JPH059291A - ２−ピロリドン重合体の製法 - Google Patents
２−ピロリドン重合体の製法Info
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- JPH059291A JPH059291A JP3256894A JP25689491A JPH059291A JP H059291 A JPH059291 A JP H059291A JP 3256894 A JP3256894 A JP 3256894A JP 25689491 A JP25689491 A JP 25689491A JP H059291 A JPH059291 A JP H059291A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高分子量２−ピロリドン重合体を製造する。
【構成】 ２−ピロリドンを塩基性重合触媒および重合
開始剤炭酸ガスの作用により重合するに際し、アミノ酸
を存在させる。
開始剤炭酸ガスの作用により重合するに際し、アミノ酸
を存在させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は繊維、プラスチック材料
として有用な２−ピロリドン重合体の製法に関する。
として有用な２−ピロリドン重合体の製法に関する。
【０００２】
【従来技術および課題】２−ピロリドンの重合体はナイ
ロン４として知られており、木綿や絹などの天然繊維と
類似した特性を持つことから特に繊維材料として注目さ
れていた。しかし、２−ピロリドン重合体は高温度での
熱安定性が極端に悪く、繊維材料の経済的な製造法であ
る溶融紡糸法での繊維製造が困難という欠点があった。
この欠点改良を目的に多くの研究が行われた結果、２−
ピロリドン重合体の分子量が高くなるほど熱安定性が良
くなることがわかり、高分子量２−ピロリドン重合体を
製造する方法に関する多くの提案がある。
ロン４として知られており、木綿や絹などの天然繊維と
類似した特性を持つことから特に繊維材料として注目さ
れていた。しかし、２−ピロリドン重合体は高温度での
熱安定性が極端に悪く、繊維材料の経済的な製造法であ
る溶融紡糸法での繊維製造が困難という欠点があった。
この欠点改良を目的に多くの研究が行われた結果、２−
ピロリドン重合体の分子量が高くなるほど熱安定性が良
くなることがわかり、高分子量２−ピロリドン重合体を
製造する方法に関する多くの提案がある。
【０００３】例えば、特公昭３９−１９５７１号特許公
報では五酸化燐などで処理後、蒸溜した２−ピロリドン
を塩基性重合触媒および公知の重合開始剤の作用で重合
する方法が開示されている。この方法によりやや高い分
子量の２−ピロリドン重合体を得ることができるが、不
十分であり、実用化にいたっていない。また、五酸化燐
などによる処理は工業的に繁雑という欠点もあった。
報では五酸化燐などで処理後、蒸溜した２−ピロリドン
を塩基性重合触媒および公知の重合開始剤の作用で重合
する方法が開示されている。この方法によりやや高い分
子量の２−ピロリドン重合体を得ることができるが、不
十分であり、実用化にいたっていない。また、五酸化燐
などによる処理は工業的に繁雑という欠点もあった。
【０００４】特公昭４７−２６６７８号特許公報で塩基
性重合触媒および重合開始剤として炭酸ガスと必要に応
じて添加される他の重合開始剤の作用により２−ピロリ
ドン重合体を得る方法が開示されている。この方法で比
較的高分子量の２−ピロリドン重合体を得ることができ
るが、未だ不十分であり、実用化にいたっていない。
性重合触媒および重合開始剤として炭酸ガスと必要に応
じて添加される他の重合開始剤の作用により２−ピロリ
ドン重合体を得る方法が開示されている。この方法で比
較的高分子量の２−ピロリドン重合体を得ることができ
るが、未だ不十分であり、実用化にいたっていない。
【０００５】特公昭５４−３３２８０合特許公報では塩
基性重合触媒、炭酸ガスおよびアゼチジノンの作用によ
り２−ピロリドンを重合する方法が開示されている。こ
の方法で得られる２−ピロリドン重合体の分子量は前記
の２つの方法とほぼ同様で、それ程大きくなく、実用化
にいたっていない。
基性重合触媒、炭酸ガスおよびアゼチジノンの作用によ
り２−ピロリドンを重合する方法が開示されている。こ
の方法で得られる２−ピロリドン重合体の分子量は前記
の２つの方法とほぼ同様で、それ程大きくなく、実用化
にいたっていない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は高分子量
の２−ピロリドン重合体の製法を提供することにある。
すなわち、本発明の目的は、２−ピロリドンを塩基性重
合触媒および重合開始剤炭酸ガスの作用により重合する
際に化学式（１）であらわされるアミノ酸を ＨＯＯＣ（ＣＨ２）ｎＮＨ２ （ここでｎは１〜１１
の整数） 存在させることにより達成できる。
の２−ピロリドン重合体の製法を提供することにある。
すなわち、本発明の目的は、２−ピロリドンを塩基性重
合触媒および重合開始剤炭酸ガスの作用により重合する
際に化学式（１）であらわされるアミノ酸を ＨＯＯＣ（ＣＨ２）ｎＮＨ２ （ここでｎは１〜１１
の整数） 存在させることにより達成できる。
【０００７】本発明で使用するアミノ酸は化学式であら
わされる化合物である。 ＨＯＯＣ（ＣＨ２）ｎＮＨ２（ここでｎは１〜１１の整
数） 具体例としてグリシン、β−アラニン、γ−アミノ酪
酸、ε−アミノカプロン酸、アミノウンデカン酸、アミ
ノドデカン酸などがある。これらのアミノ酸は高分子量
の２−ピロリドン重合体を得るのに有効である。
わされる化合物である。 ＨＯＯＣ（ＣＨ２）ｎＮＨ２（ここでｎは１〜１１の整
数） 具体例としてグリシン、β−アラニン、γ−アミノ酪
酸、ε−アミノカプロン酸、アミノウンデカン酸、アミ
ノドデカン酸などがある。これらのアミノ酸は高分子量
の２−ピロリドン重合体を得るのに有効である。
【０００８】アミノ酸の使用量は塩基性触媒１ｍｏｌに
対して０．００１〜０．３ｍｏｌ、より好ましくは０．
００５〜０．２ｍｏｌである。使用量が上記範囲以外で
は分子量が低くなり好ましくない。
対して０．００１〜０．３ｍｏｌ、より好ましくは０．
００５〜０．２ｍｏｌである。使用量が上記範囲以外で
は分子量が低くなり好ましくない。
【０００９】本発明で使用する塩基性重合触媒としては
ラクタム類のアニオン重合法で一般的に用いられる化合
物が使用でき、アルカリ金属例えばナトリウム、カリウ
ム、リチウム；アルカリ金属の水酸化物、水素化物、ア
ルコラート、酸化物および塩例えば水酸化カリウム、水
素化ナトリウム、カリウムメチラート、ナトリウムメチ
ラート、ナトリウムピロリドン、カリウムピロリドン；
塩基性の有機金属化合物例えばリチウムアルキル、、カ
リウムアルキル、ナトリウムアルキル、アルミニウムア
ルキル；アルカリ金属のアリール例えばナトリウムフェ
ニル、ナトリウムナフタレン；グリニヤ試薬例えばブチ
ルマグネシウムブロマイドなどや化（１）で表される第
４級塩基などがある。
ラクタム類のアニオン重合法で一般的に用いられる化合
物が使用でき、アルカリ金属例えばナトリウム、カリウ
ム、リチウム；アルカリ金属の水酸化物、水素化物、ア
ルコラート、酸化物および塩例えば水酸化カリウム、水
素化ナトリウム、カリウムメチラート、ナトリウムメチ
ラート、ナトリウムピロリドン、カリウムピロリドン；
塩基性の有機金属化合物例えばリチウムアルキル、、カ
リウムアルキル、ナトリウムアルキル、アルミニウムア
ルキル；アルカリ金属のアリール例えばナトリウムフェ
ニル、ナトリウムナフタレン；グリニヤ試薬例えばブチ
ルマグネシウムブロマイドなどや化（１）で表される第
４級塩基などがある。
【化１】 （ここにＲ１，Ｒ２およびＲ３は低級アルキルであり、
Ｒ４はアルキル基、アリール基又はアラルキル基であ
る。）
Ｒ４はアルキル基、アリール基又はアラルキル基であ
る。）
【００１０】これらの中では水酸化カリウム、、カリウ
ムメチラート、ナトリウムメチラート、ナトリウムピロ
リドン、カリウムピロリドンが特に好ましい。水酸化カ
リウム、カリウムメチラート、ナトリウムメチラートな
どを使用するときは、重合に先立ち２−ピロリドンとこ
れらの化合物とを反応させ、副生する水やアルコール類
を除去した後、使用することが好ましい。
ムメチラート、ナトリウムメチラート、ナトリウムピロ
リドン、カリウムピロリドンが特に好ましい。水酸化カ
リウム、カリウムメチラート、ナトリウムメチラートな
どを使用するときは、重合に先立ち２−ピロリドンとこ
れらの化合物とを反応させ、副生する水やアルコール類
を除去した後、使用することが好ましい。
【００１１】本発明での塩基性重合触媒の使用量は２−
ピロリドン１ｍｏｌに対して０．００５〜０．３ｍｏ
ｌ、好ましくは０．０３〜０．２ｍｏｌである。使用量
が上記下限より少なくても、上限より多くても重合速度
が遅く、得られるポリマーの分子量が低くなるので好ま
しくない。
ピロリドン１ｍｏｌに対して０．００５〜０．３ｍｏ
ｌ、好ましくは０．０３〜０．２ｍｏｌである。使用量
が上記下限より少なくても、上限より多くても重合速度
が遅く、得られるポリマーの分子量が低くなるので好ま
しくない。
【００１２】本発明で使用する重合開始剤の炭酸ガスは
純度の高いものが好ましいが、特に重合を阻害しないか
ぎり工業的に入手可能なものを使用できる。炭酸ガスの
使用量は塩基性重合触媒１ｍｏｌに対して０．１〜０．
９ｍｏｌ、好ましくは０．２〜０．６ｍｏｌである。炭
酸ガスの使用量が上記範囲以外では重合速度が遅く、得
られるポリマーの分子量が低くなり好ましくない。
純度の高いものが好ましいが、特に重合を阻害しないか
ぎり工業的に入手可能なものを使用できる。炭酸ガスの
使用量は塩基性重合触媒１ｍｏｌに対して０．１〜０．
９ｍｏｌ、好ましくは０．２〜０．６ｍｏｌである。炭
酸ガスの使用量が上記範囲以外では重合速度が遅く、得
られるポリマーの分子量が低くなり好ましくない。
【００１３】重合開始剤として炭酸ガスを単独で使用す
ることが好ましいが、本発明では炭酸ガスと共に他の重
合開始剤を使用することができる。炭酸ガスと共に使用
できる他の重合開始剤としてはアセルピロリドン、アセ
チルカプロラクタム等のラクタム類のアシル化合物、ア
ジポイルビスカプロラクタム等のアシル化合物、無水酢
酸、ベンゼン無水物等の酸無水物、トルエンジイソシア
ネート等の有機イソシアネート、１，６−ヘキサメチレ
ンビスカルバミドカプロラクタム等のカルバミド化合
物、１−（１−ピロリン−２−イル）−２−ピロリド
ン、１−（１−アザシクロヘプター１−エン−２−イ
ル）−２−ピロリドン、６−カプロラクタム−１−（１
−アザシクロペンタ−１−エン−２−イル）−１−アザ
−２−オキソシクロペンタンやテトラメチルアンモニウ
ムクロライドなどの４級アンモニウム塩などがある。こ
れ等の重合開始剤は炭酸ガスの使用量より少ない量で使
用される。
ることが好ましいが、本発明では炭酸ガスと共に他の重
合開始剤を使用することができる。炭酸ガスと共に使用
できる他の重合開始剤としてはアセルピロリドン、アセ
チルカプロラクタム等のラクタム類のアシル化合物、ア
ジポイルビスカプロラクタム等のアシル化合物、無水酢
酸、ベンゼン無水物等の酸無水物、トルエンジイソシア
ネート等の有機イソシアネート、１，６−ヘキサメチレ
ンビスカルバミドカプロラクタム等のカルバミド化合
物、１−（１−ピロリン−２−イル）−２−ピロリド
ン、１−（１−アザシクロヘプター１−エン−２−イ
ル）−２−ピロリドン、６−カプロラクタム−１−（１
−アザシクロペンタ−１−エン−２−イル）−１−アザ
−２−オキソシクロペンタンやテトラメチルアンモニウ
ムクロライドなどの４級アンモニウム塩などがある。こ
れ等の重合開始剤は炭酸ガスの使用量より少ない量で使
用される。
【００１４】又、通常入手可能な２−ピロリドンは水分
や原料残渣などの不純物を含んでいるため、本発明では
蒸溜などの方法により精製した２−ピロリドンを使用す
ることが好ましい。特に、水分による重合反応への影響
は大きく、含有水分量が０．１ｗｔ％以下の２−ピロリ
ドンを使用することが好ましい。
や原料残渣などの不純物を含んでいるため、本発明では
蒸溜などの方法により精製した２−ピロリドンを使用す
ることが好ましい。特に、水分による重合反応への影響
は大きく、含有水分量が０．１ｗｔ％以下の２−ピロリ
ドンを使用することが好ましい。
【００１５】本発明の高分子量２−ピロリドン重合体は
所定量の塩基性重合触媒を含有する２−ピロリドンに炭
酸ガスおよびアミノ酸を添加し、１００℃以下、好まし
くは１５〜７０℃の温度で２−ピロリドンを開環重合さ
せることにより得ることができる。１００℃以上の温度
では重合速度が極端に遅くなり好ましくない。塩基性重
合触媒を含有する２−ピロリドン中への炭酸ガス添加は
塩基性重合触媒を含有する２−ピロリドンへ炭酸ガスを
１５０℃以下、好ましくは１５〜１００℃の温度範囲で
吹込むことにより実施できる。アミノ酸の添加は炭酸ガ
スを吹込む前後のいずれでも良いが、どちらかと言えば
前の方が好ましい。
所定量の塩基性重合触媒を含有する２−ピロリドンに炭
酸ガスおよびアミノ酸を添加し、１００℃以下、好まし
くは１５〜７０℃の温度で２−ピロリドンを開環重合さ
せることにより得ることができる。１００℃以上の温度
では重合速度が極端に遅くなり好ましくない。塩基性重
合触媒を含有する２−ピロリドン中への炭酸ガス添加は
塩基性重合触媒を含有する２−ピロリドンへ炭酸ガスを
１５０℃以下、好ましくは１５〜１００℃の温度範囲で
吹込むことにより実施できる。アミノ酸の添加は炭酸ガ
スを吹込む前後のいずれでも良いが、どちらかと言えば
前の方が好ましい。
【００１６】また、全重合組成物の２０ｗｔ％以内であ
ればγ−ブチロラクトン、α−ピペリドン、ε−カプロ
ラクタム、ラウロラクタムなどと共重合させても良い。
重合操作としては、バッチ法、連続法、これらの中間的
方法などが適用でき、重合反応方式としては塊状重合法
やテトラヒドロフラン、ジオキサン、ヘキサン、トルエ
ン、キシレン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロ
リドン等の溶剤を使用した懸濁重合法、溶液重合法、乳
化重合などの方法も利用できる。以下に本発明を実施例
により具体的に説明する。
ればγ−ブチロラクトン、α−ピペリドン、ε−カプロ
ラクタム、ラウロラクタムなどと共重合させても良い。
重合操作としては、バッチ法、連続法、これらの中間的
方法などが適用でき、重合反応方式としては塊状重合法
やテトラヒドロフラン、ジオキサン、ヘキサン、トルエ
ン、キシレン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロ
リドン等の溶剤を使用した懸濁重合法、溶液重合法、乳
化重合などの方法も利用できる。以下に本発明を実施例
により具体的に説明する。
【００１７】尚、実施例、比較例において使用する分子
量の尺度であるηγ（相対粘度）は下記の方法で測定し
た値である。 ηγ（相対粘度） 乾燥した２−ピロリドン重合体０．５ｇをｍ−クレゾー
ル１００ｃｃに室温で完全に溶解した後、オストワルド
粘度計を用い、３０℃の温度で流下時間（単位秒）を測
定し、以下の式で計算される値。
量の尺度であるηγ（相対粘度）は下記の方法で測定し
た値である。 ηγ（相対粘度） 乾燥した２−ピロリドン重合体０．５ｇをｍ−クレゾー
ル１００ｃｃに室温で完全に溶解した後、オストワルド
粘度計を用い、３０℃の温度で流下時間（単位秒）を測
定し、以下の式で計算される値。
【００１８】
【発明の効果】２−ピロリドンを塩基性重合触媒および
重合開始剤炭酸ガスの作用により重合する際、化学式
（１）であらわされるアミノ酸を存在させることにより
容易に高分子量の２−ピロリドン重合体が製造できる。
重合開始剤炭酸ガスの作用により重合する際、化学式
（１）であらわされるアミノ酸を存在させることにより
容易に高分子量の２−ピロリドン重合体が製造できる。
【００１９】実施例１ 減圧装置のついたフラスコに精製した実質的に無水の２
−ピロリドン２２０ｇ（２．５８ｍｏｌ）を入れ、６５
℃に加熱した後、純度８５％の水酸化カリウム１５．５
２ｇ（水酸化カリウム換算で０．２３５ｍｏｌ）を加え
昇温しながら反応させ、このフラスコ内を減圧（１１５
℃、約５ｍｍＨｇ）し、副生する水と２−ピロリドンの
混合物２４ｇを留去し、カリウムピロリドン０．１ｍｏ
ｌを含有する２−ピロリドン液をつくった。この系内に
乾燥窒素を導入して常圧とし、液の温度を２５℃に下げ
た後、γ−アミノ酪酸１．２１ｇ（０．０１２ｍｏｌ，
塩基性重合触媒カリウムピロリドン１ｍｏｌに対して
０．０５ｍｏｌ）を添加した。続いて炭酸ガス３．３ｇ
（０．０７５ｍｏｌ，塩基性重合触媒カリウムピロリド
ン１ｍｏｌに対して０．３２ｍｏｌ）を導入した後、窒
素ガス雰囲気下、４０℃で２４時間重合した。生成した
重合物を粉砕し、水で十分に未反応モノマー、カリウム
などを除き、７０℃で２４時間減圧乾燥した後、ηγを
測定した。ηγは１３．１であった。
−ピロリドン２２０ｇ（２．５８ｍｏｌ）を入れ、６５
℃に加熱した後、純度８５％の水酸化カリウム１５．５
２ｇ（水酸化カリウム換算で０．２３５ｍｏｌ）を加え
昇温しながら反応させ、このフラスコ内を減圧（１１５
℃、約５ｍｍＨｇ）し、副生する水と２−ピロリドンの
混合物２４ｇを留去し、カリウムピロリドン０．１ｍｏ
ｌを含有する２−ピロリドン液をつくった。この系内に
乾燥窒素を導入して常圧とし、液の温度を２５℃に下げ
た後、γ−アミノ酪酸１．２１ｇ（０．０１２ｍｏｌ，
塩基性重合触媒カリウムピロリドン１ｍｏｌに対して
０．０５ｍｏｌ）を添加した。続いて炭酸ガス３．３ｇ
（０．０７５ｍｏｌ，塩基性重合触媒カリウムピロリド
ン１ｍｏｌに対して０．３２ｍｏｌ）を導入した後、窒
素ガス雰囲気下、４０℃で２４時間重合した。生成した
重合物を粉砕し、水で十分に未反応モノマー、カリウム
などを除き、７０℃で２４時間減圧乾燥した後、ηγを
測定した。ηγは１３．１であった。
【００２０】比較例１ γ−アミノ酪酸を使用しない以外は実施例１と同様の方
法で実施した。ηγの測定結果を表１に示した。
法で実施した。ηγの測定結果を表１に示した。
【００２１】比較例２ γ−アミノ酪酸の使用量を８．５ｇ（０．０８２ｍｏ
ｌ，塩基性重合触媒カリウムピロリドン１ｍｏｌに対し
て０．３５ｍｏｌ）に代えた以外は実施例１と同様の方
法で実施した。ηγの測定結果を表１に示した。
ｌ，塩基性重合触媒カリウムピロリドン１ｍｏｌに対し
て０．３５ｍｏｌ）に代えた以外は実施例１と同様の方
法で実施した。ηγの測定結果を表１に示した。
【００２２】比較例３ ２−ピロリドン５００ｇ（５．９ｍｏｌ）に五酸化燐２
０．９ｇを加え、１４０℃の温度で１時間加熱した後、
濾過し、濾過液を約１１５℃、約２ｍｍＨｇの条件で減
圧蒸溜して得た２−ピロリドンを使用することおよびγ
−アミノ酪酸を使用しないこと以外は実施例１と同様の
方法で実施した。ηγの測定結果を表１に示した。
０．９ｇを加え、１４０℃の温度で１時間加熱した後、
濾過し、濾過液を約１１５℃、約２ｍｍＨｇの条件で減
圧蒸溜して得た２−ピロリドンを使用することおよびγ
−アミノ酪酸を使用しないこと以外は実施例１と同様の
方法で実施した。ηγの測定結果を表１に示した。
【００２３】実施例２〜４ γ−アミノ酪酸、炭酸ガスの使用量及び重合温度を表２
の数値に代えた以外は実施例１と同様の方法で実施し
た。ηγの測定結果を表２に示した。
の数値に代えた以外は実施例１と同様の方法で実施し
た。ηγの測定結果を表２に示した。
【００２４】実施例５ ２−ピロリドン２２０ｇに純度８５％の水酸化カリウム
３１．０４ｇ（水酸化カリウム換算で０．４７ｍｏｌ）
を添加後、実施例１と同様の方法で反応させ、副生する
水と２−ピロリドンの混合物２８ｇを留去して作製した
カリウムピロリドン０．２ｍｏｌを含有する２−ピロリ
ドン液を使用し、γ−アミノ酪酸の代わりにε−アミノ
カプロン酸を４．３１ｇ（０．０３３ｍｏｌ，塩基性重
合触媒カリウムピロリドン１ｍｏｌに対して０．０７ｍ
ｏｌ）使用した以外は実施例１と同様の方法で実施し
た。ηγの測定結果を表２に示した。
３１．０４ｇ（水酸化カリウム換算で０．４７ｍｏｌ）
を添加後、実施例１と同様の方法で反応させ、副生する
水と２−ピロリドンの混合物２８ｇを留去して作製した
カリウムピロリドン０．２ｍｏｌを含有する２−ピロリ
ドン液を使用し、γ−アミノ酪酸の代わりにε−アミノ
カプロン酸を４．３１ｇ（０．０３３ｍｏｌ，塩基性重
合触媒カリウムピロリドン１ｍｏｌに対して０．０７ｍ
ｏｌ）使用した以外は実施例１と同様の方法で実施し
た。ηγの測定結果を表２に示した。
【００２５】実施例６ 減圧装置のついたフラスコに精製した実質的に無水の２
−ピロリドン２００ｇ（２．３５ｍｏｌ）を入れ、９０
℃に加熱した後、純度９５％のナトリウムメチラート８
ｇ（０．１４８ｍｏｌ）を加えて反応させ、このフラス
コ内を減圧（１１５℃、約５ｍｍＨｇ）し、副生するメ
タノールを留去し、ナトリウムピロリドン０．０６ｍｏ
ｌを含有する２−ピロリドン液をつくった。この系内に
乾燥窒素を導入して常圧とし、液の温度を２５℃に下げ
た後、γ−アミノ酪酸２．２９ｇ（０．０２２ｍｏｌ，
塩基性重合触媒ナトリウムピロリドン１ｍｏｌに対して
０．１５ｍｏｌ）を添加した。続いて炭酸ガス１．３ｇ
（０．０３ｍｏｌ，塩基性重合触媒ナトリウムピロリド
ン１ｍｏｌに対して０．２ｍｏｌ）をこの液に導入した
後、窒素ガス雰囲気下、５０℃で２４時間重合した。生
成した重合体を粉砕し、水で十分に洗浄し、未反応モノ
マー、ナトリウムを除去し、７０℃で２４時間減圧乾燥
した。ηγは１０．１であった。
−ピロリドン２００ｇ（２．３５ｍｏｌ）を入れ、９０
℃に加熱した後、純度９５％のナトリウムメチラート８
ｇ（０．１４８ｍｏｌ）を加えて反応させ、このフラス
コ内を減圧（１１５℃、約５ｍｍＨｇ）し、副生するメ
タノールを留去し、ナトリウムピロリドン０．０６ｍｏ
ｌを含有する２−ピロリドン液をつくった。この系内に
乾燥窒素を導入して常圧とし、液の温度を２５℃に下げ
た後、γ−アミノ酪酸２．２９ｇ（０．０２２ｍｏｌ，
塩基性重合触媒ナトリウムピロリドン１ｍｏｌに対して
０．１５ｍｏｌ）を添加した。続いて炭酸ガス１．３ｇ
（０．０３ｍｏｌ，塩基性重合触媒ナトリウムピロリド
ン１ｍｏｌに対して０．２ｍｏｌ）をこの液に導入した
後、窒素ガス雰囲気下、５０℃で２４時間重合した。生
成した重合体を粉砕し、水で十分に洗浄し、未反応モノ
マー、ナトリウムを除去し、７０℃で２４時間減圧乾燥
した。ηγは１０．１であった。
【表１】
【表２】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 ２−ピロリドンを塩基性重合触媒および
重合開始剤炭酸ガスの作用により重合する際に化学式で
あらわされるアミノ酸を ＨＯＯＣ（ＣＨ２）ｎＮＨ２（ここでｎは１〜１１の整
数） 存在させることを特徴とする高分子量２−ピロリドン重
合体の製法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3256894A JP2874738B2 (ja) | 1991-07-02 | 1991-07-02 | ２−ピロリドン重合体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3256894A JP2874738B2 (ja) | 1991-07-02 | 1991-07-02 | ２−ピロリドン重合体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH059291A true JPH059291A (ja) | 1993-01-19 |
| JP2874738B2 JP2874738B2 (ja) | 1999-03-24 |
Family
ID=17298885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3256894A Expired - Lifetime JP2874738B2 (ja) | 1991-07-02 | 1991-07-02 | ２−ピロリドン重合体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2874738B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009155608A (ja) * | 2007-12-28 | 2009-07-16 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 分岐構造を導入したポリアミド４共重合体及びその製造方法 |
| WO2013058019A1 (ja) * | 2011-10-21 | 2013-04-25 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 生分解性が制御された生分解性ポリマー |
| JP2013108098A (ja) * | 2013-03-11 | 2013-06-06 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | 分岐構造を導入したポリアミド４共重合体及びその製造方法 |
-
1991
- 1991-07-02 JP JP3256894A patent/JP2874738B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JP2009155608A (ja) * | 2007-12-28 | 2009-07-16 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 分岐構造を導入したポリアミド４共重合体及びその製造方法 |
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