JPH0589891A - 固体電解質燃料電池 - Google Patents

固体電解質燃料電池

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JPH0589891A
JPH0589891A JP4014808A JP1480892A JPH0589891A JP H0589891 A JPH0589891 A JP H0589891A JP 4014808 A JP4014808 A JP 4014808A JP 1480892 A JP1480892 A JP 1480892A JP H0589891 A JPH0589891 A JP H0589891A
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solid electrolyte
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Withdrawn
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JP4014808A
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English (en)
Inventor
Koji Ikeda
浩二 池田
Osao Kudome
長生 久留
Satoshi Uchida
聡 内田
Katsumi Nagata
勝巳 永田
Tetsuichi Sasai
徹一 笹井
Hiroshi Notomi
啓 納富
Yasuhiro Yamauchi
康弘 山内
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Mitsubishi Heavy Industries Ltd
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Mitsubishi Heavy Industries Ltd
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

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  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 基体管上に、該絶縁層の上に燃料極、電解質
及び空気極を順次積層した発電層を設けた固体電解質燃
料電池において、バイパス電流や、通電現象を防止する
ことを目的とする。 【構成】 基体管上に絶縁層を設けるか、或いは基体管
自体を電気絶縁性の高い材料とし、必要に応じて絶縁層
と燃料層との間、或いは電気絶縁製の高い材料よりなる
基体管と燃料層との間に反応防止膜を成膜し、熱処理し
たものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、固体電解質燃料電池
(SOFC:SolidOxide Fuel Cell )に関し、高温水
蒸気電解(SOSE)にも適用できるものである。
【0002】
【従来の技術】従来の円筒型固体電解質燃料電池を図
4、図5に示す。図4は円筒型固体電解質燃料電池の部
分断面で、主に電極構造を示す。この円筒型固体電解質
燃料電池は、基体管1の外周面に燃料極2、固体電解質
3、空気極5よりなる発電層を積層し、これをインタコ
ネクタ4により接続して構成したものである。
【0003】即ち、円筒形状のセラミックス基体管1の
外周面には、燃料極2が円環状に溶射等によって形成さ
れ、更に燃料極2の上に重なるように固体電解質3が円
環状に形成されている。基体管1はカルシア安定化ジル
コニア(CSZ)製、燃料極2はニッケル(Ni)又は
ニッケルとイットリア安定化ジルコニア(YSZ)との
サーメット製、固体電解質3はイットリア安定化ジルコ
ニア製である。
【0004】隣接する燃料極2、固体電解質3の間には
インタコネクタ4が形成され、このインタコネクタ4と
固体電解質3の上に重なるように空気極5が円環状に形
成されている。インタコネクタ4は、この上に形成され
る空気極5と隣接する燃料極2とを電気的に接続してい
る。インタコネクタ4はニッケル(Ni)又はニッケル
とセラミックスのサーメット製、空気極5はランタン系
化合物、例えばランタン・コバルト系の化合物(La
3等)製である。
【0005】基体管1内側には水素等の燃料7を供給
し、基体管1外側の空気極5側に空気又は酸素等の酸化
剤8を供給すると、作動温度900〜1000℃にて酸
素イオン(O2-)が電解質中を移動して、電気が取り出
せる装置である。図5に、円筒型固体電解質燃料電池の
運転時の様子を示す。同図に示すように、空気極5で電
子を得た酸素イオンは、固体電解質3を通過し、燃料極
2にて水素と反応し水(H2O)を生成し電子を放出す
る。また、電流6は図6に矢印で示すように、燃料極2
から固体電解質4、空気極5へ流れインタコネクタ4を
通って隣接する燃料極2へ流れていく。
【0006】図7は、従来の円筒型固体電解質燃料電池
をモジュール化したときの構造図である。同図に示すよ
うに下部管板12にセルチューブ10が支持されると共
に上部管板14には燃料注入管11が支持され、この燃
料注入管11がセルチューブ10内に挿入されている。
セルチューブ10は、上述したように基体管1と各電極
素子等によって構成され、燃料注入管11からセルチュ
ーブ10内に水素(H 2)等の燃料17が供給される。
【0007】下部管板12と上部管板14との間には、
セルチューブ10内で消費されなかった燃料排ガス16
が排出される燃料排出室13が形成されている。下部管
板12下側でセルチューブ10の外側には、空気や酸素
(O2)8等の酸化剤が供給されて発電され、図示され
ない電流リードによって集電される。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の円筒型
固体電解質燃料電池では次のような問題がある。 (1)円筒型固体電解質燃料電池の運転は約900〜1
000℃という高温状態で行なわれるので、基体管1は
電解質3に比べかなり高電気抵抗の材料ではあるもの
の、そのような高温状態では完全な絶縁物たりえず、図
5中の破線で示されたように、若干の微小電流6aが基
体管1の内を流れているものと考えられ、効率の低下や
基体管の劣化が促進されてしまう。
【0009】(2)円筒型固体電解質燃料電池の運転時
に水素(H2)7の供給量が不足した場合、空気極5側
から供給されるO2-イオンにより燃料極2と固体電解質
3との界面が酸化されてしまい図6に示すように高電気
抵抗の物質が膜9として形成される。一方、電流は強制
的に流れようとするため、図6中矢印付実線で示したよ
うに、基体管1側を流れるバイパス電流6bとなり、こ
のため、燃料極2の部分が破壊される。
【0010】また、図7に示したような円筒型固体電解
質燃料電池のモジュールでは燃料17の下流側(図7で
はセルチューブの上側)では、下流側まで十分な量の燃
料17が供給されないとき、上述したような状態となり
セルチューブ10が破断に致ることを発明者らは確認し
ている。
【0011】(3)また、図7のようなモジュール構造
で燃料注入管11が良伝導体のときは、熱ひずみや組立
精度等の問題から、燃料注入管11とセルチューブ10
内面とが接触した場合、その接触部で図8のような通電
(放電)19現象が発生し、セルチューブ10が破断に
致ることも発明者らは確認している。
【0012】このような課題を解決するために、本発明
はバイパス電流や、通電現象が生じない円筒型固体電解
質燃料電池を供することを目的とする。
【0013】
【課題を解決するための手段】本発明は、基体管上に絶
縁層を設け、該絶縁層の上に燃料極、固体電解質及び空
気極を順次積層した発電層を設けたことを特徴とし、望
ましくは前記絶縁層と前記燃料層との間に、化学的に安
定な反応防止膜を形成して、熱処理を施したものであ
る。
【0014】また、本発明は、電気絶縁性の高い基体管
上に燃料極、固体電解質及び空気極を順次積層した発電
層を設けたことを特徴とし、望ましくは前記基体管と前
記燃料層との間に、化学的に安定な反応防止膜を形成し
て、熱処理を施したものである。ここで、反応防止膜と
してはイットリア安定化ジルコニア又はイットリウムの
薄膜を使用することをが可能である。
【0015】
【作用】基体管と燃料極との間に電気絶縁性に優れた絶
縁膜を介在させ、又は、基体管自身を電気絶縁性に優れ
たものとしたので、発電した電気が基体管へ流れるのを
防ぎ、燃料極から固体電解質、空気極及びインタコネク
タを通って次の燃料極へと設計通りに電流が流れ、ま
た、燃料極と固体電解質との界面に高抵抗の膜が形成さ
れても基体管へバイパス電流が流れることがない。
【0016】さらには、運転中、基体管内側に良伝導体
が接触したとしても基体管外側の燃料極と良伝導体の間
で通電(放電)現象が発生してしまうことはなく、発電
された電気が設計通りの流路を逸れることなく流れ集電
される。反応防止膜を燃料極の下部に成膜することで、
熱処理の効果が、開路電圧の向上という形で現われ、熱
処理の実施で電解質を緻密化できるため、薄膜化による
抵抗減、これによる性能向上が期待できる。
【0017】
【実施例】請求項1の発明に係る一実施例を図1に示
す。同図に示すように本実施例は、基体管1上に電気絶
縁性に優れた絶縁膜1aを形成したものである。絶縁膜
1aは、基体管上の燃料極2及びインタコネクタ4が載
る部分に溶射法等により、ガス透過性のよい多孔質で絶
縁性の確保できる膜として形成してある。絶縁膜1aの
材料としては、絶縁性の優れたアルミナ(Al23)等
が好適である。尚、図1中の基体管1、燃料極2、電解
質3、インタコネクタ4、空気極5については、その構
成、作用等は従来例と同様であり、その説明を省略す
る。
【0018】このような構成によると、隣接する空気極
5からインタコネクタ4を通って流れてきた電流は、燃
料極2で発電された電流が加わり、この電流全てが、固
体電解質3、空気極5へと流れる。この流れは、固体電
解質3と燃料極2との界面に高抵抗の膜9が形成された
場合でも基体管1側へバイパスすることはない。つま
り、基体管1に電気絶縁性に優れる絶縁膜1aを設けた
ため、電流6が本来流れるべき部分に高抵抗の膜9等が
形成されても、電流6は基体管1,1bに迂回せず、基
体管1,1bは破壊されることがない。
【0019】また、本実施例の絶縁膜1a、絶縁基体管
1bを用いた円筒型固体電解質燃料電池用の各構成は、
燃料電池の逆反応である高温水蒸気電解(SOSE)セ
ルにも適用可能である。図2に、図1に示した実施例の
円筒型固体電解質燃料電池をそのモジュール構造に適用
した実施例を示す。図2に示されたモジュールによる
と、アルミナ絶縁膜1Cを設けたので、金属性の燃料注
入管11がセルチューブ10の内側に接触しても電極と
の間で通電(放電)現象が起こることはない。尚、その
他の構成、作用は、従来例と同様であり、その説明を省
略する。
【0020】次に請求項2の発明に係る一実施例を図3
を用いて説明する。同図に示すように本実施例は、電気
絶縁性に優れた絶縁基体管1bを使用するものである。
基体管1bは多孔質アルミナ製の円管で、基体管1b内
側から燃料極2への水素(H2)の移動を妨げることな
く、従来のカルシア安定化ジルコニアよりも高い絶縁性
を有するものである。このような構成とすることにより
図1に示した請求項1に係る実施例と同様に基体管に電
流が流れることを防ぐことが可能となる。尚、図3中の
燃料極2、固体電解質3、インタコネクタ4及び空気極
5は従来例と同様であり、その説明を省略する。
【0021】本実施例では、電気絶縁性に優れる絶縁基
体管1bを使用するため、電流6が本来流れるべき部分
に高抵抗の膜9等が形成されても、電流6は基体管1,
1bに迂回せず、基体管1,1bは破壊されることがな
い。また、本実施例の絶縁膜1a、絶縁基体管1bを用
いた円筒型固体電解質燃料電池用の各構成は、燃料電池
の逆反応である高温水蒸気電解(SOSE)セルにも適
用可能である。円筒型固体電解質燃料電池における電解
質はガスタイト性が要求され、その緻密化のために熱処
理(千数百℃)を実施することが望ましい。熱処理を施
すと、図10に示すような、燃料極22側から空気極2
4側への水素(H2)の漏れ込みによる空気極側での水
素(H2)の燃焼を防ぐことができる。
【0022】しかし、熱処理時を行うと、図9に示すよ
うに燃料極22と基体管21の絶縁膜27との界面接触
部分に高抵抗体2aができるため、燃料極22側の導電
率低下の要因となり、セル性能に悪影響を及ぼす。つま
り、図11に示すように、熱処理を実施した場合32で
は、熱処理をしない場合31に比較し、電解質が緻密に
なり開路電圧(OCV:Open Circuit Voltage)は向上
するもの、上記理由により抵抗が大となり(R12
11)、セル性能は向上していない。そこで、請求項3
の発明に係る一実施例では図12に示すように、セラミ
ック基体管21上にコーティングされた絶縁膜27と燃
料極22との熱処理時の反応を防ぐために、絶縁膜27
と燃料極22の間に化学的に安定な材料よりなる反応防
止膜22bを成膜しておくものである。
【0023】即ち、セラミック基体管21の外周面に
は、アルミナ(Al23)等の絶縁膜27が溶射法等に
より形成されており、この基体管21の絶縁膜27上に
円環状にイットリア安定化ジルコニア(YSZ)あるい
はイットリウム(Y23)の反応防止膜22bが一定間
隔を保って形成され、その間には気密膜26が溶射等に
よって形成されている。基体管21は、円筒型形状でカ
ルシア安定化ジルコニア(CSZ)等で製作されてい
る。反応防止膜22bの上部に燃料極22、更にその上
に固体電解質23、空気極24が積層されており、ま
た、固体電解質23を相互に接続するインタコネクタ2
5が溶射法等によって形成されている。
【0024】燃料極22はニッケル(Ni)あるいは酸
化ニッケル(NiO)等である。このように燃料極22
の下に反応防止膜22bを成膜し、固体電解質23、イ
ンタコネクタ25を成膜した後に、例えば、千数百℃で
熱処理をしたものである。これにより、固体電解質2
3、インタコネクタ25が緻密化して、燃料側から空気
側への(H2側からO2側)水素(H2)の漏れが非常に
少なくなり、電解質の薄膜化が可能となり、かつ、燃料
側の高抵抗化を防止できるため、セルの高性能化が期待
される。
【0025】本実施例では、燃料極22の下に化学的に
安定な材料で反応防止膜22bを構成することにより、
図9のような熱処理時に燃料極と絶縁膜との界面接触部
分での高抵抗の反応物の生成を防ぐことができる。これ
により、熱処理による抵抗の増大を防止することがで
き、図13に示すように、開路電圧の向上とともに、定
格運転点におけるセル性能向上が期待できる。つまり、
反応防止膜ありで熱処理をした場合33は、熱処理をし
ない場合31、単に熱処理を実施した場合に比較し、開
路電圧が向上すると共に定格点における性能が向上す
る。また、電解質を緻密化することで薄膜化することが
でき、この効果を活かすことができる。
【0026】本実施例では、基体管21上に絶縁膜27
を形成しているが、請求項4に係る発明のように基体管
21として絶縁材料を使用して、絶縁材料でできた基体
管と燃料極との間に反応防止膜を形成するようにしても
良い。
【0027】
【発明の効果】以上詳述したように本発明によると、基
体管表面に電気絶縁体を被膜させ、又は、基体管自身を
電気絶縁体にて形成したものであるので、基体管側に電
流が迂回することなく、基体管の破壊、破断を防止する
ことができる。この効果により、とりわけ、電池をモジ
ュール化した際に、一本のセルチューブ内での下流側の
燃料不足や、複数本のセルチューブ間で燃料供給量が不
均一となり、燃料極と固体電解質との界面に酸素イオン
による高抵抗膜が生じても、セルチューブが破断される
ことを防ぐことができるようになり、また、セルチュー
ブの管板へ短絡(アース)したり、燃料注入管がセルチ
ューブ内面に接触した場合でも基体管内の通電(放電現
象)を防止することができるようになり、安定性、信頼
性が向上する。反応防止膜を燃料極の下部に成膜するこ
とで、熱処理の効果が、開路電圧の向上という形で現わ
れ、熱処理の実施で電解質を緻密化できるため、薄膜化
による抵抗減、これによる性能向上が期待できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】請求項1に係る発明の一実施例に係る円筒型固
体電解質燃料電池の電極構造の構造図である。
【図2】図1の実施例をモジュールに適用した例の概略
図である。
【図3】請求項2に係る発明の一実施例に係る円筒型固
体電解質燃料電池の電極構造の構造図である。
【図4】従来の円筒型固体電解質燃料電池の電極構造の
構造図である。
【図5】従来の円筒型固体電解質燃料電池の電流の流れ
を示す第1の原理図である。
【図6】従来の円筒型固体電解質燃料電池の電流の流れ
を示す第2の原理図である。
【図7】従来の円筒型固体電解質燃料電池を用いたモジ
ュールの構造図である。
【図8】図7に示したモジュールで放電現象が生じた際
の模式図である。
【図9】反応防止膜のないセル構成で熱処理を実施した
場合の模式図である。
【図10】熱処理により性能向上を示す説明図である。
【図11】図9に示すセル構成で熱処理を実施した場合
のI−V図である。
【図12】請求項3に係る発明の一実施例に係るセル構
成図である。
【図13】反応防止膜を設けたセル構成で熱処理を実施
した場合のI−V図である。
【図14】本発明により期待されるセル性能向上を示す
説明図である。
【符号の説明】
1,21 基体管 1a 絶縁膜 1b 絶縁基体管 2,22 燃料極 22b 反応防止膜 3,23 固体電解質 4,25 インタコネクタ 5,24 空気極 26 気密膜
フロントページの続き (72)発明者 永田 勝巳 長崎県長崎市飽の浦町1番1号 三菱重工 業株式会社長崎造船所内 (72)発明者 笹井 徹一 長崎県長崎市飽の浦町1番1号 三菱重工 業株式会社長崎造船所内 (72)発明者 納富 啓 長崎県長崎市深堀町5丁目717番1号 三 菱重工業株式会社長崎研究所内 (72)発明者 山内 康弘 長崎県長崎市深堀町5丁目717番1号 三 菱重工業株式会社長崎研究所内

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基体管上に絶縁層を設け、該絶縁層の上
    に燃料極、固体電解質及び空気極を順次積層した発電層
    を設けたことを特徴とする固体電解質燃料電池。
  2. 【請求項2】 電気絶縁性の高い基体管上に燃料極、固
    体電解質及び空気極を順次積層した発電層を設けたこと
    を特徴とする固体電解質燃料電池。
  3. 【請求項3】 前記絶縁層と前記燃料層との間に、化学
    的に安定な反応防止膜を形成して、熱処理を施したこと
    を特徴とする請求項1記載の固体電解質燃料電池。
  4. 【請求項4】 前記基体管と前記燃料層との間に、化学
    的に安定な反応防止膜を形成して、熱処理を施したこと
    を特徴とする請求項2記載の固体電解質燃料電池。
  5. 【請求項5】 前記反応防止膜としてイットリア安定化
    ジルコニア又はイットリウムの薄膜を使用することを特
    徴とする請求項3又は4記載の固体電解質燃料電池。
JP4014808A 1991-05-30 1992-01-30 固体電解質燃料電池 Withdrawn JPH0589891A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4014808A JPH0589891A (ja) 1991-07-12 1992-01-30 固体電解質燃料電池
EP92304845A EP0516417A1 (en) 1991-05-30 1992-05-28 Solid electrolyte fuel cell

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17201291 1991-07-12
JP3-172012 1991-07-12
JP4014808A JPH0589891A (ja) 1991-07-12 1992-01-30 固体電解質燃料電池

Publications (1)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2004088783A1 (ja) * 2003-03-31 2006-07-06 東京瓦斯株式会社 固体酸化物形燃料電池モジュールの作製方法
JP2013501330A (ja) * 2009-08-03 2013-01-10 コミッサリア ア レネルジー アトミーク エ オ ゼネルジ ザルタナテイヴ 金属支持型電気化学電池およびその製造方法

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