JPH059266A - Epoxy resin composition - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はエポキシ樹脂組成物に関
し、特に可撓性に富み、強靱で耐薬品性が良好であると
ともに、油を含んだ錆びた鉄板等にも良好に接着し、水
中でも硬化可能なエポキシ樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an epoxy resin composition, which is particularly flexible, tough and has good chemical resistance, and also adheres well to oil-containing rusted iron plates, etc. Among them, it relates to a curable epoxy resin composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】エポキ
シ樹脂は、接着性、耐薬品性、耐久性などに優れ、しか
も各種の被接着体との濡れ性が良いことから、自動車用
塗料、船舶用塗料、重防食塗料、工業用接着剤、土木用
接着剤などとして広く用いられている。BACKGROUND OF THE INVENTION Epoxy resins are excellent in adhesiveness, chemical resistance, durability and the like and have good wettability with various adherends. It is widely used as a paint for automobiles, heavy-duty anticorrosive paints, industrial adhesives, and civil engineering adhesives.
【０００３】しかし、通常、エポキシ樹脂を塗料または
接着剤として油の付着した鉄板や錆びた鉄板に塗布する
場合には、表面の脱脂や表面研磨などの前処理が不可欠
であり、前処理なしに塗料または接着剤を塗布した場
合、鉄板に塗料または接着剤を密着させることは極めて
困難であった。However, usually, when an epoxy resin is applied as a paint or an adhesive to an oil-coated iron plate or a rusted iron plate, pretreatment such as degreasing and surface polishing of the surface is indispensable, and without pretreatment. When the paint or adhesive was applied, it was extremely difficult to adhere the paint or adhesive to the iron plate.
【０００４】上記被着体の表面の脱脂の前処理として
は、シンナー、トリクロロエチレン、パークロルエチレ
ンなどを使用した溶剤による洗浄や、高温長時間での界
面活性剤と水酸化ナトリウムなどのアルカリとの併用に
よる洗浄等が行われている。また被着体の表面を研磨す
る前処理としては、砂を圧縮空気の力で金属に吹きつけ
衝撃により錆をとるサンドブラスト法、塩酸、硫酸など
を金属と反応させて錆をとる酸洗い法などが行われてい
る。As a pretreatment for degreasing the surface of the adherend, cleaning with a solvent using thinner, trichlorethylene, perchlorethylene or the like, or a combination of a surfactant at a high temperature and a long time with an alkali such as sodium hydroxide is used. Washing etc. is performed by the combined use. As a pretreatment for polishing the surface of the adherend, a sandblasting method for blowing sand onto the metal with the force of compressed air to remove rust by impact, a pickling method for removing rust by reacting hydrochloric acid, sulfuric acid, etc. with the metal Is being done.
【０００５】しかし、これらの方法は、いずれも作業が
繁雑であり、危険な薬品を使用するケースが多いという
問題がある。However, each of these methods has a problem that the work is complicated and dangerous chemicals are often used.
【０００６】特開昭55-15624号は、油分、錆にて汚損さ
れた鋼表面を油分洗浄処理、動力工具による除錆処理し
た後、磁性酸化鉄を含むエポキシ塗料からなる下塗り剤
を塗布し、更に防食塗料を上塗りすることからなる、粗
悪素地に対する塗装方法を開示している。Japanese Patent Laid-Open No. 55-15624 discloses a steel surface that has been contaminated with oil and rust, after being subjected to an oil cleaning treatment and a rust removal treatment with a power tool, and then applying an undercoating agent made of an epoxy paint containing magnetic iron oxide. Discloses a coating method for a rough substrate, which further comprises top coating with an anticorrosive paint.
【０００７】しかしながら、上記方法においては、サン
ドブラスト処理のような工数のかかる下地処理を行う必
要はないものの、デスクサンダー、ワイヤーブラシ等の
下地処理は必要である。[0007] However, in the above method, it is not necessary to carry out a lot of man-hours such as a sandblasting, but a desk sander, a wire brush or the like is necessary.
【０００８】このように、油分を含んだ錆びた鉄板に前
処理をしなくとも塗料や接着剤を良好に接着させること
ができれば、作業効率が大幅に向上するが、かかる方法
は未だ提案されていない。As described above, if the paint or the adhesive can be satisfactorily adhered to the rusty iron plate containing oil without pretreatment, the working efficiency is greatly improved, but such a method has not been proposed yet. Absent.
【０００９】したがって本発明の目的は、可撓性に富
み、強靱で耐薬品性が良好であるとともに、油を含んだ
錆びた鉄板等にも良好に接着し、さらに水中でも硬化可
能なエポキシ樹脂組成物を提供することである。Therefore, an object of the present invention is to provide an epoxy resin which is rich in flexibility, tough and has good chemical resistance, and also adheres well to oil-containing rusted iron plates and the like, and is curable in water. It is to provide a composition.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者らは、特定のポリサルファイド変性エ
ポキシ樹脂と、ポリアミノアミドと、鉄、アルミニウ
ム、またはこれらの金属の化合物とを含有するエポキシ
樹脂組成物は、可撓性に富み、強靱で耐薬品性が良好で
あるとともに、油を含んだ錆びた鉄板等にも良好に接着
し、水中でも硬化可能なことを見出し、本発明に想到し
た。As a result of earnest research in view of the above-mentioned object, the present inventors have contained a specific polysulfide-modified epoxy resin, polyaminoamide, and iron, aluminum, or a compound of these metals. The epoxy resin composition is rich in flexibility, is tough and has good chemical resistance, and also adheres well to oil-containing rusted iron plates and the like, and was found to be curable in water. I thought about it.
【００１１】すなわち、本発明のエポキシ樹脂組成物
は、(a) 一般式That is, the epoxy resin composition of the present invention comprises (a)
【化２】 （ただし、Ｒ1 及びＲ3 はビスフェノール骨格を含む有
機基であり、Ｒ2 は（−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＯＣＨ2
ＣＨ2 Ｓｍ）ｎ−で示されるポリサルファイド骨格（た
だし、ｍは１〜３で、ポリサルファイド骨格中のＳの平
均含有量を表し、ｎは１〜50で、一分子中におけるポリ
サルファイド骨格の平均含有量を表す。)である。) で
示されるポリサルファイド変性エポキシ樹脂と、(b) ポ
リアミノアミドと、(c) 鉄、鉄系化合物、アルミニウム
及びアルミニウム系化合物から選ばれた１種又は２種以
上とを含有することを特徴とする。[Chemical 2] (However, R 1 and R 3 are organic groups containing a bisphenol skeleton, and R 2 is (—CH 2 CH 2 OCH 2 OCH 2
CH 2 Sm) n-polysulfide skeleton (where m is 1 to 3 and represents the average content of S in the polysulfide skeleton, n is 1 to 50, and the average content of the polysulfide skeleton in one molecule) Represents). ) A polysulfide-modified epoxy resin represented by the formula (b), (b) polyaminoamide, and (c) one or more selected from iron, iron-based compounds, aluminum and aluminum-based compounds. ..
【００１２】本発明を以下詳細に説明する。本発明にお
いて使用する(a) ポリサルファイド変性エポキシ樹脂
は、下記一般式(1) により表されるものである。The present invention will be described in detail below. The (a) polysulfide-modified epoxy resin used in the present invention is represented by the following general formula (1).
【化３】 [Chemical 3]
【００１３】上記一般式(1) 中のＲ1 及びＲ3 はビスフ
ェノール骨格を含む有機基である。上記ビスフェノール
骨格を含む有機基としては、例えばビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ハ
ロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノ
ールＦ型エポキシ樹脂、ハロゲン化ビスフェノールＦ型
エポキシ樹脂などと同様または類似の分子構造を含むも
のを挙げることができる。R 1 and R 3 in the general formula (1) are organic groups containing a bisphenol skeleton. Examples of the organic group containing the bisphenol skeleton are similar to or similar to bisphenol A type epoxy resin, bisphenol AD type epoxy resin, halogenated bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, halogenated bisphenol F type epoxy resin, and the like. The thing containing a molecular structure can be mentioned.
【００１４】また、上記一般式(1) 中のＲ2 は下記一般
式(2) により示されるポリサルファイド骨格である。R 2 in the general formula (1) is a polysulfide skeleton represented by the following general formula (2).
【化４】 上記一般式(2) 中における、Ｓの平均含有量ｍの範囲は
１〜３であり、好ましくは1.5 〜2.5 である。[Chemical 4] In the general formula (2), the average content m of S is in the range of 1 to 3, preferably 1.5 to 2.5.
【００１５】さらにポリサルファイド骨格の平均含有量
ｎの範囲は１〜50であり、好ましくは２〜30である。ポ
リサルファイド骨格の平均含有量ｎが１未満であると通
常のビスフェノール型エポキシ樹脂と同等になり、また
ｎが50を超えると粘度が高くなり、使用しづらくなる。Further, the range of the average content n of the polysulfide skeleton is 1 to 50, preferably 2 to 30. When the average content n of the polysulfide skeleton is less than 1, it becomes equivalent to that of a normal bisphenol type epoxy resin, and when n exceeds 50, the viscosity becomes high and it becomes difficult to use.
【００１６】このようなポリサルファイド変性エポキシ
樹脂としては、25℃における粘度が3000ポイズ以下のも
のが好ましく、例えば、東レチオコール（株）製「FLEP
-10」、「FLEP-50 」、「FLEP-60 」、「FLEP-80 」等
を挙げることができる。As such a polysulfide-modified epoxy resin, one having a viscosity at 25 ° C. of 3000 poise or less is preferable. For example, “FLEP manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.”
-10 "," FLEP-50 "," FLEP-60 "," FLEP-80 "and the like.
【００１７】なお、本発明においては上述したようなポ
リサルファイド変性エポキシ樹脂に、必要に応じて少量
のビスフェノール型エポキシ樹脂を混合して使用するこ
ともできる。In the present invention, the polysulfide-modified epoxy resin as described above may be mixed with a small amount of bisphenol type epoxy resin, if necessary.
【００１８】本発明では、上述してきたような(a) ポリ
サルファイド変性エポキシ樹脂に(b) ポリアミノアミド
を配合する。In the present invention, (a) polysulfide-modified epoxy resin as described above is blended with (b) polyaminoamide.
【００１９】本発明で使用されるポリアミノアミドは、
ダイマー酸とポリアミンとの縮合により製造されるもの
であり、ポリアミンの種類、ダイマー酸とポリアミンの
反応比、各種改質成分の有無などにより、数多くのもの
が市販されている。The polyaminoamide used in the present invention is
It is produced by condensation of dimer acid and polyamine, and many are commercially available depending on the type of polyamine, the reaction ratio of dimer acid and polyamine, the presence or absence of various modifying components, and the like.
【００２０】上記ポリアミノアミドは、アミン価が50〜
1000のものが好ましく、特に100 〜600 のものが好まし
い。The above polyaminoamide has an amine value of 50 to 50.
The thing of 1000 is preferable and the thing of 100-600 is especially preferable.
【００２１】このようなポリアミノアミドとしては、例
えば、旭電化工業（株）製「アデカハードナーEH-20
3」、エイ・シー・アイ・ジャパン・リミテッド製「ア
ンカマイド500 」、エイ・シー・アイ・ジャパン・リミ
テッド製「アンカマイド501 」、エイ・シー・アイ・ジ
ャパン・リミテッド製「アンカマイド503 」、大都産業
（株）製「ダイトクラールP-4250」、大都産業（株）製
「ダイトクラールP-4355」、大都産業（株）製「ダイト
クラールP-4730」、富士化成工業（株）製「トーマイド
#225ND」、富士化成工業（株）製「トーマイド#245」、
富士化成工業（株）製「トーマイド#2400 」、富士化成
工業（株）製「トーマイド#2500 」、ヘンケル白水
（株）製「バーサミド#125」、ヘンケル白水（株）製
「バーサミド#140」、ヘンケル白水（株）製「ゼナミド
#2000 」、大日本インキ工業（株）製「ラッカマイドTD
-966」、大日本インキ工業（株）製「ラッカマイドTD-9
84」、三洋化成工業（株）製「ポリマイドL-45-3」、三
洋化成工業（株）製「ポリマイドL-55-3」、三和化学
（株）製「サンマイド315 」、三和化学（株）製「サン
マイド330 」、三和化学（株）製「サンマイド75」、三
和化学（株）製「サンマイドX-2000」等が挙げられる。Examples of such polyaminoamides include "Adeka Hardener EH-20" manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.
3 ", ACI Japan Limited" Ankamide 500 ", ACI Japan Limited" Ankamide 501 ", ACI Japan Limited" Ankamide 503 ", Daito Sangyo Daito Clar P-4250 manufactured by Daito Sangyo Co., Ltd., Daito Clar P-4355 manufactured by Daito Sangyo Co., Ltd., Daito Clar P-4730 manufactured by Daito Sangyo Co., Ltd.
# 225ND ”,“ Tomade # 245 ”manufactured by Fuji Chemical Industry Co., Ltd.,
FUJI KASEI KOGYO CO., LTD. "TOMIDE # 2400", FUJI KASEI KOGYO CO., LTD. "TOMIDE # 2500", Henkel Hakusui Co., Ltd. "Versamide # 125", Henkel Hakusui Co., Ltd. "Versamide # 140", "Zenamide" manufactured by Henkel Hakusui Co., Ltd.
# 2000 "," Laccamide TD "manufactured by Dainippon Ink and Machinery
-966 "," Rakka Mide TD-9 "manufactured by Dainippon Ink and Machinery Co., Ltd.
84 ", Sanyo Chemical Co., Ltd." Polymide L-45-3 ", Sanyo Chemical Co., Ltd." Polymide L-55-3 ", Sanwa Chemical Co., Ltd." Sunmide 315 ", Sanwa Chemical Co., Ltd. "Sunmide 330" manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd., "Sunmide 75" manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd., "Sunmide X-2000" manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd., and the like.
【００２２】本発明において、ポリアミノアミドの配合
量は、使用するポリアミノアミドの種類により変化す
る。一般に、ポリアミノアミドは分子構造が複雑なた
め、ポリアミノアミドのアミン価とポリサルファイド変
性エポキシ樹脂のエポキシ当量から計算される化学当量
により規定するのは実際的でない。また、ポリアミノア
ミドはその使用量の許容範囲が広いので、同一のポリア
ミノアミドを使用する場合、ある程度その使用量が増減
しても問題ない。したがって、ポリアミノアミドは、通
常、ポリサルファイド変性エポキシ樹脂100 重量部に対
して５〜300 重量部用いられることが多い。特に好まし
いポリアミノアミドの使用量は10〜100 重量部である。In the present invention, the blending amount of polyaminoamide varies depending on the type of polyaminoamide used. Generally, since the molecular structure of polyaminoamide is complicated, it is not practical to define it by the chemical equivalent calculated from the amine value of polyaminoamide and the epoxy equivalent of polysulfide-modified epoxy resin. In addition, since the allowable range of the amount of polyaminoamide used is wide, when the same polyaminoamide is used, there is no problem even if the amount used is increased or decreased to some extent. Therefore, the polyaminoamide is usually used in an amount of 5 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the polysulfide-modified epoxy resin. A particularly preferred amount of polyaminoamide used is 10 to 100 parts by weight.
【００２３】ポリアミノアミドの使用量が５重量部未
満、あるいは300 重量部を超えると、ポリサルファイド
変性エポキシ樹脂とポリアミノアミドとの反応が不完全
となり、接着性、耐薬品性等が悪化するので好ましくな
い。If the amount of the polyaminoamide used is less than 5 parts by weight or more than 300 parts by weight, the reaction between the polysulfide-modified epoxy resin and the polyaminoamide becomes incomplete and the adhesiveness, chemical resistance, etc. are deteriorated, which is not preferable. ..
【００２４】本発明では、上述してきたような(a) ポリ
サルファイド変性エポキシ樹脂と、(b) ポリアミノアミ
ドとに、(c) 鉄、鉄系化合物、アルミニウム及びアルミ
ニウム系化合物から選ばれた１種又は２種以上を配合す
る。In the present invention, the above-mentioned (a) polysulfide-modified epoxy resin and (b) polyaminoamide are added to (c) one selected from iron, iron-based compounds, aluminum and aluminum-based compounds, or Mix two or more.
【００２５】本発明において、鉄及び鉄系化合物として
は、鉄粉、フェライト、ベンガラ、硫化鉄、硫酸鉄、雲
母状酸化鉄等を用いることができる。In the present invention, iron powder, ferrite, red iron oxide, iron sulfide, iron sulfate, mica-like iron oxide and the like can be used as the iron and iron-based compound.
【００２６】また、アルミニウム及びアルミニウム系化
合物としては、燐片状アルミフレーク、アルミニウムパ
ウダー、アルミ箔、酸化アルミニウム、アルミナホワイ
ト、ケイ酸アルミニウム、硫酸アルミニウム等を用いる
ことができる。Further, as the aluminum and the aluminum-based compound, scaly aluminum flakes, aluminum powder, aluminum foil, aluminum oxide, alumina white, aluminum silicate, aluminum sulfate and the like can be used.
【００２７】上記(c) 鉄、鉄系化合物、アルミニウム及
びアルミニウム系化合物から選ばれた１種又は２種以上
の配合量は、ポリサルファイド変性エポキシ樹脂100 重
量部に対して、通常３〜500 重量部、好ましくは５〜40
0 重量部である。その配合量が３重量部未満では、油を
含んだ錆びた鉄板に対する接着性が低下し、一方500重
量部を超えると、塗料あるいは接着剤としての作業性が
悪化するので好ましくない。The compounding amount of one or more selected from the above (c) iron, iron-based compounds, aluminum and aluminum-based compounds is usually 3 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polysulfide-modified epoxy resin. , Preferably 5-40
0 parts by weight. If the blending amount is less than 3 parts by weight, the adhesion to oil-containing rusty iron plates will deteriorate, while if it exceeds 500 parts by weight, workability as a paint or an adhesive will deteriorate, which is not preferable.
【００２８】本発明のエポキシ樹脂組成物は、基本的に
は(a) ポリサルファイド変性エポキシ樹脂と、(b) ポリ
アミノアミドと、(c) 鉄、鉄系化合物、アルミニウム及
びアルミニウム系化合物から選ばれた１種又は２種以上
とにより構成されるが、さらに必要に応じて、反応性稀
釈剤などの相溶性あるいは親和性のある高分子物質を添
加することができる。The epoxy resin composition of the present invention is basically selected from (a) polysulfide-modified epoxy resin, (b) polyaminoamide, and (c) iron, iron-based compound, aluminum and aluminum-based compound. Although it is composed of one kind or two or more kinds, if necessary, a compatible or compatible polymer substance such as a reactive diluent can be added.
【００２９】また本発明のエポキシ樹脂組成物は、さら
に必要に応じて、珪砂、カーボンブラック、ウォラスト
ナイト、群青、フタロシアニングリーン、フタロシアニ
ンブルー、クレー、酸化チタン、シリカ、シアニンブル
ー、コールタール、タルク、炭酸カルシウム、ベントナ
イト、ポリエチレン粉末、マイカ、カオリン、アミノシ
ラン、エポキシシラン、ミネラルスピリット、キシレ
ン、トリクロロエチレン、トルエン、メチルイソブチル
ケトン、脂肪酸アマイド、水添ヒマシ油、石英粉、パラ
イト粉、ベンゾトリアゾール、ポリエチレンワックスな
どの充填材、増量材、補強剤、顔料、難燃材、接着性付
与剤、溶剤、色別れ防止剤、かわ張り防止剤、乾燥剤、
分散剤、紫外線吸収剤、消泡剤、増粘剤、たれ止め剤、
沈殿防止剤、乳化剤、粘度安定剤、劣化防止剤等を添加
することができる。The epoxy resin composition of the present invention may further contain silica sand, carbon black, wollastonite, ultramarine blue, phthalocyanine green, phthalocyanine blue, clay, titanium oxide, silica, cyanine blue, coal tar, talc, if necessary. , Calcium carbonate, bentonite, polyethylene powder, mica, kaolin, aminosilane, epoxysilane, mineral spirits, xylene, trichloroethylene, toluene, methyl isobutyl ketone, fatty acid amide, hydrogenated castor oil, quartz powder, perlite powder, benzotriazole, polyethylene wax Fillers, extenders, reinforcing agents, pigments, flame retardants, adhesion promoters, solvents, color separation inhibitors, anti-stick agents, desiccants,
Dispersant, ultraviolet absorber, defoamer, thickener, anti-sag agent,
A precipitation inhibitor, an emulsifier, a viscosity stabilizer, a deterioration inhibitor, etc. can be added.
【００３０】[0030]
【作 用】上述したように、本発明のエポキシ樹脂組成
物は、ポリサルファイド変性エポキシ樹脂と，ポリアミ
ノアミドと、鉄、アルミニウム、あるいはこれらの金属
の化合物とを含有している。[Operation] As described above, the epoxy resin composition of the present invention contains a polysulfide-modified epoxy resin, a polyaminoamide, and iron, aluminum, or a compound of these metals.
【００３１】このためポリサルファイド変性エポキシ樹
脂のもつ、良好な耐薬品性、接着性、及び濡れ性を有す
るとともに、鉄、アルミニウム、あるいはこれらの金属
の化合物の働きにより、油を含んだ錆びた鉄板等に対す
る接着性がより一層増すと言う効果が得られる。For this reason, the polysulfide-modified epoxy resin has good chemical resistance, adhesiveness, and wettability, and due to the action of iron, aluminum, or a compound of these metals, a rusted iron plate containing oil, etc. The effect of further increasing the adhesiveness to
【００３２】また、ポリサルファイド変性エポキシ樹脂
は、コンクリート等の無機材料に対する接着性が極めて
良好であるので、本発明のエポキシ樹脂組成物は、油を
含んだ錆びた鉄板等の金属のみならず、油を含んだコン
クリートとの接着性も良好である。Further, since the polysulfide-modified epoxy resin has extremely good adhesiveness to an inorganic material such as concrete, the epoxy resin composition of the present invention can be used not only for a metal such as a rusted iron plate containing oil but also for an oil. It also has good adhesion to concrete containing.
【００３３】さらに、ポリサルファイド変性エポキシ樹
脂は、水分の存在下でも硬化するので、本発明のエポキ
シ樹脂組成物は、水中での硬化性、接着性も良好であ
る。Furthermore, since the polysulfide-modified epoxy resin cures even in the presence of water, the epoxy resin composition of the present invention has good curability and adhesiveness in water.
【００３４】[0034]
【実施例】次に、本発明を以下の実施例によりさらに詳
細に説明する。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
【００３５】実施例１ ポリサルファイド変性エポキシ樹脂（東レチオコール
（株）製“FLEP-10 ”）100 重量部と、ポリアミノアミ
ド (富士化成工業（株）製 "トーマイド#225ND")37重量
部と、アルミフレーク(東洋アルミニウム（株）製 "ア
ルペースト0100M")20 重量部とを混合してエポキシ樹脂
組成物とした。 Example 1 100 parts by weight of a polysulfide-modified epoxy resin ("FLEP-10" manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.), 37 parts by weight of polyaminoamide ("Tomide # 225ND" manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.), and aluminum 20 parts by weight of flakes ("Alpaste 0100M" manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) were mixed to prepare an epoxy resin composition.
【００３６】実施例２ ポリサルファイド変性エポキシ樹脂（東レチオコール
（株）製“FLEP-10 ”）100 重量部と、ポリアミノアミ
ド (富士化成工業（株）製 "トーマイド#245")26重量部
と、鉄粉 (純正化学（株）製 "鉄粉")10重量部とを混合
してエポキシ樹脂組成物とした。 Example 2 100 parts by weight of a polysulfide-modified epoxy resin ("FLEP-10" manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.), 26 parts by weight of polyaminoamide ("Tomide # 245" manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.), and iron An epoxy resin composition was prepared by mixing 10 parts by weight of powder ("Iron powder" manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.).
【００３７】実施例３ ポリサルファイド変性エポキシ樹脂（東レチオコール
（株）製“FLEP-50 ”）100 重量部と、ポリアミノアミ
ド (富士化成工業（株）製 "トーマイド#225ND")37重量
部と、アルミフレーク(東洋アルミニウム（株）製 "ア
ルペースト0100M")20 重量部とを混合してエポキシ樹脂
組成物とした。 Example 3 100 parts by weight of polysulfide-modified epoxy resin ("FLEP-50" manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.), 37 parts by weight of polyaminoamide ("Tomide # 225ND" manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.), and aluminum 20 parts by weight of flakes ("Alpaste 0100M" manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) were mixed to prepare an epoxy resin composition.
【００３８】実施例４ ポリサルファイド変性エポキシ樹脂（東レチオコール
（株）製“FLEP-60 ”）100 重量部と、ポリアミノアミ
ド (富士化成工業（株）製 "トーマイド#225ND")45重量
部と、アルミフレーク(東洋アルミニウム（株）製 "ア
ルペースト0100M")20 重量部とを混合してエポキシ樹脂
組成物とした。 Example 4 100 parts by weight of a polysulfide-modified epoxy resin ("FLEP-60" manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.), 45 parts by weight of polyaminoamide ("Tomide # 225ND" manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.), and aluminum 20 parts by weight of flakes ("Alpaste 0100M" manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) were mixed to prepare an epoxy resin composition.
【００３９】実施例５ ポリサルファイド変性エポキシ樹脂（東レチオコール
（株）製“FLEP-50 ”）100 重量部と、ポリアミノアミ
ド (富士化成工業（株）製 "トーマイド#225ND")37重量
部と、アルミフレーク(東洋アルミニウム（株）製 "ア
ルペースト0100M")100重量部とを混合してエポキシ樹脂
組成物とした。 Example 5 100 parts by weight of a polysulfide-modified epoxy resin ("FLEP-50" manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.), 37 parts by weight of polyaminoamide ("Tomide # 225ND" manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.), and aluminum 100 parts by weight of flakes ("Alpaste 0100M" manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) were mixed to prepare an epoxy resin composition.
【００４０】実施例６ ポリサルファイド変性エポキシ樹脂（東レチオコール
（株）製“FLEP-50 ”）100 重量部と、ポリアミノアミ
ド (富士化成工業（株）製 "トーマイド#245")26重量部
と、アルミフレーク(東洋アルミニウム（株）製 "アル
ペースト0100M")20重量部とを混合してエポキシ樹脂組
成物とした。 Example 6 100 parts by weight of a polysulfide-modified epoxy resin ("FLEP-50" manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.), 26 parts by weight of polyaminoamide ("Tomide # 245" manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.), and aluminum 20 parts by weight of flakes ("Alpaste 0100M" manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) were mixed to prepare an epoxy resin composition.
【００４１】実施例７ ポリサルファイド変性エポキシ樹脂（東レチオコール
（株）製“FLEP-50 ”）100 重量部と、ポリアミノアミ
ド (富士化成工業（株）製 "トーマイド#225ND")37重量
部と、酸化アルミニウム (純正化学（株）製 "酸化アル
ミニウム (活性)")110重量部と、雲母状酸化鉄 (日本無
機化学工業（株）製"MIO-NM") 10重量部とを混合してエ
ポキシ樹脂組成物とした。 Example 7 100 parts by weight of a polysulfide-modified epoxy resin ("FLEP-50" manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.), 37 parts by weight of polyaminoamide ("Tomide # 225ND" manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.), and oxidation Epoxy resin by mixing 110 parts by weight of aluminum ("Aluminum oxide (active)" manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.) and 10 parts by weight of mica-like iron oxide ("MIO-NM" manufactured by Japan Inorganic Chemical Industry Co., Ltd.) It was a composition.
【００４２】実施例８ ポリサルファイド変性エポキシ樹脂（東レチオコール
（株）製“FLEP-50 ”）100 重量部と、ポリアミノアミ
ド (富士化成工業（株）製 "トーマイド#225ND")37重量
部と、酸化アルミニウム (純正化学（株）製 "酸化アル
ミニウム (活性)") 10重量部と、雲母状酸化鉄 (日本無
機化学工業（株）製"MIO-NM") 110 重量部とを混合して
エポキシ樹脂組成物とした。 Example 8 100 parts by weight of a polysulfide-modified epoxy resin ("FLEP-50" manufactured by Toray Thiokol Ltd.), 37 parts by weight of polyaminoamide ("Tomide # 225ND" manufactured by Fuji Kasei Kogyo KK), and oxidation Epoxy resin mixed with 10 parts by weight of aluminum ("Aluminum oxide (active)" manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.) and 110 parts by weight of mica-like iron oxide ("MIO-NM" manufactured by Japan Inorganic Chemical Industry Co., Ltd.) It was a composition.
【００４３】実施例９ ポリサルファイド変性エポキシ樹脂（東レチオコール
（株）製“FLEP-10 ”）100 重量部と、ポリアミノアミ
ド (富士化成工業（株）製 "トーマイド#225ND")37重量
部と、アルミフレーク (東洋アルミニウム（株）製 "ア
ルベースト0100M") ５重量部と、雲母状酸化鉄 (日本無
機化学工業（株）製"MIO-NM") 240 重量部とを混合して
エポキシ樹脂組成物とした。 Example 9 100 parts by weight of a polysulfide-modified epoxy resin ("FLEP-10" manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.), 37 parts by weight of polyaminoamide ("Tomide # 225ND" manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.), and aluminum 5 parts by weight of flakes ("Albasto 0100M" manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) and 240 parts by weight of mica-like iron oxide ("MIO-NM" manufactured by Japan Inorganic Chemical Industry Co., Ltd.) were mixed to form an epoxy resin composition. did.
【００４４】実施例10 ポリサルファイド変性エポキシ樹脂（東レチオコール
（株）製“FLEP-50 ”）100 重量部と、ポリアミノアミ
ド (富士化成工業（株）製 "トーマイド#225ND")37重量
部と、アルミフレーク (東洋アルミニウム（株）製 "ア
ルベースト0100M") 10重量部と、雲母状酸化鉄 (日本無
機化学工業（株）製"MIO-NM") 110 重量部とを混合して
エポキシ樹脂組成物とした。 Example 10 100 parts by weight of polysulfide-modified epoxy resin ("FLEP-50" manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.), 37 parts by weight of polyaminoamide ("Tomide # 225ND" manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.), and aluminum 10 parts by weight of flakes ("Albasto 0100M" manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) and 110 parts by weight of mica-like iron oxide ("MIO-NM" manufactured by Japan Inorganic Chemical Industry Co., Ltd.) were mixed to form an epoxy resin composition. did.
【００４５】比較例１ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ
（株）製 "エピコート828"）100 重量部と、ポリアミノ
アミド (富士化成工業（株）製 "トーマイド#225ND") 6
4 重量部と、アルミフレーク (東洋アルミニウム（株）
製 "アルペースト0100M") 20重量部とを混合してエポキ
シ樹脂組成物とした。 Comparative Example 1 100 parts by weight of bisphenol A type epoxy resin ("Epicoat 828" manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) and polyaminoamide ("Tomide # 225ND" manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.) 6
4 parts by weight and aluminum flakes (Toyo Aluminum Co., Ltd.)
20 parts by weight of "Alpaste 0100M" manufactured by Alpaste Co., Ltd. was mixed to prepare an epoxy resin composition.
【００４６】比較例２ ポリサルファイド変性エポキシ樹脂（東レチオコール
（株）製“FLEP-50 ”）100 重量部と、ポリアミノアミ
ド (富士化成工業（株）製 "トーマイド#225ND")37重量
部とを混合してエポキシ樹脂組成物とした。 Comparative Example 2 100 parts by weight of polysulfide-modified epoxy resin ("FLEP-50" manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.) and 37 parts by weight of polyaminoamide ("Tomide # 225ND" manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.) were mixed. To obtain an epoxy resin composition.
【００４７】付着力の測定 上記各例のエポキシ樹脂組成物の付着力を評価するため
に、被着体として、10年以上使用された後、廃棄された
船舶から切り落とされた十分に錆の発生した厚さ約15mm
の鉄板を用意した。この鉄板をバーナーであぶり、表面
を十分荒らして油を染みこみやすくした後、Ｃ重油をし
みこませた。 Measurement of Adhesion Strength In order to evaluate the adhesion strength of the epoxy resin composition of each of the above examples, after being used as an adherend for more than 10 years, sufficient rust was cut off from a discarded ship. About 15 mm thick
I prepared an iron plate. The iron plate was burned with a burner to sufficiently roughen the surface so that oil could easily be impregnated, and then C heavy oil was impregnated.
【００４８】このようにして得られたＣ重油が十分にし
みこんだ錆びた鉄板に、エポキシ樹脂組成物を塗布し
た。20℃で７日間硬化させた後に、エポキシ樹脂組成物
の付着力をアドヒージョンテスター（エフレコメーター
社製）で測定した。The epoxy resin composition was applied to the rusted iron plate in which the C heavy oil thus obtained was sufficiently impregnated. After curing at 20 ° C. for 7 days, the adhesive force of the epoxy resin composition was measured with an adhesion tester (manufactured by Efrecometer).
【００４９】測定結果を配合物及び割合とともに表１に
示す。The measurement results are shown in Table 1 together with the formulations and ratios.
【００５０】 表１配合（重量部） 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ ポリサルファイド変性エポキシ樹脂 ＦＬＥＰ−１０ １００ １００ − − ＦＬＥＰ−５０ − − １００ − ＦＬＥＰ−６０ − − − １００ビスフェノール型エポキシ樹脂 エピコート８２８ − − − −ポリアミノアミド トーマイド２２５ＮＤ ３７ − ３７ ４５ トーマイド２４５ − ２６ − − アルミフレーク ２０ − ２０ ２０ 鉄粉 − １０ − − 酸化アルミニウム − − − − 雲母状酸化鉄 − − − − 油を含んだ錆びた鉄板に対する 付着力（kg／cm2 ） ３１ ２４ ２６ ２５Table 1 Formulation (parts by weight) Example 1 Example 2 Example 3 Example 4 Polysulfide-modified epoxy resin FLEP-10 100 100 --- FLEP-50 --- 100 -FLEP-60 --- 100 Bisphenol type epoxy Resin Epicoat 828 --- Polyaminoamide tomede 225ND 37-37 45 Thormede 245-26 --- Aluminum flakes 20-2020 Iron powder-10 --- Aluminum oxide ---- Mica-like iron oxide ---- Adhesive force (kg / cm 2 ) to a rusty iron plate 31 24 26 25
【００５１】 表１（続き）配合（重量部） 実施例５ 実施例６ 実施例７ 実施例８ ポリサルファイド変性エポキシ樹脂 ＦＬＥＰ−１０ − − − − ＦＬＥＰ−５０ １００ １００ １００ １００ ＦＬＥＰ−６０ − − − −ビスフェノール型エポキシ樹脂 エピコート８２８ − − − −ポリアミノアミド トーマイド２２５ＮＤ ３７ − ３７ ３７ トーマイド２４５ − ２６ − − アルミフレーク １００ ２０ − − 鉄粉 − − − − 酸化アルミニウム − − １１０ １０ 雲母状酸化鉄 − − １０ １１０ 油を含んだ錆びた鉄板に対する 付着力（kg／cm2 ） ２９ ３６ ３３ ３０Table 1 (continued) Formulation (parts by weight) Example 5 Example 6 Example 7 Example 8 Polysulfide-modified epoxy resin FLEP-10 --- --FLEP-50 100 100 100 100 100 FLEP-60 ----- Bisphenol-type epoxy resin Epicoat 828 --- Polyaminoamide tomede 225ND 37-37 37 Thormede 245-26 --- Aluminum flakes 100 20 --- Iron powder ------ Aluminum oxide --- 110 10 Mica-like iron oxide --- 10 110 110 Adhesion to rusty iron plates containing oil (kg / cm 2 ) 29 36 33 30
【００５２】 表１（続き）配合（重量部） 比較例１ 比較例２ ポリサルファイド変性エポキシ樹脂 ＦＬＥＰ−１０ − − ＦＬＥＰ−５０ − １００ ＦＬＥＰ−６０ − −ビスフェノール型エポキシ樹脂 エピコート８２８ １００ −ポリアミノアミド トーマイド２２５ＮＤ ６４ ３７ トーマイド２４５ − − アルミフレーク ２０ − 鉄粉 − − 酸化アルミニウム − − 雲母状酸化鉄 − − 油を含んだ錆びた鉄板に対する 付着力（kg／cm2 ） ８ １５Table 1 (continued)Blend (parts by weight) Comparative Example 1 Comparative example 2 Polysulfide-modified epoxy resin FLEP-10 --- FLEP-50-100 FLEP-60 ---Bisphenol type epoxy resin Epicote 828 100-Polyaminoamide TOMIDE 225ND 64 37 TOMIDE 245 --- Aluminum flakes 20-Iron powder ---- Aluminum oxide ---- Mica-like iron oxide ---- Adhesion to rusty iron plate containing oil (kg / cm2) 8 15
【００５３】表１より、本発明のエポキシ樹脂組成物
は、Ｃ重油が十分にしみこんだ錆びた鉄板に対して十分
に接着するが、比較例１、２のエポキシ樹脂組成物はＣ
重油が十分にしみこんだ錆びた鉄板に対する接着力が弱
いのがわかる。From Table 1, it can be seen that the epoxy resin composition of the present invention adheres well to a rusted iron plate that has been heavily impregnated with C heavy oil, while the epoxy resin compositions of Comparative Examples 1 and 2 have C
It can be seen that the adhesive strength to the rusted iron plate that is fully saturated with heavy oil is weak.
【００５４】水中で硬化させた時のコンクリートに対す
る接着強さの測定 上記実施例１、９、１０のエポキシ樹脂組成物の水中で
硬化させた時のコンクリートに対する接着強さを評価す
るために、被着体として、４０×４０×１００mmのモル
タルを用意した。このモルタルを水中に１日放置した。For concrete when cured in water
Measurement of Adhesive Strength In order to evaluate the adhesive strength of the epoxy resin compositions of Examples 1, 9 and 10 described above to concrete when cured in water, as an adherend, a mortar of 40 × 40 × 100 mm is used. Prepared. The mortar was left in water for 1 day.
【００５５】このようにして得られた水を十分含んだモ
ルタルどうしをエポキシ樹脂組成物で接着し、水に浸漬
した。２０℃の水中で７日間硬化させた後に、エポキシ
樹脂組成物の曲げ接着力を測定した。The thus obtained mortar containing sufficient water was adhered with an epoxy resin composition and immersed in water. After curing in water at 20 ° C. for 7 days, the flexural adhesive strength of the epoxy resin composition was measured.
【００５６】測定結果を配合物及び割合とともに表２に
示す。The measurement results are shown in Table 2 together with the formulations and ratios.
【００５７】 表２配合（重量部） 実施例１ 実施例９ 実施例１０ 比較例１ ポリサルファイド変性エポキシ樹脂 ＦＬＥＰ−１０ １００ １００ − − ＦＬＥＰ−５０ − − １００ − ビスフェノール型エポキシ樹脂 エピコート８２８ − − − １００ ポリアミノアミド トーマイド２２５ＮＤ ３７ ３７ ３７ ６４ アルミフレーク ２０ ５ １０ ２０ 雲母状酸化鉄 − ２４０ １１０ − 水中で硬化させた時のコンクリートに 対する接着強さ（kg／cm2 ） ４ １０ ６ １Table 2Blend (parts by weight) Example 1 Example 9 Example 10 Comparative Example 1 Polysulfide-modified epoxy resin FLEP-10 100 100 --- FLEP-50--100- Bisphenol type epoxy resin Epicoat 828 --- 100 Polyaminoamide TOMIDE 225ND 37 37 37 37 64 Aluminum flakes 20 5 10 20 Mica-like iron oxide-240 110-Adhesive strength to concrete when cured in water (kg / cm2) 4 10 6 1
【００５８】表２より、本発明のエポキシ樹脂組成物
は、水中でもコンクリートに十分に接着するが、比較例
１のエポキシ樹脂組成物は水中での接着力が弱いのがわ
かる。From Table 2, it can be seen that the epoxy resin composition of the present invention sufficiently adheres to concrete even in water, but the epoxy resin composition of Comparative Example 1 has a weak adhesion in water.
【００５９】[0059]
【発明の効果】以上に詳述した通り、本発明のエポキシ
樹脂組成物は、ポリサルファイド変性エポキシ樹脂を主
成分としているため、耐薬品性、耐久性、強靱性水密
性、気密性等に優れている。As described in detail above, since the epoxy resin composition of the present invention contains a polysulfide-modified epoxy resin as a main component, it is excellent in chemical resistance, durability, toughness, watertightness, airtightness, etc. There is.
【００６０】しかも、本発明のエポキシ樹脂組成物は、
ポリアミノアミドと、鉄、アルミニウム、あるいはこれ
らの金属の化合物とを含有しているので、油を含んだ錆
びた鉄板等に対しても強力に接着する。Moreover, the epoxy resin composition of the present invention is
Since it contains polyaminoamide and iron, aluminum, or a compound of these metals, it strongly adheres to oil-containing rusted iron plates and the like.
【００６１】また、本発明のエポキシ樹脂組成物は、油
を含んだ錆びた鉄板のみならず、油を含んだアルミニウ
ム、ステンレス、硫酸アルマイト、電解着色アルミニウ
ム、コンクリートなどにも良好に接着する。Further, the epoxy resin composition of the present invention is excellently adhered not only to oil-containing rusted iron plates, but also to oil-containing aluminum, stainless steel, alumite sulfate, electrolytically colored aluminum, concrete and the like.
【００６２】さらに、本発明のエポキシ樹脂組成物は、
コンクリート湿潤面、あるいは水中といった水分の存在
下でも硬化し、コンクリートや鉄板などの各種被接着体
に対して接着力を発揮する。Further, the epoxy resin composition of the present invention is
It hardens even in the presence of water such as concrete wet surfaces or water, and exerts adhesive strength to various adherends such as concrete and iron plates.
【００６３】このような本発明のエポキシ樹脂組成物
は、海洋構造物用塗料、海洋構造物用接着剤、大型プラ
ント用塗料、大型プラント用接着剤、橋梁用塗料、橋梁
用接着剤、船舶用塗料、船舶用接着剤、自動車用塗料、
工業用接着剤、土木用接着剤などに有効である。The epoxy resin composition of the present invention as described above is used for paints for marine structures, adhesives for marine structures, paints for large plants, adhesives for large plants, paints for bridges, adhesives for bridges, ships. Paints, ship adhesives, automotive paints,
Effective for industrial adhesives and civil engineering adhesives.
─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成４年７月７日[Submission date] July 7, 1992
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】特許請求の範囲[Name of item to be amended] Claims
【補正方法】追加[Correction method] Added
【補正内容】[Correction content]
【特許請求の範囲】[Claims]
【化１】（ただし、Ｒ１及びＲ３はビスフェノール骨格
を含む有機基であり、Ｒ２は（−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２
ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓｍ）ｎ−で示されるポリサルファイド
骨格（ただし、ｍは１〜３で、ポリサルファイド骨格中
のＳの平均含有量を表し、ｎは１〜５０で、一分子中に
おけるポリサルファイド骨格の平均含有量を表す。）で
ある。）で示されるポリサルファイド変性エポキシ樹脂
と、 （ｂ）ポリアミノアミドと、 （ｃ）鉄、鉄系化合物、アルミニウム及びアルミニウム
系化合物から選ばれた１種又は２種以上と を含有することを特徴とするエポキシ樹脂組成物。Embedded image (wherein R 1 and R 3 are organic groups containing a bisphenol skeleton, and R 2 is (—CH 2 CH 2 OCH 2
OCH 2 CH 2 Sm) n-polysulfide skeleton (where m is 1 to 3, represents the average content of S in the polysulfide skeleton, n is 1 to 50, the average of the polysulfide skeleton in one molecule) It represents the content). (B) polyaminoamide, and (c) one or more selected from iron, iron-based compounds, aluminum and aluminum-based compounds. Epoxy resin composition.
Claims (1)
機基であり、Ｒ2 は（−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＯＣＨ2
ＣＨ2 Ｓｍ）ｎ−で示されるポリサルファイド骨格（た
だし、ｍは１〜３で、ポリサルファイド骨格中のＳの平
均含有量を表し、 ｎは１〜50で、一分子中におけるポリサルファイド骨格
の平均含有量を表す。)である。) で示されるポリサル
ファイド変性エポキシ樹脂と、 (b) ポリアミノアミドと、 (c) 鉄、鉄系化合物、アルミニウム及びアルミニウム系
化合物から選ばれた１種又は２種以上と を含有することを特徴とするエポキシ樹脂組成物。Claims (a) (a) General formula (However, R 1 and R 3 are organic groups containing a bisphenol skeleton, and R 2 is (—CH 2 CH 2 OCH 2 OCH 2
CH 2 Sm) n-polysulfide skeleton (where m is 1 to 3 and represents the average content of S in the polysulfide skeleton, n is 1 to 50, and the average content of the polysulfide skeleton in one molecule) Represents). ) A polysulfide-modified epoxy resin represented by the formula (b), (b) polyaminoamide, and (c) one or more selected from iron, iron-based compounds, aluminum and aluminum-based compounds. Epoxy resin composition.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13826591A JPH059266A (en) | 1990-05-16 | 1991-05-14 | Epoxy resin composition |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-125909 | 1990-05-16 | ||
| JP12590990 | 1990-05-16 | ||
| JP13826591A JPH059266A (en) | 1990-05-16 | 1991-05-14 | Epoxy resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH059266A true JPH059266A (en) | 1993-01-19 |
Family
ID=26462208
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13826591A Pending JPH059266A (en) | 1990-05-16 | 1991-05-14 | Epoxy resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH059266A (en) |
-
1991
- 1991-05-14 JP JP13826591A patent/JPH059266A/en active Pending
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