ、室温で15分間混練した。この混練物に希釈剤
（ソルベツソ＃ 150）30重量部を追加し、真空度
300mmHgにて脱泡しながら室温で20分間混練して
ゾルペーストを得た。 (2) フイルムの作製 (1)で得られたゾルペーストを、100μｍまたは
150μｍドクターブレードを用いて工程紙上に塗
布し、熱風乾燥機にて200℃で２分間焼付けして、
50μｍ厚の白色フイルムを得た。 (3) フイルムの評価 (2)で得られたフイルムを、下記の方法により評
価した。これらの結果を下表に示す。 (a) 引張強度 JIS Ｋ−6734に準じてサンプルを切り取り、イ
ンストロン万能引張試験機にて、200mm／minの
速度で測定した。その結果、引張強度は305Kg／
cm2であつた。 (b) 破断伸度 JIS Ｋ−6734に準じた破断伸度を、インストロ
ン万能引張試験機にて、200mm／minの速度で測
定した。その結果、破断伸度は80％であつた。 (c) 引裂荷重 JIS Ｋ−6732に準じた直角形引裂荷重を、イン
ストロン万能引張試験機にて、200mm／minの速
度で測定した。その結果、引裂荷重は85Kg／cmで
あつた。 (d) 耐候性 ドラムにフイルムを固定し、これを高圧水銀灯
（東芝Ｈ−400F）から30cm離して配置した。0.5
Kg／cm2、60℃にて水銀灯を20時間照射した後、ス
プレーにてフイルム表面に１時間水を噴霧し、乾
燥した。この操作を１サイクルとし、200サイク
ル繰り返した後のフイルムの変色をカラーコンピ
ユーター（島津製作所社製）にてΔYI（イエロー
インデツクス、白色の場合）およびΔE（色差）で
表した。その結果、ΔYIは5.6そしてΔEは4.0であ
つた。 (e) 耐水性 フイルムを20℃、55％RHにて24時間放置した
後、70℃の温水中に48時間および168時間浸漬さ
せた。フイルムを取り出し、表面の水滴をふき取
つた後、20℃、55％RH中で24時間乾燥してフイ
ルムの重量変化率を測定した。その結果、重量変
化率は48時間では0.5％、そして168時間では0.9
％であつた。 実施例 ２ 塩化ビニル樹脂(A)を60重量％、そして塩化ビニ
ル樹脂(B)を40重量％の割合で混合したこと以外
は、実施例１と同様にして塩化ビニル樹脂組成物
を調製した。この組成物を用いて、実施例１と同
様の方法によりフイルムを作製し、その物性を評
価した。その結果、引張り強度は295Kg／cm2、破
断伸度は100％、引裂荷重は90Kg／cmであつた。
耐候性では、ΔYIは6.0、ΔEは4.2であり、耐水性
は、48時間で0.5そして168時間で1.1であつた。 実施例 ３ 塩化ビニル樹脂(A)を40重量％、そして塩化ビニ
ル樹脂(B)を60重量％の割合で混合したこと以外
は、実施例１と同様にして塩化ビニル樹脂組成物
を調製した。この組成物を用いて、実施例１と同
様の方法によりフイルムを作製し、その物性を評
価した。その結果、引張り強度は280Kg／cm2、破
断伸度は125％、引裂荷重は90Kg／cmであつた。
耐候性では、ΔYIは7.1、ΔEは5.0であり、耐水性
は、48時間で0.7そして168時間で1.3であつた。 実施例 ４ 塩化ビニル樹脂(A)の平均粒径を0.6μｍに調節し
たこと以外は、実施例１と同様にして塩化ビニル
樹脂組成物を調製した。この組成物を用いて、実
施例１と同様の方法によりフイルムを作製し、そ
の物性を評価した。その結果、引張り強度は300
Kg／cm2、破断伸度は90％、引裂荷重は95Kg／cmで
あつた。耐候性では、ΔYIは5.6、ΔEは4.0であ
り、耐水性は、48時間で0.5そして168時間で1.0
であつた。 実施例 ５ 塩化ビニル樹脂(A)の平均粒径を0.6μｍに調節
し、塩化ビニル樹脂(A)を60重量％、そして塩化ビ
ニル樹脂(B)を40重量％の割合で混合したこと以外
は、実施例１と同様にして塩化ビニル樹脂組成物
を調製した。この組成物を用いて、実施例１と同
様の方法によりフイルムを作製し、その物性を評
価した。その結果、引張り強度は290Kg／cm2、破
断伸度は120％、引裂荷重は95Kg／cmであつた。
耐候性では、ΔYIは6.2、ΔEは4.3であり、耐水性
は、48時間で0.6そして168時間で1.0であつた。 実施例 ６ 塩化ビニル樹脂(A)の平均粒径を0.6μｍに調節
し、塩化ビニル樹脂(A)を40重量％、そして塩化ビ
ニル樹脂(B)を60重量％の割合で混合したこと以外
は、実施例１と同様にして塩化ビニル樹脂組成物
を調製した。この組成物を用いて、実施例１と同
様の方法によりフイルムを作製し、その物性を評
価した。その結果、引張り強度は275Kg／cm2、破
断伸度は120％、引裂荷重は95Kg／cmであつた。
耐候性では、ΔYIは8.0、ΔEは5.6であり、耐水性
は、48時間で0.8そして168時間で1.5であつた。 実施例 ７ 酸化チタン顔料を15重量部とし、他の顔料とし
てポリアゾレツド（大日精化社製）10重量部を加
えたこと以外は、実施例１と同様にして塩化ビニ
ル樹脂組成物を調製した。この組成物を用いて、
実施例１と同様の方法によりフイルムを作製し、
その物性を評価した。このフイルムは、赤色フイ
ルムであつた。その結果、引張り強度は300Kg／
cm2、破断伸度は140％、引裂荷重は110Kg／cmであ
つた。耐候性では、ΔEは2.0であり、耐水性は、
48時間で0.5そして168時間で0.9であつた。 比較例 １ 塩化ビニル樹脂(B)を加えなかつたこと以外は、
実施例１と同様にして塩化ビニル樹脂組成物を調
製した。この組成物を用いて、実施例１と同様の
方法によりフイルムを作製し、その物性を評価し
た。その結果、引張り強度は330Kg／cm2、破断伸
度は10％、引裂荷重は60Kg／cmであつた。耐候性
では、ΔYIは5.3、ΔEは3.7であり、耐水性は、48
時間で0.5そして168時間で0.9であつた。 比較例 ２ 乳化重合により得た平均粒径0.7μｍの塩化ビニ
ル樹脂（日本ゼオン社製ゼオン43A）を用いたこ
と以外は、実施例１と同様にして塩化ビニル樹脂
組成物を調製した。この組成物を用いて、実施例
１と同様の方法によりフイルムを作製し、その物
性を評価した。その結果、引張り強度は310Kg／
cm2、破断伸度は100％、引裂荷重は95Kg／cmであ
つた。耐候性では、ΔYIは14.9、ΔEは7.2であり、
耐水性は、48時間で1.0そして168時間で1.5であ
つた。 実施例および比較例から明らかなように、本発
明の半硬質塩化ビニル樹脂組成物を用いて作製し
たフイルムは、機械的強度および耐候性に優れて
いる。耐水性も良好である。微粒子状の塩化ビニ
ル樹脂(A)を含有しない塩化ビニル樹脂組成物を用
いて作製したフイルムは、機械的強度に欠ける。
特に破断伸度が劣つている。乳化重合により得た
塩化ビニル樹脂を含む塩化ビニル樹脂組成物から
作製したフイルムは、耐候性が低い。
【表】
（発明の効果）
本発明のマーキングフイルム用の半硬質塩化ビ
ニル樹脂組成物は、このように、マイクロサスペ
ンジヨン重合で得られる塩化ビニル樹脂に微粒子
状塩化ビニル樹脂を加えた構成でなるため、可塑
剤の量が少量でも機械的強度および耐候性に優れ
ている。耐水性も良好である。微粒子状の塩化ビ
ニル樹脂を含まない塩化ビニル樹脂組成物は機械
的強度に欠ける。乳化重合により得た塩化ビニル
樹脂を主体とする塩化ビニル樹脂組成物は、耐候
性が不良である。 このようなことから、本発明の半硬質塩化ビニ
ル樹脂組成物は、広告ステツカー類、表示用ステ
ツカー類などのマーキングフイルムに有用であ
る。
ニル樹脂組成物は、このように、マイクロサスペ
ンジヨン重合で得られる塩化ビニル樹脂に微粒子
状塩化ビニル樹脂を加えた構成でなるため、可塑
剤の量が少量でも機械的強度および耐候性に優れ
ている。耐水性も良好である。微粒子状の塩化ビ
ニル樹脂を含まない塩化ビニル樹脂組成物は機械
的強度に欠ける。乳化重合により得た塩化ビニル
樹脂を主体とする塩化ビニル樹脂組成物は、耐候
性が不良である。 このようなことから、本発明の半硬質塩化ビニ
ル樹脂組成物は、広告ステツカー類、表示用ステ
ツカー類などのマーキングフイルムに有用であ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (1) マイクロサスペンシヨン重合で得られる
平均粒径0.5〜2μｍの塩化ビニル樹脂(A)95〜40
重量％、および (2) 平均粒径が0.2μｍ以下の微粒子塩化ビニル樹
脂(B)５〜60重量％ を含有するマーキングフイルム用の半硬質塩化ビ
ニル樹脂組成物。 ２ ゾルキヤスト成形用組成物である特許請求の
範囲第１項に記載の半硬質塩化ビニル樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29448386A JPS63145352A (ja) | 1986-12-09 | 1986-12-09 | 半硬質塩化ビニル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29448386A JPS63145352A (ja) | 1986-12-09 | 1986-12-09 | 半硬質塩化ビニル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63145352A JPS63145352A (ja) | 1988-06-17 |
| JPH0588862B2 true JPH0588862B2 (ja) | 1993-12-24 |
Family
ID=17808345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29448386A Granted JPS63145352A (ja) | 1986-12-09 | 1986-12-09 | 半硬質塩化ビニル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63145352A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5283539B2 (ja) | 2009-03-03 | 2013-09-04 | シャープ株式会社 | 発光装置、発光装置ユニット、および発光装置製造方法 |
-
1986
- 1986-12-09 JP JP29448386A patent/JPS63145352A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63145352A (ja) | 1988-06-17 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |