JPH059245A - 舗装材料、それを用いる構造体及び施工法 - Google Patents

舗装材料、それを用いる構造体及び施工法

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JPH059245A
JPH059245A JP15854091A JP15854091A JPH059245A JP H059245 A JPH059245 A JP H059245A JP 15854091 A JP15854091 A JP 15854091A JP 15854091 A JP15854091 A JP 15854091A JP H059245 A JPH059245 A JP H059245A
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JP
Japan
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acrylate
acid
meth
unsaturated
glycol
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JP15854091A
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English (en)
Inventor
Shuya Tsuji
修也 辻
Kazuhiko Kunishima
和彦 国島
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【構成】ポリエステルアクリレ−ト、エポキシアクリレ
−トから選ばれるポリマ−成分とMMA,BMA,EH
A,2−HEMA,n−BA等の(メタ)アクリル酸エ
ステルから選ばれる少なくとも1種類以上のモノマ−成
分、更に空乾性不飽和樹脂成分を必須成分とする舗装材
料、これを用いる舗装構造体及び施工法。 【効果】アスファルト接着性、耐候性、耐湿熱性、低温
可撓性に優れる舗装用材料組成物、低温施工性、高温施
工性に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、アスファルト接着性、
耐候性、耐湿熱性、低温可撓性に優れるアスファルト、
コンクリ−ト等の床、道路マ−キング、道路の舗装や補
修に使用する舗装材料、更にそれを利用した低温施工
性、高温施工性、アスファルト追従性に優れた舗装構造
体及び施工法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、アスファルト、コンクリ−ト等の
道路、床、壁面用等の塗料やマ−キング材、ニ−ト工法
やモルタル工法の舗装材等、厚塗りが必要であり耐久性
が要求される用途には、エポキシ樹脂、MMA樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、石油樹脂が
用いられている。エポキシ樹脂は、耐アルカリ性や機械
的強度が大きい等を活かして多方面に使用されている
が、一般に柔軟性に劣るためクラックを生じ易く、耐候
性にも劣る。ポリエステル樹脂は、耐酸性を活かした工
場床用塗料に用いられているが、やはり柔軟性に欠ける
のみならず、硬化時の収縮量が大きい欠点があり、耐候
性も劣る。ポリウレタン樹脂は、弾力性、柔軟性を備え
ており、軽荷重床用塗料に広く使用されているが、耐薬
品性、耐候性に劣っている。また、これらは硬化時間が
長いため施工生産性が悪く、特に冬期、5℃以下の施工
においては硬化性が極端に悪くなる。
【0003】一方、アスファルト路面等へのライン標示
用のマ−キング材には石油樹脂、ロジン樹脂等のホット
メルトタイプが常用されている。塗料タイプは塗膜厚が
薄く、耐久性はあまりない。他方厚膜のホットメルトタ
イプも柔軟性に欠けるためクラックを生じ易く、耐摩耗
性にも劣る。特に交通煩雑な道路における摩耗、あるい
は冬期寒冷地の道路におけるスパイクタイヤ、チェ−ン
をつけたタイヤなどによる摩耗は著しく、極めて短時間
の耐久性しかない。
【0004】道路舗装材、床や壁の塗料、道路マ−キン
グ材料の上記欠点を補う材料として、特公平1-36508号
公報には(メタ)アクリル酸エステル系の組成物が提案
されている。この組成物はポリマ−/モノマ−、可塑
材、パラフィンワックス、硬化材等の樹脂成分に骨材等
の充填材が添加混合され、コテ、ロ−ラ−等の適切な道
具、塗工機を用いて塗工に供されている。
【0005】この組成物は耐候性、耐薬品性にも優れ、
適度な強度と柔軟性を有することにより耐久性にも優れ
た塗膜層を与える。また低温での硬化性が良く、施工生
産性が優れている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ものは、次の欠点を有する。(1)樹脂/骨材混合比率
で1/3より骨材の量が多くなると、空気(酸素)巻き
込み量が増加し硬化不良になる。また夏場、外気温度が
高くなった場合、混合したパラフィンワックスが溶けて
表面が硬化不良となりベタツキ現象が発生する。この原
因は、(メタ)アクリル酸エステル樹脂組成物の空気
(酸素)による硬化障害に起因している。(2)アスフ
ァルト舗装材上に塗布した場合、モノマ−によってアス
ファルト舗装面を溶解するカットバック現象が発生し、
接着力が著しく弱くなる。(3)アクリルシラップ樹脂
の骨材混合モルタル組成物をアスファルト舗装材上に塗
布した場合、アスファルトが温度変化により収縮変形を
生じた時、アスファルト舗装材が破断する。その原因と
しては、アスファルト舗装材にアクリル樹脂舗装材層が
追従できないためである。
【0007】即ち、アスファルト舗装材とアクリル樹脂
舗装材層樹脂の剛性率、強度の違いから発生する。特に
夏場に多い。(4)アクリルシラップ樹脂の上に硅砂や
エメリー等の高硬度の骨材を散布する滑り止めのニート
工法では、樹脂と骨材の接着力が小さい。これは前記し
た空気(酸素)による硬化障害防止に添加したワックス
の影響と推定される。
【0008】本発明の目的は、特に硬化障害を生ぜず、
アスファルト舗装材等の基材に対して接着性が良く、耐
候性、耐湿熱性、低温可撓性、耐久性に優れた舗装材
料、これを用いた低温施工性、高温施工性、アスファル
ト追従性に優れた舗装構造体及び舗装工法を提供するこ
とにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究した結果、ビニルエステル樹
脂と特定モノマーとからなる舗装材が、低温硬化性や耐
候性、耐湿熱性に優れ、また硬化障害を生ぜず、アスフ
ァルト等の基材に対して接着性が良く、耐久性に優れた
舗装材料になることを見いだし本発明を完成するに至っ
た。
【0010】即ち、本発明は、(イ)ビニルエステル樹
脂、(ロ)(メタ)アクリレート基を有する少なくとも
1個以上の重合性不飽和単量体の混合物とからなる樹脂
組成物を含有することを特徴とする舗装材料、好ましく
は(イ)成分のビニルエステル樹脂が分子末端に(メ
タ)アクリレート基を有するエポキシアクリレート及び
/または分子末端に(メタ)アクリレート基を有するポ
リエステルアクリレートであること、好ましくは重合性
不飽和モノマーの混合物(ロ)が、ホモポリマーになる
時の平均ガラス転移点温度(Tg)が−10℃〜99℃
のものであること、さらにこれを用いる舗装構造体、及
び施工法を提供するものである。
【0011】(構成)本発明のビニルエステル樹脂
(イ)とは、好ましくは飽和、または不飽和ポリエステ
ル末端のカルボキシル基と不飽和グリシジル化合物を付
加反応せしめた飽和又は不飽和ポリエステル(メタ)ア
クリレートと指称されるものと、エポキシ骨格(エポキ
シ樹脂)の末端をα、β−不飽和二塩基酸と当量比で1
対2となるよう反応せしめて得られるエポキシアクリレ
ートと指称されるものの単独、もしくは混合物とが挙げ
られる。
【0012】ポリエステル(メタ)アクリレート樹脂と
は、1分子中に少なくとも1個の(メタ)アクリル酸エ
ステル基を含有する飽和もしくは不飽和ポリエステルも
しくはその重合性不飽和モノマーとの混合溶液である。
このポリエステルは、グリコール成分、トリオール成分
と二塩基酸、三塩基酸成分とのエステル反応により得ら
れるものである。必要により、モノエポキサイド化合
物、エポキシ化合物、イソシアナート化合物を併用して
も良い。
【0013】ポリエステルのグリコールとしては、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキシレング
リコール、ジメチロールシクロヘキサン、2,4,4−
トリメチル−1,3−ペンタンジオール等に代表される
アルキレングリコール類;ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリプチレングリコール等に代表
されるポリアルキレングリコール類;ビスフェノール
A、ビスフェノールF、ビスフェノールS、チトラブロ
ムビスフェノールA等に代表される2価フェノールとエ
チレンオキサイドやプロピレンオキサイドに代表される
アルキレンオキサイドとの付加反応生成物などがある。
【0014】トリオールとしては、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、トリメチロールエタン、1,2,6
−ヘキサントリオールなどがある。テトラオール単位と
してはペンタエリスリトール、ジグリセロール、1,
2,3,4−ブタンテトリオールなどがある。
【0015】また二塩基酸(無水物)としては、o−フ
タル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水
フタル酸、テトラクロルフタル酸、テトラブロモフタル
酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、
1,1,2−ドデカン酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、ハイミッタ酸、ヘット酸などがあり、3塩基酸
単位としては、トリメリット酸、アコニット酸、ブタン
トリカルボン酸、6−カルボキシ−3−メチル−1,
2,3,6−ヘキサヒドロフタル酸などがあり、4塩基
酸単位としてはピロメリット酸、ブタンテトラカルボン
酸などがある。
【0016】モノエポキサイド単位としては、エチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、エピクロルヒドリ
ン、スチレンオキサイド、フェニルダリシジルエーテル
などがある。
【0017】エポキシ化合物としては、いわゆるエポキ
シ樹脂を好適に使用することができ、例えば日刊工業新
聞社発行プラスチック材料講座1「エポキシ樹脂」(昭
和11年5月10日発行、縞本邦之編著)第19頁〜第
48頁に記載されたエポキシ樹脂である。
【0018】イソシアナート化合物単位としては、ポリ
ウレタン業界で公知の多価イソシアネート化合物を好適
に使用することができ、例えば日刊工業新聞社発行プラ
スチック材料講座2「ポリウレタン樹脂」(昭和44年
6月30日発行、岩田敬治著)第46頁、第175〜1
78頁記載の多価イソシアナート化合物である。
【0019】上記の樹脂の製法としては、2価、3価ま
たは4価のグリコールとアクリル酸および/またはメタ
クリル酸ならびに多塩基酸のエステル化反応によるか、
または(メタ)アクリル基、水酸基を有する化合物と多
塩基酸とのエステル化による製造方法がある。
【0020】不飽和ポリエステルとは、α,β−不飽和
二塩基酸又はその酸無水物と芳香族飽和二塩基酸または
その酸無水物と、グリコール類の重縮合によって製造さ
れ、場合によって酸成分として脂肪族あるいは脂肪族飽
和二塩基酸を併用して製造されるものが挙げられる。
【0021】上記のα,β−不飽和二塩基酸又はその酸
無水物としては、例えばマレイン酸、無水マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロルマレイン
酸及びこれらのエステル等である。
【0022】芳香族飽和二塩基酸又はその酸無水物とし
ては、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、ニトロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、
エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、ハロゲン化
無水フタル酸及びこれらのエステル等があり、脂肪族或
いは脂環族飽和二塩基酸としては、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、グルタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸及びこれら
のエステル等があり、それぞれ単独或いは併用して使用
される。
【0023】グリコール類としては、エステルグリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,
4−ブタンジオール、2−メチルプロパン−1,3−ジ
オール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、1,5−ペンタンジ
オール、1,6−ヘキサンジオール、ビスフェノール
A、水素化ビスフェノールA,エチレングリコールカー
ボネート、2,2−ジ−(4−ヒドロキシプロポキシジ
フェニル)プロパン等が挙げられ、単独或いは併用して
使用されるが、そのほかにエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド等の付加物も同様に使用できる。また、
グリコール類と酸成分の一部としてポリエチレンテレフ
タレート等の重縮合物も使用できる。
【0024】不飽和グリジジル化合物としては、アクリ
ル酸、メタアクリル酸等不飽和一塩基酸のグリシジルエ
ステル、例えばグリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート等がある。尚、かかる不飽和グリシジル化
合物としてはグリシジルアクリレートが好ましい。かか
る不飽和ポリエステルアクリレートの数平均分子量は、
好ましくは1500〜3000、特に好ましくは180
0〜2800である。
【0025】分子量が1500よりも小さいと得られる
硬化物に粘着性が生じたり、強度物性が低下したりす
る。また3000よりも大きいと硬化時間が長くなり生
産性が劣ってくる。
【0026】本発明のエポキシアクリレート樹脂とは、
ビスフェノールタイプのエポキシ樹脂単独又はビスフェ
ノールタイプのエポキシとノボラックタイプのエポキシ
樹脂とを混合した樹脂であって、その平均エポキシ当量
が好ましくは150から450の範囲にあるエポキシ樹
脂と不飽和一塩基酸とをエステル化触媒の存在下で反応
して得られるエポキシビニルエステルである。
【0027】ここで、上記ビスフェノールタイプのエポ
キシ樹脂として代表的なものを挙げれば、エピクロルヒ
ドリンとビスフェノールA若しくはビスフェノールFと
の反応により得られる実質的に1分子中に2個以上のエ
ポキシ基を有するグリシジルエーテル型のエポキシ樹
脂、メチルエピクロルヒドリンとビスフェノールA若し
くはビスフェノールFとの反応により得られるジメチル
グリシジルエーテル型のエポキシ樹脂あるいはビスフェ
ノールAのアルキレンオキサイド付加物とエピクロルヒ
ドリン若しくは、メタルエピクロルヒドリンとから得ら
れるエポキシ樹脂などである。また、上記ノボラックタ
イプのエポキシ樹脂として代表的なものには、フェノー
ルノボラック又はクレゾールノボラックと、エピクロル
ヒドリン又はメチルエピクロルヒドリンとの反応により
得られるエポキシ樹脂などがある。
【0028】上記不飽和一塩基酸として代表的なものに
は、アクリル酸、メタクリル酸、桂皮酸、クロトン酸、
モノメチルマレート、モノプロピルマレート、モノブテ
ンマレート、ソルビン酸あるいはモノ(2−エチルヘキ
シル)マレートなどがある。なお、これらの不飽和−塩
基酸は単独でも、2種以上混合しても用いられる。
【0029】上記エポキシ樹脂と不飽和−塩基酸との反
応は、好ましくは60〜140℃、特に好ましくは80
〜120℃の温度においてエステル化触媒を用いて行わ
れる。
【0030】エステル化触媒としては、たとえばトリエ
チルアミン、N,N−ジメチルベンジルアミン、N,N
−ジメチルアニリン若しくはジアザビシクロオクタンな
どの如き三級アモン、;あるいはジエチルアミン塩酸塩
などの如き公知の触媒がそのまま使用できる。
【0031】かかるエポキシアクリレートの数平均分子
量は、好ましくは900〜2500、特に好ましくは1
300〜2200である。分子量が900よりも小さい
と得られる硬化物に粘着性が生じたり、強度物性が低下
したりする。また2500よりも大きいと硬化時間が長
くなり生産性が劣ってくる。
【0032】本発明の不飽和モノマー(ロ)とは、ビニ
ルエステル樹脂(イ)と架橋反応可能な不飽和モノマー
あるいは不飽和オリゴマー等が挙げられ、特に好ましく
はアクリロイル基を含有するモノマー又はオリゴマーで
あり、(メタ)アクリル酸エステルモノマーが好まし
い。アクリロイル基を含有しないモノマーを使用しその
量が大きくなった場合ビニルエステル樹脂との共重合性
が悪くなり硬化時間が長くなる欠点が発生する。
【0033】アクリロイル基を含有するこれらの不飽和
モノマーの具体的な例としては、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イ
ソ−ブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸−2−
エチルヘキシル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸
デシル、アクリル酸2−ハイドロキシエチル、アクリル
酸2−ハイドロキシプロピル、アクリル酸β−エトキシ
エチル、アクリル酸2−シアノエチル、アクリル酸シク
ロヘキシル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタア
クリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル
酸ブチル、メタアクリル酸ヘキシル、メタアクリル酸デ
シル、メタアクリル酸ラウリル、メタアクリル酸ステア
リル、メタアクリル酸2−ハイドロキシエチル、メタア
クリル酸2−ハイドロキシプロピル、フェニルカルビト
ールアクリレート、ノニフェニルカルビトールアクリレ
ート、ノニフェノキシプロピルアクリレート、N−ビニ
ルピロリドン、ポリカプロラクトンアクリレート、アク
リロイルオキシエチルフタレート、アクリロイルオキシ
サクシネート、等挙げられる。
【0034】更に樹脂硬化物の表面乾燥性を向上させる
ジシクロペンタンジエン、シリシクロデカン、トリアジ
ンの各誘導体例えばジシクロペンテニルアクリレート、
ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、トリシ
クロデカニルアクリレート、トリシクロデカニルメタア
クリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシア
ヌルアクリレート等が挙げられる。むろん架橋反応時の
共重合性は少し劣るが、これ以外のビニルモノマーを併
用してもよい。例えば、スチレン、酢酸ビニル、ビニル
トルエン、αメチルスチレン、ジアリルフタレート、ジ
アリルイソフタレート、トリアリルイソシアヌレート、
ジアリルテトラプロムフタレート等のアリルモノマー
類;アクリルニトリル、グリシジルメタクリレート、n
−メチロールアクリルアミド−ブチルエーテル、n−メ
チロールアクリルアミド、アクリルアミド等の硬質モノ
マー類が挙げられる。
【0035】本発明では、更に不飽和アルコール、多官
能不飽和モノマーを併用しても良い。不飽和アルコール
とは、アクリロイル基と水酸基を有するものであり、具
体例としては、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、メ
タクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸2−ヒドロ
キシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル等がある。
これらアスファルトを用いたものに本発明組成物を用い
る時に使用される。
【0036】本発明の多官能不飽和モノマーとは、一分
子中に少なくとも2個の重合性二重結合を有する化合物
であり、硬化物表面の耐摩耗性、耐擦傷性、耐摺動性、
耐薬品性等を向上される目的で好ましく使用される。好
ましくは、多官能の(メタ)アクリル酸エステルモノマ
ーであり、例えばエチレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、1,2−プロピレングリコールジ(メタ)アク
リレート、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アク
リレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリ
レートのようなアルカンジオールジ−(メタ)アクリレ
ート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、トリエチレングリコール(メタ)アクリレート、テ
トラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリ
エチレングリコール(メタ)アクリレート等のポリオキ
シアルキレン−グリコールジ(メタ)アクリレート、ジ
ビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリアリルフタ
レート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレート、アリル(メタ)アクリレート、ジアリルフマ
レート等が挙げられ、これらは単独で、又は2種以上の
併用で用いられる。
【0037】本発明の重合性不飽和モノマー(ロ)の平
均ガラス転移点温度(Tg)は、そのモノマーがホモポリ
マーとなった時のTgであり、混合物においてはその組成
割合で計算されるもので、好ましくは−10〜105℃
の範囲であり、特に引裂強度を向上させる為には、−1
0〜80℃が好ましい。転移点温度が−10℃以下の場
合は樹脂硬化物の表面に粘着性が残り、さらに引張り強
度等が低下する。又、105℃を越える場合は硬化物の
硬化時の歪量が大きくなり、塗膜状態で使用する場合、
基盤からの剥離やめくれにつながってくる。又伸び量が
小さくなりすぎてひび割れ抵抗性が劣ってくる。
【0038】本発明の(イ)のビニルエステル樹脂/
(ロ)不飽和モノマー混合物の好ましい比率は、2/8
〜8/2である。(イ)が2より小さい場合、樹脂硬化
物の硬化性が悪くなる。8より大きい場合は、組成物の
粘度が高くなり、取扱が困難となる。
【0039】本発明は、空乾性を有する重合性不飽和モ
ノマーを併用してもよい。例えばジシクロペンタジエ
ン、トリシクロデカン等のアクリル酸誘導体であり、ジ
シクロペンテニルオキシエチルアクリレート、トリシク
ロ〔5-2-1-02,6〕デニカルアクリレートがあげられ、後
述する乾性油、エポキシ反応性希釈剤等も使用できる。
【0040】又、本発明で併用される空乾性を有する重
合性モノマー架橋不飽和基含有重合体とは、例えば飽和
ポリエステル、不飽和ポリエステル等に空乾性成分を導
入することにより得られるものである。併用することに
より、嫌気性が非常に小さいので酸素(空気)存在下
で、パラフィンワックス等の添加剤なしでも完全硬化す
る。即ち、塗膜状では表面のべたつき等がなく、骨材を
混合したモルタルでは自由に骨材混合比を変えても内部
まで完全硬化することができ好ましい。
【0041】上記の被架橋重合体としてのビニルエステ
ル樹脂に必須成分として空乾性成分を導入する方法とし
ては、次のものが挙げられる。 グリコール成分に、-0-CH2-CH=CH2 で示されるアリル
エーテル基を含有する化合物を併用する。 酸成分に環状脂肪族不飽和多塩基酸及びその誘導体を
含有する化合物を併用する。 ジシクロペンタジエンを含有する化合物を併用する。 乾性油、エポキシ反応性希釈剤を併用する。
【0042】これら〜のうち、のアリルエーテル
基含有化合物としては、公知のものがいずれも使用でき
るが、その代表的なものとしては、エチレングリコール
モノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリル
エーテル、トリエチレングリコールモノアリルエーテ
ル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、プロ
ピレングリコールモノアリルエーテル、ジプロピレング
リコールモノアリルエーテル、トリプロピレングリコー
ルモノアリルエーテル、ポリプロピレングリコールモノ
アリルエーテル、1,2−ブチレングリコールモノアリ
ルエーテル、1,3−ブチレングリコールモノアリルエ
ーテル、ヘキシレングリコールモノアリルエーテル、オ
クチレングリコールモノアリルエーテル、トリメチロー
ルプロパンモノアリルエーテル、トリメチロールプロパ
ンジアリルエーテル、グリセリンモノアリルエーテル、
グリセリンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールモ
ノアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエ
ーテルなどの多価アルコール類のアリルエーテル化合
物;アリルグリシジルエーテルなど如きオキシラン環を
有するアリルエーテル化合物などが挙げられる。
【0043】グリコール成分として他の併用するものと
しては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,
3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−メ
チルプロパン−1,3−ジオール、ネオペンチルグリコ
ール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコ
ール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジ
オール、ビスフェノールA,水素化ビスフェノールA、
エチレングリコールカーボネート、2,2−ジ(−4−
ヒドロキシプロポキシジフェニル)プロパン等が挙げら
れ、単独あるいは併用される。その他のエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド等の酸化物も同様に使用で
きる。また、グリコール類と酸成分の一部としポリエチ
レンテレフタレート等の重縮合物も使用できる。
【0044】また、上記環状脂肪族不飽和多塩基酸及び
その誘導体からなる化合物としては、テトラヒドロ無水
フタール酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタール
酸、メチルテトラヒドロ無水フタール酸、α−テルヒネ
ン−無水マレイン酸付加物、ロジン、エステルガム等が
ある。また、これらと単独あるいは組合わせて使用する
α、β−不飽和二塩基酸又はその酸無水物としては、マ
レイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シ
トラコン酸、クロルマレイン酸及びこれらのエステル等
があり、芳香族飽和二塩基酸又はその酸無水物として
は、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、ニトロフタル酸、ハロゲン化無水フタル酸及びこ
れらのエステル等があり、脂肪族あるいは脂環族飽和二
塩基酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、アセライン酸、グルタル酸、ヘキ
サヒドナ無水フタル酸及びこれらのエステル等があり、
それぞれ単独あるいは併用される。
【0045】さらにグリコールと酸より合成される不飽
和アルキッド樹脂の末端カルボキシル基とグリシジル基
を有する反応性モノマーを反応させて得られる樹脂も使
用できる。グリシジル基を有する反応性モノマーの代表
的なものとしてグリシジルアクリレート、グリシジメメ
タクリレート等がある。
【0046】また、β−PMAA単位化合物も使用で
き、これはシス−3−メチル−4−シクロヘキセン−シ
ス−1,2−ジカルボン酸とその無水物(βPMAAと略記
する。)を指称するものであって、これらはトランス−
ピペリレンとマレイン酸無水物との付加物、あるいはこ
の付加物の中の酸無水基が開環したものである。
【0047】また、ジシクロペンタンジエンを含有する
化合物として代表的なものは、ヒドロキシ化ジシクロペ
ンタンジエン等が代表的なものとして挙げられる。
【0048】また、乾性油としては、アマニ油、大豆
油、綿実油、落花生油、やし油など、あるいはこれらの
脂肪油とグリセリンなどの多価アルコールとの反応物等
がある。
【0049】エポキシ反応性希釈剤としては、モノエポ
キシ化合物、ポリエポキシ化合物等がある。前者として
はアリルグリシジルエーテル、n−ブチルグリシジルエ
ーテル、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルメタ
アクリル酸エステル、カージュラE等があり、後者とし
てはユノックス206、エピコート812、DGE、B
DO等がある。
【0050】本発明の組成物には、硬化剤を含有するこ
とも好ましく、これには有機過酸化物が挙げられる。具
体的にはジアシルパーオキサイド系、パーオキシエステ
ル系、ハイドロパーオキサイド系、ジアルキルパーオキ
サイド系、ケトンパーオキサイド系、パーオキシケター
ル系、アルキルパーエステル系、パーカーボネート系等
の公知のものが使用され、混練条件、養生温度等で適宜
選択される。その添加量は、通常使用されている量であ
り、好ましくは樹脂組成物100重量部に対して) 01
〜4重量部である。上記硬化剤は組合わせて使用されて
も良い。
【0051】また、硬化促進剤、すなわち硬化剤の有機
過酸化物をレドックス反応によって分解し、活性ラジカ
ルの発生を容易にする作用のある物質は、例えばコバル
ト系、バナジウム系、マンガン系等の金属石鹸類、第3
級アミン類、第4級アンモニウム塩、メルカプタン類等
がある。
【0052】本発明の樹脂組成物には、樹脂硬化物の空
気硬化性を改良する目的と、硬化収縮を低減する目的
で、熱可塑性樹脂を添加することができる。熱可塑性樹
脂の具体例としては、メチルメタクリレート、エタルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレートなどのアクリル酸又はメタク
リル酸の低級アルキルエステル類、スチレン、塩化ビニ
ル、酢酸ビニルなどの単量体の単独重合体又は共重合体
類、前記ビニル単量体の少なくとも1種と、ラウリルメ
タクリレート、イソビニルメタクリレート、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、ヒドロキシアルキルアクリレ
ート又はメタクリレート、アクリルニトリル、メタクリ
ルニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、セチルステア
リルメタクリレートよりなる重合体の少なくとも1種の
共重合体などのほか、セルロースアセテートブチレート
及びセルロースアセテートプロピオネート、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、飽和ポリエステル等を挙げること
ができる。その添加量は樹脂組成物100重量部に対し
て0〜50重量部が好ましく、0〜35重量部が特に好
ましく。
【0053】本発明には、上記添加剤以外に充填剤、骨
材、顔料、染料等の着色剤等を添加しても良い。特に充
填剤は好ましく添加される。本発明の組成物を塗料的な
マーキング材として用いるには、前記添加剤以外に充填
剤、骨材、顔料、着色剤、染料等を添加して用いられ
る。
【0054】本発明の舗装材料には、一般に骨材その他
の充填材とを混合して混合材料として使う場合と、骨材
を樹脂の上から散布するニ−ト工法の場合とがある。
【0055】本発明で使用される骨材とは、シリカを主
成分とする砂、砂利、砕石その他これに類似する材料を
いう。粒径の大きさは5mm篩いを重量で85%以上通過
する細粒の細粒材と5mmふるいに重量で85%以上とど
まる粗粒の粗粒材があるが、舗装材料として使う場合は
細粒と粗粒の混合物が好ましい。
【0056】またニ−ト工法の場合には摩耗性に優れる
高硬度のエメリ−や硅砂が好ましい。
【0057】骨材には天然骨材と、人工骨材がある。前
者として川砂利、川砂、 山砂利、山砂、 海砂利、 海
砂がある。後者は、岩石、粘土、産業副産物等を原料と
しこれを加工したものであって、砕石・砕砂、硅砂、ス
ラグ砕石・砕砂、人工軽量等がある。また骨材の一部に
充填材として用いられる微粉粉末を併用しても良い。
【0058】充填材としては、炭酸カルシウム粉、クレ
ー、アルミナ粉、硅石粉、タルク、硫酸バリウム、シリ
カパウダー、ガラス粉、ガラスビーズ、マイカ、水酸化
アルミニウム、セルロース糸、硅砂、川砂、寒水石、大
理石屑、砕石、FRP粉末など公知のものが挙げられ、
なかでもシリカ粉、炭酸カルシウム、ガラス粉などが好
ましい。
【0059】本発明には、強度向上、ひび割れ防止、導
電付与、その他の機能を付与するために各種繊維を混入
することが出来る。例えばガラス繊維、アミド、アラミ
ド、ビニロン、ポリエステル、フェノール等の有機繊
維、カーボン繊維、金属繊維、セラミック繊維或いはこ
れらを組合わせて用いられる。施工性、経済性を考慮し
た場合、好ましいのはガラス繊維、有機繊維である。ま
た、繊維の形態は、平織り、朱子織り、不織布、マット
状等があるが、施工法、厚み保持等よりマット状が好ま
しい、また、ガラスロービングを20〜100

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(イ)ビニルエステル樹脂、 (ロ)(メタ)アクリレート基を有する、少なくとも1
    個以上の重合性不飽和モノマーの混合物とからなる樹脂
    組成物を含むことを特徴とする舗装材料。
  2. 【請求項2】(イ)成分のビニルエステル樹脂が分子末
    端に(メタ)アクリレート基を有するエポキシアクリレ
    ート及び/または分子末端に(メタ)アクリレート基を
    有するポリエステルアクリレートである請求項1の舗装
    材料。
  3. 【請求項3】ポリエステルアクリレートが両末端にカル
    ボキシル基を有する飽和/または不飽和ポリエステルに
    不飽和グリシジル化合物を反応して得られた分子両末端
    に(メタ)アクリレート基を有することを特徴とする請
    求項2の舗装材料。
  4. 【請求項4】重合性不飽和モノマーの混合物(ロ)が、
    ホモポリマーになる時の平均ガラス転移点温度(Tg)
    が−10℃〜99℃のものであることを特徴とする請求
    項1の舗装材料。
  5. 【請求項5】空乾性を有する重合性モノマー架橋不飽和
    基含有重合体を含有することを特徴とする請求項1〜4
    の舗装材料。
  6. 【請求項6】請求項1の舗装材料を用いることを特徴と
    する舗装構造体。
  7. 【請求項7】請求項1の舗装材料を用いることを特徴と
    する施工法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997046594A1 (en) * 1996-05-30 1997-12-11 Vianova Resins S.P.A. Process for the synthesis of resins containing unsaturations of the (meth)acrylic type to be cured by radiation or heat and used for powder paints
JP2012193591A (ja) * 2011-03-18 2012-10-11 Kikusui Chemical Industries Co Ltd 舗装材
US10462988B2 (en) 2014-08-06 2019-11-05 Aquasprouts, Llc Aquarium aquaponics system and method

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO1997046594A1 (en) * 1996-05-30 1997-12-11 Vianova Resins S.P.A. Process for the synthesis of resins containing unsaturations of the (meth)acrylic type to be cured by radiation or heat and used for powder paints
JP2012193591A (ja) * 2011-03-18 2012-10-11 Kikusui Chemical Industries Co Ltd 舗装材
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