JPH0590719A - ガラス繊維強化電気用積層板の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ガラス繊維強化電気用積層板の製造方法にお
いて、内側不織布基材と含浸用樹脂の密着性を改善し、
吸水特性が優れた電気用積層板を得ることができるガラ
ス繊維強化電気用積層板の製造方法を提供することを目
的とする。 【構成】 両外側にガラスクロスを、内側に不織布を配
した複数の基材列を平行して連続的に搬送下、上記基材
列へ個別的にそれ自身液状で硬化に際し反応副生成物を
発生しない硬化性樹脂液を含浸し、含浸基材を積層合体
し、カバーシートおよび／または金属箔をラミネート
し、連続的に硬化させた後所望の寸法に切断する工程を
含む電気用積層板の製造方法において、あらかじめ上記
不織布をラジカル重合型硬化性樹脂液で前処理すること
により、吸水特性が優れた電気用積層板が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はガラス繊維強化電気用積
層板の製造方法に関する。ここで電気用積層板とは、各
種電気および電子部品の基板として用いられる絶縁積層
板や、印刷回路基板として用いられる金属箔張り積層板
を意味する。

【０００２】

【従来の技術】近年、民生用及び産業用電子機器に使用
する積層板の品質に対する要求はますますきびしくな
り、又印刷回路基板の軽薄短小化にともなう部品の高密
度実装化が進む中で、両面金属箔張積層板の使用比率が
増えている。これらの分野には従来主にガラス基材とエ
ポキシ樹脂の組合せによるＦＲ−４、Ｇ−１０、ＣＥＭ
−３等が用いられており、特に最近はＣＥＭ−３の使用
比率が増えてきている。

【０００３】本出願人の特開昭５５−４８３８号、同５
６−９８１３６号等には電気用積層板の連続製造法が開
示されているが、上記方法として、不飽和ポリエステル
樹脂、エポキシアクリレート樹脂等の硬化性不飽和樹脂
が適しており、従来のエポキシ樹脂系に比較して種々の
良好な特性を付与することができ、ＣＥＭ−３タイプの
銅張積層板の製造法としても、多くの利点を有している
ことが知られている。以下に従来のガラス繊維強化電気
用積層板の製造方法について説明する。

【０００４】本出願人の特開昭６２−２６８６３２号公
報などにガラスクロス強化電気積層板の製造法が開示さ
れている。上記方法は両外側にガラスクロスを配した少
なくとも２層の基材列を平行して連続的に搬送下、上記
基材列へ個別的にそれ自身液状で硬化に際し反応生成物
を発生しないラジカル重合型樹脂液を含浸し、含浸基材
を積層合体し、カバーシートおよび／または金属箔をラ
ミネートし、連続的に硬化させた後所望の寸法に切断す
る工程を含む電気用積層板の製造法において、あらかじ
め上記ガラスクロスを上記含浸用樹脂液によりガラスク
ロスとの密着性が高いラジカル重合型硬化性樹脂液で前
処理する工程を含んでいる。上記のように従来の製造法
では、中間に用いられている不織布には前処理しないの
が一般的である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記の従
来の方法では内側不織布基材と含浸用樹脂の密着性が悪
く、積層板の吸水率や吸湿率が十分でない場合があっ
た。

【０００６】本発明は上記従来の問題点を解決するもの
で、あらかじめ不織布をラジカル重合型硬化性樹脂液で
前処理することにより積層板の吸水率や吸湿率などを向
上させることができるガラス繊維強化電気用積層板の製
造方法を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に本発明のガラス繊維強化電気用積層板の製造方法は、
両外側にガラスクロスを、内側に不織布を配した複数の
基材列を平行して連続的に搬送下、上記基材列へ個別的
にそれ自身液状で硬化に際し反応副生成物を発生しない
硬化性樹脂液を含浸し、含浸基材を積層合体し、カバー
シートおよび／または金属箔をラミネートし、連続的に
硬化させた後所望の寸法に切断する工程を含む電気用積
層板の製造方法において、あらかじめ上記不織布をラジ
カル重合型硬化性樹脂液で前処理する工程を有してい
る。

【０００８】

【作用】上記構成によって、内側不織布基材と含浸用樹
脂の密着性が向上しているので、吸水特性が優れたガラ
ス繊維強化電気用積層板を得ることができる。

【０００９】

【実施例】なお、本発明の実施にあたっては、内側に配
する不織布基材をここで述べる前処理をした後使用する
ことを除き、本出願人の特開昭６２−２６８６３２号公
報などに開示された技術を適用することができる。

【００１０】不織布としてはガラスペーパーを使用する
ことが好ましい。ガラスペーパーとは、太さ１／２０μ
ｍのガラス繊維を水中に分散し、バインダーにアクリル
樹脂、ポリビニルアルコール、エポキシ樹脂、メラミン
樹脂などを用いて湿式で抄造した長尺のシート状のもの
のことである。そのほかに不織布には、紙とガラス繊維
からなるガラス混抄紙、ポリエステルやアラミド等の合
成繊維、レーヨン、石綿などからなる不織布を使用して
もよい。

【００１１】不織布の前処理に用いる樹脂は、エポキシ
アクリレート樹脂、ウレタンアクリレート樹脂だけでな
く、含浸用樹脂と同じように、例えば不飽和ポリエステ
ル樹脂、ポリエステルアクリレート樹脂、ジアリルフタ
レート樹脂などのラジカル重合型硬化性樹脂であればよ
い。接着性を改善するためにゴム成分をポリマー骨格中
に導入するか、またはブレンドしてもよく、その量は２
ないし５０重量％が好ましい。

【００１２】上記不織布の前処理に用いるラジカル重合
型樹脂の硬化には触媒ないし重合開始剤を使用するのが
好ましいが、必ずしも必要とするわけではない。重合開
始剤としては公知の一般的な有機過酸化物が使用でき
る。本発明の目的に対しては、特開昭５５−５３０１３
号公報に開示されている脂肪族系のパーオキサイド類が
好ましく、特に脂肪族系のパーオキシエステル類から選
ばれたものを単独または併用して用いるのがさらに好ま
しい。具体的には、例えばジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、アセチルパーオキサイド、イソブチリル
パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘ
キサノエート等である。脂肪族系のパーオキシエステル
類とは、例えばｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−
ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキ
シ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ
ラウレートなどをいう。

【００１３】不織布の前処理樹脂液は溶剤または液状の
重合性架橋剤モノマーで適当な粘度に希釈して用いる。
前処理樹脂液の付着量は、ガラス不織布１００重量部あ
たり固形分として１０ないし３００重量部、好ましくは
５０ないし１５０重量部、更に好ましくは７０ないし１
２０重量部である。あまり付着量が多いと含浸用樹脂の
含浸性が低下し、あまり少ないと目的とする効果が十分
に発揮されない。

【００１４】不織布の前処理方法は任意であるが、例え
ば前処理用樹脂を１０ないし５０％の溶剤をかねた重合
性モノマー、例えばスチレンで希釈して適当な粘度の前
処理液を調整し、不織布への塗布、浸漬などによって付
着させればよい。

【００１５】また不織布の前処理用樹脂液には有機過酸
化物等の硬化用触媒が添加してあるので、付着後のガラ
スクロスをあらかじめ半硬化させると、後で、硬化性樹
脂液を含浸したとき付着させた前処理樹脂が後の含浸樹
脂溶液中に溶解することによる処理効果の低下を防ぐこ
とができるので、好ましい実施態様である。前処理は積
層板連続製造ラインの中に組み込んで実施することもで
きるし、ロールに巻き取って使用してもよい。

【００１６】本実施例で使用しているガラスクロスと
は、通常太さ９μｍ程度のガラスフィラメントを５０〜
８００本集束したヤーンを、朱子織、平織、目抜平織、
あや織などの各種の織り方でタテ、ヨコに織り込んだ布
の総称である。本発明ではこのようなガラスクロスを前
処理し、両外側に例えば各１層づつ用いる。

【００１７】本実施例では硬化性樹脂液に不飽和ポリエ
ステル樹脂とエポキシアクリレート樹脂の混合物を用い
ている。連続製造法の特徴の一つは特開昭５５−４８３
８号公報、同５６−９８１３６号公報、同６２−２６８
６３２号公報等に示されるように、それ自身液状で硬化
に際し反応副生成物を発生しないラジカル重合型硬化性
樹脂液を基材の含浸用に使用することである。したがっ
て硬化前樹脂がラジカル重合可能な二重結合性不飽和基
を含み、前記不飽和基のラジカル重合反応によって硬化
するものであればよい。不飽和ポリエステルはその典型
的なものであるが、その他にもエポキシアクリレート樹
脂、ポリエステルアクリレート樹脂、ウレタンアクリレ
ート樹脂、スピラン樹脂、ジアリルフタレート樹脂等が
その例である。またこれらの含浸液に例えば、水酸化ア
ルミニウム、三酸化アンチモン、アルミナ、クレー、タ
ルクなどの無機フィラーを混合することが一般的である
が、本発明では必ずしも必要とするわけではない。

【００１８】反り特性を改善する目的で、特願平３−０
４９０８１号に示されるのと同様の技術が使用できる。
この場合、含浸樹脂液に反応性基を有するオリゴマーを
含有させる。反応性基を有するオリゴマーとしては、例
えば、脂肪族ポリエーテル類、ポリカプロラクトン類、
植物油類、液状ポリブタジエンゴム類、ニトリルブタジ
エンゴム類などが用いられる。脂肪族ポリエーテル類と
してはポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサ
イド、ポリテトラメチレンオキサイド、及びその２種類
以上の共重合体などがある。またこれらの脂肪族ポリエ
ーテル類にビスＡ骨格を導入したものでも良い。ポリカ
プロラクトン類としては１乃至３官能基のヒドロキシル
基をもつε−カプロラクトンなどがある。分子量として
は５００〜８０００、好ましくは１０００〜４０００、
更に好ましくは１５００〜３０００が良い。分子量が５
００以下であると反りの改善効果が少なく、８０００以
上だと不飽和樹脂との相溶性が悪くなることがある。反
応性基としては、ラジカル反応性を有する２重結合およ
び３重結合、エポキシ基、アミノ基、ヒドロシル基、カ
ルボキシル基、シラノ基などがある。特に、末端に二重
結合を有するエチレンプロピレンオキサイド共重合体、
プロピレンオキサイドは本発明での良い反応性基を有す
るオリゴマーの列である。このような反応性基を有する
オリゴマーを浸樹脂液に含有させた場合、内側不織布基
材と含浸用樹脂の密着性が低下する場合が多く本発明の
効果が著しく、好ましい実施形態といえる。以下本発明
の一実施例について説明する。

【００１９】実施例１ 基材層の両最外側層に厚さ１８０μｍ、坪量２１０ｇ／
ｍ² のガラスクロスを使用し、中間に坪量４０ｇ／ｍ²
のガラスペーパーを２層用い、エポキシ系接着剤を厚み
４０μｍに塗布した厚み１８μｍの銅箔を両面に張った
厚み１．２ｍｍの両面銅箔張り不飽和ポリエステル積層
板を連続製造法によって製造した。ガラスペーパーは、
スチレン単量体を５０％含むウレタンアクリレート樹脂
に含浸し、１６０℃で５分間乾燥して前処理をした。こ
の時の樹脂付着量は固形分でガラスペーパー１００重量
部あたり１００重量％であった。ガラスクロスは、スチ
レン単量体を５０％含むウレタンアクリレート樹脂に含
浸し、１６０℃で５分間乾燥して前処理をした。この時
の樹脂付着量は固形分でガラスクロス１００重量部あた
り１５重量％であった。含浸用樹脂としては、難燃性不
飽和ポリエステル樹脂７０重量部（ブロム含量１４重量
％）、エポキシアクリレート樹脂３０重量部、三酸化ア
ンチモン４重量部、過酸化ベンゾイル１重量部、水酸化
アルミニウム３０重量部を均一に混和した液状樹脂を用
いた。ガラスクロスを両最外側に、前処理したガラスペ
ーパーを内側に配して各基材を連続的に搬送しながら、
個別的に前記樹脂液を含浸させた後合体し、両面板に銅
箔をラミネートした後、トンネル型硬化炉を連続的に通
過させて、１００℃で１５分間、１５０℃で１０分間熱
硬化させた。

【００２０】実施例２ 含浸用樹脂に末端マレイン化エチレンオキサイドプロピ
レンオキサイドランダム共重合体（ＫＰＸ−１、三洋化
成製）１０部を加えた液状樹脂を使用する以外は実施例
１と同様に１．２ｍｍの両面銅箔張り不飽和ポリエステ
ル積層板を連続製造法によって製造した。

【００２１】実施例３ ガラスペーパーは、スチレン単量体を７５％含むウレタ
ンアクリレート樹脂に含浸し、１６０℃で５分間乾燥し
て前処理をした。この時の樹脂付着量は固形分でガラス
ペーパー１００重量部あたり５０重量％であった。この
ガラスペーパーを使用する以外は実施例１と同様に１．
２ｍｍの両面銅箔張り不飽和ポリエステル積層板を連続
製造法によって製造した。

【００２２】実施例４ ガラスペーパーは、スチレン単量体を２５％含むウレタ
ンアクリレート樹脂に含浸し、１６０℃で５分間乾燥し
て前処理をした。この時の樹脂付着量は固形分でガラス
ペーパー１００重量部あたり２００重量％であった。こ
のガラスペーパーを使用する以外は実施例１と同様に
１．２ｍｍの両面銅箔張り不飽和ポリエステル積層板を
連続製造法によって製造した。

【００２３】比較例１ ガラスペーパーを樹脂で処理しないものを使用する以外
は実施例１と同様に１．２ｍｍの両面銅箔張り不飽和ポ
リエステル積層板を連続製造法によって製造した。

【００２４】比較例２ 含浸用樹脂に末端マレイン化エチレンオキサイドプロピ
レンオキサイドランダム共重合体（ＫＰＸ−１、三洋化
成製）１０部を加えた液状樹脂を使用する以外は比較例
１と同様に１．２ｍｍの両面銅箔張り不飽和ポリエステ
ル積層板を連続製造法によって製造した。

【００２５】比較例３ ガラスペーパーは、スチレン単量体を９５％含むウレタ
ンアクリレート樹脂に含浸し、１６０℃で５分間乾燥し
て前処理をした。この時の樹脂付着量は固形分でガラス
ペーパー１００重量部あたり５重量％であった。このガ
ラスペーパーを使用する以外は実施例１と同様に１．２
ｍｍの両面銅箔張り不飽和ポリエステル積層板を連続製
造法によって製造した。

【００２６】比較例４ ガラスペーパーは、スチレン単量体を５％含むウレタン
アクリレート樹脂に含浸し、１６０℃で５分間乾燥して
前処理をした。この時の樹脂付着量は固形分でガラスペ
ーパー１００重量部あたり５００重量％であった。この
ガラスペーパーを使用した場合、含浸用樹脂がうまく含
浸せず、積層板がうまく製造できなかった。

【００２７】本実施例によるガラス繊維強化積層板の特
性と従来のガラス繊維強化積層板の煮沸後の吸水率、エ
ッチング後および加熱後の反りを測定して表１に比較し
て示している。

【００２８】

【表１】

【００２９】この表１から明らかなように、本実施例の
ガラス繊維強化電気用積層板の製造方法によれば、吸水
特性が優れた積層板を得ることができる。 （１）煮沸後の吸水率の測定方法 両面の銅箔をエッチングにより除去した積層板を５０×
５０ｍｍの大きさに切断し、重量を計り初期重量とす
る。このサンプルを蒸留水で２時間煮沸し、この後の重
量を測定する。吸水率は（煮沸後重量−初期重量）／初
期重量の百分率で算出する。 （２）加熱後反りの評価方法 積層板を２５０×２５０ｍｍの大きさに切断し、片側の
銅箔をエッチングにより完全に除去する。このサンプル
を更に１７０℃３０分加熱し、室温まで冷却した。その
サンプルをガラス平板のうえに銅箔が残った側を下にし
て置き、積層板の４角のガラス平板からの距離を測定し
その平均値を求めた。以上のように本実施例の積層板の
製造方法によれば、あらかじめ不織布をラジカル重合型
硬化性樹脂液で前処理することにより積層板の吸水率や
吸湿率などが十分であるガラス繊維強化電気用積層板を
製造することができる。

【００３０】

【発明の効果】以上のように本発明は、あらかじめ不織
布をラジカル重合型硬化性樹脂液で前処理することによ
り、積層板の吸水率や吸湿率などが優れたガラス繊維強
化電気用積層板の製造方法を実現できるものである。ま
た、反り改善のために、含浸樹脂に反応性基を有するオ
リゴマーを加えた場合本発明の効果が著しい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０５Ｋ 3/00 Ｒ 6921−4Ｅ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】両外側にガラスクロスを、内側に不織布を
   配した複数の基材列を平行して連続的に搬送下、上記基
   材列へ個別的にそれ自身液状で硬化に際し反応副生成物
   を発生しない硬化性樹脂液を含浸し、含浸基材を積層合
   体し、カバーシートおよび／または金属箔をラミネート
   し、連続的に硬化させた後所望の寸法に切断する工程を
   含む電気用積層板の製造方法において、あらかじめ上記
   不織布をラジカル重合型硬化性樹脂液で前処理すること
   を特徴とするガラス繊維強化電気用積層板の製造方法。
2. 【請求項２】前処理に使用するラジカル重合型硬化性樹
   脂液がエポキシアクリレート樹脂液および／またはウレ
   タンアクリレート樹脂液である請求項１記載のガラス繊
   維強化電気用積層板の製造方法。
3. 【請求項３】不織布がガラスペーパーである請求項１ま
   たは請求項２に記載のガラス繊維強化電気用積層板の製
   造方法。
4. 【請求項４】前処理において不織布基材への樹脂の付着
   量が、不織布１００重量部あたり１０ないし３００重量
   部である請求項１ないし請求項３のいずれかに記載のガ
   ラス繊維強化電気用積層板の製造方法。
5. 【請求項５】前処理において不織布基材への樹脂の付着
   量が、不織布１００重量部あたり５０ないし１５０重量
   部である請求項１ないし請求項３のいずれかに記載のガ
   ラス繊維強化電気用積層板の製造方法。
6. 【請求項６】含浸用樹脂液が不飽和ポリエステル樹脂お
   よび／またはビニルエステル樹脂である請求項１ないし
   請求項５のいずれかに記載のガラス繊維強化電気用積層
   板の製造方法。
7. 【請求項７】含浸樹脂液が反応性基を有するオリゴマー
   を含有する請求項１ないし請求項７のいずれかに記載の
   ガラス繊維強化電気用積層板の製造方法。