JPH0592949A - 抗微生物剤としてのｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルアミノ酸エステル及びその誘導体の調製及び使用 - Google Patents
抗微生物剤としてのｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルアミノ酸エステル及びその誘導体の調製及び使用Info
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 次式；
【化１】
（式中、Ｒ1 は、Ｈ、低級（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル、ア
ルキルアリール、ＣＨ2ＯＲ、ＣＨ2 ＳＲ、及びＣＨ
（ＣＨ3 ）ＯＲからなる群から選ばれたものであり、
Ｒ、Ｒ2 及びＲ3 は、それぞれＨ、低級（Ｃ1 〜Ｃ4 ）
アルキル、アリール、アルキルアリール、アルカリール
及びハロプロパルギルである）で表される抗微生物化合
物、その使用及びこの化合物を含む組成物の使用。 【効果】この化合物は、強い殺微生物力を有し、細菌、
菌類、藻類等種々の微生物に対する抗微生物剤として有
用である。
ルキルアリール、ＣＨ2ＯＲ、ＣＨ2 ＳＲ、及びＣＨ
（ＣＨ3 ）ＯＲからなる群から選ばれたものであり、
Ｒ、Ｒ2 及びＲ3 は、それぞれＨ、低級（Ｃ1 〜Ｃ4 ）
アルキル、アリール、アルキルアリール、アルカリール
及びハロプロパルギルである）で表される抗微生物化合
物、その使用及びこの化合物を含む組成物の使用。 【効果】この化合物は、強い殺微生物力を有し、細菌、
菌類、藻類等種々の微生物に対する抗微生物剤として有
用である。
Description
【０００１】
【発明の分野】本発明は、抗微生物剤の分野に関するも
のである。
のである。
【０００２】
【従来技術の説明】米国特許３，９２３，８７０（スレ
イガー）は、殺菌活性を有しているものとして、アルキ
ル、アリール又はアルキルアリール基でＮ置換されたヨ
ードプロパルギルオキシカルバメートを開示している。
イガー）は、殺菌活性を有しているものとして、アルキ
ル、アリール又はアルキルアリール基でＮ置換されたヨ
ードプロパルギルオキシカルバメートを開示している。
【０００３】ドイツ特許公報ＤＥ２５１５０９１（１９
７５）（チバガイギーエージー）は、示されているよう
なアミノ酸部及びヨードプロパルギルフラグメントを有
するアシルアニリド類であるアニリド殺菌剤が開示され
ている。しかし、ヨードプロパルギルフラグメントを付
加する場所は、その分子のアミノ酸部分に直接にではな
い。これらの化合物は、Ｎ−ヨードプロパルギルオキシ
酸アミドである。
７５）（チバガイギーエージー）は、示されているよう
なアミノ酸部及びヨードプロパルギルフラグメントを有
するアシルアニリド類であるアニリド殺菌剤が開示され
ている。しかし、ヨードプロパルギルフラグメントを付
加する場所は、その分子のアミノ酸部分に直接にではな
い。これらの化合物は、Ｎ−ヨードプロパルギルオキシ
酸アミドである。
【０００４】特開昭５４−１２５６１４号（１９７９）
（ ShigakenPharmaceutical Co.,Ltd.)は、殺細菌剤及
び農業用殺菌剤に有用な、抗微生物性のヨードプロパル
ギルオキシ酸アミド誘導体を開示している。
（ ShigakenPharmaceutical Co.,Ltd.)は、殺細菌剤及
び農業用殺菌剤に有用な、抗微生物性のヨードプロパル
ギルオキシ酸アミド誘導体を開示している。
【０００５】塩野義薬品(Shionogi and Co.,) に譲渡さ
れた米国特許４，５３５，０８８−Ａ（１９８５）は、
抗微生物剤、即ち抗細菌剤及び抗菌剤として有用な２−
（３−ヨード）プロピニル−アミノ−チアゾール誘導体
を開示している。
れた米国特許４，５３５，０８８−Ａ（１９８５）は、
抗微生物剤、即ち抗細菌剤及び抗菌剤として有用な２−
（３−ヨード）プロピニル−アミノ−チアゾール誘導体
を開示している。
【０００６】「ペプチド：合成、構造及び作用（Peptid
es:Synthesis,Structure and Function ）:Proc.Am.Pep
t.Symposium7th」，（１９８１）１０１〜４頁には、Ｃ
−ヨードプロパルギルグリシンの合成が記載されてい
る。そこには抗微生物又は抗菌活性に関する記載はな
い。
es:Synthesis,Structure and Function ）:Proc.Am.Pep
t.Symposium7th」，（１９８１）１０１〜４頁には、Ｃ
−ヨードプロパルギルグリシンの合成が記載されてい
る。そこには抗微生物又は抗菌活性に関する記載はな
い。
【０００７】
【発明の要約】先行技術の抗微生物剤の多くは、毒性及
び／又は環境上の問題を有している。本発明の目的は、
毒性面が改善され、環境に有害ではない新規な抗微生物
化合物を提供することである。これらの目的及び以下の
開示から明らかになるその他の目的は、一態様におい
て、次式で表される化合物を包含する本発明によって達
成される。
び／又は環境上の問題を有している。本発明の目的は、
毒性面が改善され、環境に有害ではない新規な抗微生物
化合物を提供することである。これらの目的及び以下の
開示から明らかになるその他の目的は、一態様におい
て、次式で表される化合物を包含する本発明によって達
成される。
【０００８】
【化１】 （式中、Ｒ1 はＨ、低級（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル、アル
キルアリール、ＣＨ2 ＯＲ、ＣＨ2 ＳＲ及びＣＨ（ＣＨ
3 ）ＯＲからなる群から選ばれるものであり、Ｒ、Ｒ2
及びＲ3 は、それぞれＨ、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）のアルキル、
アリール、アリールアルキル、アルカリール及びハロプ
ロパルギルから選ばれるものである）
キルアリール、ＣＨ2 ＯＲ、ＣＨ2 ＳＲ及びＣＨ（ＣＨ
3 ）ＯＲからなる群から選ばれるものであり、Ｒ、Ｒ2
及びＲ3 は、それぞれＨ、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）のアルキル、
アリール、アリールアルキル、アルカリール及びハロプ
ロパルギルから選ばれるものである）
【０００９】
【発明の詳細な説明及び好ましい実施態様】本発明の化
合物は予期しないほど有効な抗微生物効果であることが
わかった。これらの化合物は、非毒性のアミノ酸成分に
生物分解するように意図されている。数種の代表的な化
合物は次のとおりである。
合物は予期しないほど有効な抗微生物効果であることが
わかった。これらの化合物は、非毒性のアミノ酸成分に
生物分解するように意図されている。数種の代表的な化
合物は次のとおりである。
【００１０】 化合物の一覧（Ｒ3 ＝Ｈ） 化合物番号 Ｒ 1 Ｒ 2 １ Ｈ Ｈ ２ Ｈ ＣＨ3 ３ Ｈ Ｃ8 Ｈ17 ４ Ｈ ＣＨ2 −Ｃ≡Ｃ−Ｉ ５ ＣＨ3 Ｈ ６ ＣＨ3 ＣＨ3 ７ ＣＨ3 Ｃ8 Ｈ17 ８ ＣＨ2 Ｐｈ Ｈ ９ ＣＨ2 Ｐｈ ＣＨ3 １０ ＣＨ2 Ｐｈ Ｃ8 Ｈ17
【００１１】本発明の化合物は、適当なＤ−又はＬ−α
−アミノ酸エステルヒドロクロリドを対応する２−イソ
シアナトアルキルエステルに変換することによって、調
製することができる。得られたイソシアネート化合物
を、ヨードプロパルギルアルコールと反応させてＮ−ヨ
ードプロパルギルオキシカルボニルアミノ酸エステルを
得る。フリーのＮ−ヨードプロパルギルオキシカルボニ
ルアミノ酸は、対応するエステルのアルカリ加水分解を
経由して調製する。他のＮ−ヨードプロパルギルオキシ
カルボニルアミノ酸エステルは、標準的な公知方法を用
いて、適当なアルコール又はアルキルハライドによるフ
リーのＮ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルアミノ
酸のエステル化によって調製する。
−アミノ酸エステルヒドロクロリドを対応する２−イソ
シアナトアルキルエステルに変換することによって、調
製することができる。得られたイソシアネート化合物
を、ヨードプロパルギルアルコールと反応させてＮ−ヨ
ードプロパルギルオキシカルボニルアミノ酸エステルを
得る。フリーのＮ−ヨードプロパルギルオキシカルボニ
ルアミノ酸は、対応するエステルのアルカリ加水分解を
経由して調製する。他のＮ−ヨードプロパルギルオキシ
カルボニルアミノ酸エステルは、標準的な公知方法を用
いて、適当なアルコール又はアルキルハライドによるフ
リーのＮ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルアミノ
酸のエステル化によって調製する。
【００１２】ヨードプロパルギルアルコールは、日本化
学会報（アンドウ,T.,シオイ,S.,ナカガワ,M.,（１９７
２）４５、２６１１）に記載された方法によって調製す
ることができる。
学会報（アンドウ,T.,シオイ,S.,ナカガワ,M.,（１９７
２）４５、２６１１）に記載された方法によって調製す
ることができる。
【００１３】２−イソシアナトアルキルエステルは、
「Organic Synthesis:Collective Volume ＶＩ」，（１
９８８），Ｐ７１５に記載されたようにして、３−イソ
シアナトプロパノイルクロリド調製法を適用することに
よって、対応するアミノ酸エステルヒドロクロリド塩か
ら得る。
「Organic Synthesis:Collective Volume ＶＩ」，（１
９８８），Ｐ７１５に記載されたようにして、３−イソ
シアナトプロパノイルクロリド調製法を適用することに
よって、対応するアミノ酸エステルヒドロクロリド塩か
ら得る。
【００１４】上述したとおり、式１に示す化合物及び農
業経済学的に許容できる坦体、化粧品剤、切削油、石鹸
若しくは合成洗剤、安定剤、皮膜（塗膜）形成材料など
のいずれかを含む組成物は、菌類、細菌、藻類、ウイル
ス及び酵母を含む幅広い様々な種類の微生物に対する保
護又は微生物の抑制のために幅広い分野で有用である。
この組成物の好ましい用途は、微生物から、木材、ペイ
ント、接着剤、にかわ、紙、織物、皮革、プラスチッ
ク、厚紙、潤滑剤、化粧品、食品、コーキング剤、飼料
及び工業用冷却水を保護することである。
業経済学的に許容できる坦体、化粧品剤、切削油、石鹸
若しくは合成洗剤、安定剤、皮膜（塗膜）形成材料など
のいずれかを含む組成物は、菌類、細菌、藻類、ウイル
ス及び酵母を含む幅広い様々な種類の微生物に対する保
護又は微生物の抑制のために幅広い分野で有用である。
この組成物の好ましい用途は、微生物から、木材、ペイ
ント、接着剤、にかわ、紙、織物、皮革、プラスチッ
ク、厚紙、潤滑剤、化粧品、食品、コーキング剤、飼料
及び工業用冷却水を保護することである。
【００１５】次に、上記の化合物又は組成物に関する具
体的な産業と用途を示す。 産 業 用 途 接着剤、シーラント 接着剤 コーキング材 シーラント 農業／食物連鎖 アジュバント（adjuvant）保存 農産物用有効成分 農産物用化学防腐剤 農産物用配合物保存 動物飼料保存 酪農用薬品 肥料保存 食品保存 食品加工薬品 穀物保存 収穫後の農産物保護 砂糖加工 タバコ 建設資材 アスファルト／コンクリート セメント改質剤 建設資材 屋根用マスチックス 合成塗壁材料 壁用マスチックス ジョイントセメント 化粧品及び洗面用化粧品 化粧品 化粧品及び洗面用化粧品用原料 洗面用化粧品 消毒剤、防腐剤 防腐剤 消毒剤 エマルジョン、分散剤 水性分散剤 分散顔料 ラテックス 写真乳剤 顔料スラリー ポリマーラテックス 配合 空気清浄器 消費材及び工業製品 織物柔軟剤 ハンドクリーナー 床、家具、靴用艶出し剤 スポンジ及びタオル(towelettes) 吹付け用澱粉粉 ワックス 工業的方法、その他 ドライクリーニング液保存 電着塗料、浴、リンス液 電着前処理 電極のすすぎ 工業用液体保存 低温殺菌浴 加工助剤保存 工業用水処理 空気洗浄器 クーリングタワー 冷却水 水冷 洗濯 家庭用洗濯製品 洗濯用商品 洗濯洗浄水 プレウォッシャー(pre-washers) 洗濯用消毒剤 染み、汚れ除去剤 皮革、皮革製品 皮革及び皮 皮革及び皮製品 潤滑剤、液圧助剤(hydraulic aids) 自動車の潤滑剤及び液体 コンベヤー潤滑剤 グリース 液圧液体 液圧油 潤滑剤 医療装置 診断用酵素 診断用器具 医療装置 金属工作及び関連用途 切削油 金属クリーニング 金属工作液体 臭い抑制（有効成分） 空調 動物の寝藁(bedding) 猫の寝藁(litter) 化学薬品を用いたトイレ製剤(chemic- al toilet prep'ns) 脱臭剤 給湿器 工業用消臭剤 衛生製剤 トイレ便器 ペイント及び塗料 塗料エマルション ペイント 紙及び木材パルプ、それらの製品 紙及び木材パルプの吸収材料 紙及び木材パルプの包装材料 紙 紙製品 紙処理 石鹸包装材料 木材パルプ 木材パルプ製品 製紙工場(Paper mill) 製紙工場スリム剤(Paper mill slimi- cides パルプ及び紙スラリー 石油精製、燃料 航空燃料（ジェット燃料、航空ガソリ ン） バーナー、ジーゼル及びタービン燃料 オイル 石炭スラリー ジーゼル燃料添加物 ジーゼル燃料 燃料 ガソリン 加熱オイル 炭化水素 ケロシン 液化石油ガス 石油化学供給原料 石油製品、貯蔵、輸送及び生産 リサイクルされた石油製品 残留燃料オイル タービンオイル 医療品 局所的な殺菌剤及び殺細菌剤 写真用薬品及び製版術 写真製版術−洗浄水、リンス液 フォトプレート写真製版用薬品（現像 液、安定剤等） 印刷 インキ溜め溶液（印刷） インキ成分（顔料、樹脂、溶剤等） インキ 消毒剤（活性 (active) ） 消毒剤 酪農用消毒剤 歯科用消毒剤 発酵用消毒剤 食品製造用消毒剤 食品加工用消毒剤 医療用消毒剤 脂肪精製工場消毒剤(sanitizers-rend ering) 獣医用消毒剤 石鹸、洗剤、洗浄剤 洗浄剤 手動機械(hand automatic)、洗濯、そ の他用の洗剤 家庭用洗浄剤 工業用洗浄剤 手、皿、洗濯用液体石鹸 オイル及びグリース除去剤 粉石鹸 クリーニング製品用原料 石鹸 界面活性剤 布、布製品 不織布(bonded fabrics) バーラップ 帆布 帆布商品 カーペット裏地 カーペット 衣料 引布 カーテン ドラペリー 工業用布 繊維 ジオテクスタイル(geotextiles) 布製の商品 メリヤス生地 網 不織布(nonwoven fabrics) ロープ 敷物 布製アクセサリー 布製品 布 椅子張り 織布 糸 布加工 染料定着液 染料 繊維潤滑剤(fiber lubricants) 風合い改質剤 糊剤 布加工用液体 治療学（活性 (active) 動物の健康／獣医 又は防腐剤） 水中生物培養 歯科 人間の健康 調合薬／治療学 水精製 木炭ベッド 脱イオン樹脂 濾過器 膜（半透膜） 逆浸透膜 限外濾過膜 水精製 水精製用パイプ、チューブ 木材用途 ラザレス(lazures) （木材用ステイン ：wood stains) 木材 木材製品 その他 アルコール 水又はゲル注入ベッディング(bedding incorporating water or gels) セラミック コンタクトレンズケースリーチング(c ontact lens cases-leaching) 電子回路部品 電子工学薬品 食品製造用酵素 工業用酵素 ゲルクッション(gel cushions) 実験用試薬 海洋汚染防止剤 殺カビ剤 採鉱用途 天然ゴムラテックス 油田用途 パイプ プラスチック 重合体系 重合体及び樹脂（合成又は天然） 試薬保存 ゴム ゴム製品 スキンリムーバー 固形物保護／化粧皮膜 水泳プール 廃棄物処理 ウオーターベッド
体的な産業と用途を示す。 産 業 用 途 接着剤、シーラント 接着剤 コーキング材 シーラント 農業／食物連鎖 アジュバント（adjuvant）保存 農産物用有効成分 農産物用化学防腐剤 農産物用配合物保存 動物飼料保存 酪農用薬品 肥料保存 食品保存 食品加工薬品 穀物保存 収穫後の農産物保護 砂糖加工 タバコ 建設資材 アスファルト／コンクリート セメント改質剤 建設資材 屋根用マスチックス 合成塗壁材料 壁用マスチックス ジョイントセメント 化粧品及び洗面用化粧品 化粧品 化粧品及び洗面用化粧品用原料 洗面用化粧品 消毒剤、防腐剤 防腐剤 消毒剤 エマルジョン、分散剤 水性分散剤 分散顔料 ラテックス 写真乳剤 顔料スラリー ポリマーラテックス 配合 空気清浄器 消費材及び工業製品 織物柔軟剤 ハンドクリーナー 床、家具、靴用艶出し剤 スポンジ及びタオル(towelettes) 吹付け用澱粉粉 ワックス 工業的方法、その他 ドライクリーニング液保存 電着塗料、浴、リンス液 電着前処理 電極のすすぎ 工業用液体保存 低温殺菌浴 加工助剤保存 工業用水処理 空気洗浄器 クーリングタワー 冷却水 水冷 洗濯 家庭用洗濯製品 洗濯用商品 洗濯洗浄水 プレウォッシャー(pre-washers) 洗濯用消毒剤 染み、汚れ除去剤 皮革、皮革製品 皮革及び皮 皮革及び皮製品 潤滑剤、液圧助剤(hydraulic aids) 自動車の潤滑剤及び液体 コンベヤー潤滑剤 グリース 液圧液体 液圧油 潤滑剤 医療装置 診断用酵素 診断用器具 医療装置 金属工作及び関連用途 切削油 金属クリーニング 金属工作液体 臭い抑制（有効成分） 空調 動物の寝藁(bedding) 猫の寝藁(litter) 化学薬品を用いたトイレ製剤(chemic- al toilet prep'ns) 脱臭剤 給湿器 工業用消臭剤 衛生製剤 トイレ便器 ペイント及び塗料 塗料エマルション ペイント 紙及び木材パルプ、それらの製品 紙及び木材パルプの吸収材料 紙及び木材パルプの包装材料 紙 紙製品 紙処理 石鹸包装材料 木材パルプ 木材パルプ製品 製紙工場(Paper mill) 製紙工場スリム剤(Paper mill slimi- cides パルプ及び紙スラリー 石油精製、燃料 航空燃料（ジェット燃料、航空ガソリ ン） バーナー、ジーゼル及びタービン燃料 オイル 石炭スラリー ジーゼル燃料添加物 ジーゼル燃料 燃料 ガソリン 加熱オイル 炭化水素 ケロシン 液化石油ガス 石油化学供給原料 石油製品、貯蔵、輸送及び生産 リサイクルされた石油製品 残留燃料オイル タービンオイル 医療品 局所的な殺菌剤及び殺細菌剤 写真用薬品及び製版術 写真製版術−洗浄水、リンス液 フォトプレート写真製版用薬品（現像 液、安定剤等） 印刷 インキ溜め溶液（印刷） インキ成分（顔料、樹脂、溶剤等） インキ 消毒剤（活性 (active) ） 消毒剤 酪農用消毒剤 歯科用消毒剤 発酵用消毒剤 食品製造用消毒剤 食品加工用消毒剤 医療用消毒剤 脂肪精製工場消毒剤(sanitizers-rend ering) 獣医用消毒剤 石鹸、洗剤、洗浄剤 洗浄剤 手動機械(hand automatic)、洗濯、そ の他用の洗剤 家庭用洗浄剤 工業用洗浄剤 手、皿、洗濯用液体石鹸 オイル及びグリース除去剤 粉石鹸 クリーニング製品用原料 石鹸 界面活性剤 布、布製品 不織布(bonded fabrics) バーラップ 帆布 帆布商品 カーペット裏地 カーペット 衣料 引布 カーテン ドラペリー 工業用布 繊維 ジオテクスタイル(geotextiles) 布製の商品 メリヤス生地 網 不織布(nonwoven fabrics) ロープ 敷物 布製アクセサリー 布製品 布 椅子張り 織布 糸 布加工 染料定着液 染料 繊維潤滑剤(fiber lubricants) 風合い改質剤 糊剤 布加工用液体 治療学（活性 (active) 動物の健康／獣医 又は防腐剤） 水中生物培養 歯科 人間の健康 調合薬／治療学 水精製 木炭ベッド 脱イオン樹脂 濾過器 膜（半透膜） 逆浸透膜 限外濾過膜 水精製 水精製用パイプ、チューブ 木材用途 ラザレス(lazures) （木材用ステイン ：wood stains) 木材 木材製品 その他 アルコール 水又はゲル注入ベッディング(bedding incorporating water or gels) セラミック コンタクトレンズケースリーチング(c ontact lens cases-leaching) 電子回路部品 電子工学薬品 食品製造用酵素 工業用酵素 ゲルクッション(gel cushions) 実験用試薬 海洋汚染防止剤 殺カビ剤 採鉱用途 天然ゴムラテックス 油田用途 パイプ プラスチック 重合体系 重合体及び樹脂（合成又は天然） 試薬保存 ゴム ゴム製品 スキンリムーバー 固形物保護／化粧皮膜 水泳プール 廃棄物処理 ウオーターベッド
【００１６】使用する化合物量は用途による。特定の用
途についての有効量は、他の殺微生物性化合物の使用量
と同等である。この化合物は、他の殺微生物剤と組み合
わせて使用することができる。本明細書において、殺微
生物剤という用語は抗微生物剤と等しいものとみなす。
菌類、細菌、藻類、ウイルス、酵母等を抑制するための
式１で示される化合物の適用方法としては、当該技術に
おいて周知の坦体などとともに用いることが適切であ
る。以下の実施例は、本発明の多少の具体例を説明する
ために示したものであるが、本発明はこれに限定される
ものではない。
途についての有効量は、他の殺微生物性化合物の使用量
と同等である。この化合物は、他の殺微生物剤と組み合
わせて使用することができる。本明細書において、殺微
生物剤という用語は抗微生物剤と等しいものとみなす。
菌類、細菌、藻類、ウイルス、酵母等を抑制するための
式１で示される化合物の適用方法としては、当該技術に
おいて周知の坦体などとともに用いることが適切であ
る。以下の実施例は、本発明の多少の具体例を説明する
ために示したものであるが、本発明はこれに限定される
ものではない。
【００１７】実施例１Ｎ −ヨードプロパルギルオキシカルボニルグリシンメチ
ルエステルの調製
ルエステルの調製
【００１８】
【化２】 無水１，４−ジオキサン（２００ｍｌ）中グリシンメチ
ルエステルヒドロクロリド（１２．５６ｇ，１００．０
ミリモル）のスラリーに、トリクロロメチルクロロホル
メート（１８．００ｍｌ，１４９．２ミリモル）を加
え、５時間還流した後、室温で１６時間攪拌した。僅か
に減圧下での蒸留によって、過剰のトリクロロメチルク
ロロホルメート及び１，４−ジオキサンを反応混合物か
ら除去した。得られた残留物を蒸留し、所望の中間生成
物２−イソシアナト酢酸メチルエステル（１０．０２
ｇ, 収率８７．１％ )を明澄な無色液体として得た。沸
点６７−６８℃（１５−２０ｍｍＨｇ) ；1 Ｈ＝ＮＭＲ
（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）δppm ＝３．８４，ｓ，
３Ｈ（−ＯＣＨ 3 ），３．９７，ｓ，２Ｈ（−Ｎ−ＣＨ
2 −Ｃ）。２−イソシアナト酢酸メチルエステル（１
０．０２ｇ，８７．０６ミリモル）を、無水トルエン
（１００ｍｌ）中に溶解し、そしてヨードプロパルギル
アルコール（１５．８４ｇ，８７．０５ミリモル）の無
水トルエン（５０ｍｌ）溶液、次にジ−ｎ−ブチルスズ
ジラウレート６滴で処理した。この反応混合物を８５℃
で１７．５時間加熱した。室温まで冷却後、この不均質
な反応混合物を酢酸エチルで稀釈した。この溶液を、６
０ｍｌの水で３回、６０ｍｌの硫酸水素カリウムの１０
％水溶液で３回、６０ｍｌの重炭酸ナトリウムの飽和水
溶液で３回、６０ｍｌの塩化ナトリウム飽和水溶液で洗
浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、減圧下で
濃縮して、黄色の結晶状固体２５．５０ｇ（粗収率９
４．７％）を得た。塩化メチレン／ヘキサンから再結晶
させ、Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルグリシ
ンメチルエステル（化合物２）を白色の結晶状固体とし
て得た（融点９３．５−９５．０℃）。1 Ｈ−ＮＭＲ
（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）δppm ＝３．７８，ｓ，
３Ｈ（−ＯＣＨ3 ），４．０１，ｄ，２Ｈ（−ＣＨ 2 −
ＮＨ−），４．８６，ｓ，２Ｈ（−ＣＨ 2 −），５．３
３，ブロードｓ，１Ｈ，（ＮＨ）。化合物２の母液を減
圧下濃縮し、その残留物を２００ｇのシリカゲル上でク
ロマトグラフィーにかけ、ヘキサン中２５％塩化メチレ
ンと酢酸エチルの６：１混合物で溶離させ、Ｎ−ヨード
プロパルギルオキシカルボニルグリシンメチルエステル
（化合物２）８．４３ｇを白色の結晶状固体として得
た。この第２の生成物質の融点は８８−９２℃だった。
この反応の全合計収率は８２．８％だった。
ルエステルヒドロクロリド（１２．５６ｇ，１００．０
ミリモル）のスラリーに、トリクロロメチルクロロホル
メート（１８．００ｍｌ，１４９．２ミリモル）を加
え、５時間還流した後、室温で１６時間攪拌した。僅か
に減圧下での蒸留によって、過剰のトリクロロメチルク
ロロホルメート及び１，４−ジオキサンを反応混合物か
ら除去した。得られた残留物を蒸留し、所望の中間生成
物２−イソシアナト酢酸メチルエステル（１０．０２
ｇ, 収率８７．１％ )を明澄な無色液体として得た。沸
点６７−６８℃（１５−２０ｍｍＨｇ) ；1 Ｈ＝ＮＭＲ
（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）δppm ＝３．８４，ｓ，
３Ｈ（−ＯＣＨ 3 ），３．９７，ｓ，２Ｈ（−Ｎ−ＣＨ
2 −Ｃ）。２−イソシアナト酢酸メチルエステル（１
０．０２ｇ，８７．０６ミリモル）を、無水トルエン
（１００ｍｌ）中に溶解し、そしてヨードプロパルギル
アルコール（１５．８４ｇ，８７．０５ミリモル）の無
水トルエン（５０ｍｌ）溶液、次にジ−ｎ−ブチルスズ
ジラウレート６滴で処理した。この反応混合物を８５℃
で１７．５時間加熱した。室温まで冷却後、この不均質
な反応混合物を酢酸エチルで稀釈した。この溶液を、６
０ｍｌの水で３回、６０ｍｌの硫酸水素カリウムの１０
％水溶液で３回、６０ｍｌの重炭酸ナトリウムの飽和水
溶液で３回、６０ｍｌの塩化ナトリウム飽和水溶液で洗
浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、減圧下で
濃縮して、黄色の結晶状固体２５．５０ｇ（粗収率９
４．７％）を得た。塩化メチレン／ヘキサンから再結晶
させ、Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルグリシ
ンメチルエステル（化合物２）を白色の結晶状固体とし
て得た（融点９３．５−９５．０℃）。1 Ｈ−ＮＭＲ
（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）δppm ＝３．７８，ｓ，
３Ｈ（−ＯＣＨ3 ），４．０１，ｄ，２Ｈ（−ＣＨ 2 −
ＮＨ−），４．８６，ｓ，２Ｈ（−ＣＨ 2 −），５．３
３，ブロードｓ，１Ｈ，（ＮＨ）。化合物２の母液を減
圧下濃縮し、その残留物を２００ｇのシリカゲル上でク
ロマトグラフィーにかけ、ヘキサン中２５％塩化メチレ
ンと酢酸エチルの６：１混合物で溶離させ、Ｎ−ヨード
プロパルギルオキシカルボニルグリシンメチルエステル
（化合物２）８．４３ｇを白色の結晶状固体として得
た。この第２の生成物質の融点は８８−９２℃だった。
この反応の全合計収率は８２．８％だった。
【００１８】実施例２Ｎ −ヨードプロパルギルオキシカルボニルグリシンの調
製
製
【００１９】
【化３】 Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルグリシンメチ
ルエステル（化合物２，８．０３ｇ，２７．０３ミリモ
ル）をテトラヒドロフラン１００ｍｌ中に溶解し、氷浴
で０℃まで冷却したのち、１Ｍの水酸化リチウム水溶液
３０．５ｍｌで１５分間処理した。この反応混合物を、
０℃で、３／４時間又は出発物質が存在しなくなるまで
攪拌した。この反応の進行を薄層クロマトグラフィー
（シリカゲル，塩化メチレン／酢酸 ９０：１０）でモ
ニターした。反応完結後、この水溶液を硫酸水素カリウ
ムの１０％水溶液（１００ｍｌ）及び３Ｎ塩酸水溶液
（１０ｍｌ）で酸性（ｐＨ＝２）にした。この混合物を
ジエチルエーテルで数回抽出した。エーテル層を合わせ
て、水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。その後、
濾過し、減圧下で濃縮して、Ｎ−ヨードプロパルギルオ
キシカルボニルグリシン（化合物１）を薄い琥珀色の油
状物として得た。この油状物を静置すると結晶が析出し
た。（６．６３ｇ，Ｐ2 Ｏ5 上で減圧乾燥後の収率８
６．７％）。融点１０８−１１０℃，1 Ｈ−ＮＭＲ（２
００ＭＨｚ，ＤＭＳＯｄ6 ）δppm ＝３．６７．，ｄ，
２Ｈ（−ＮＨ−ＣＨ 2 −），４．７６，ｓ，２Ｈ（Ｃ−
ＣＨ 2 −Ｏ），７．６６，ｔ，１Ｈ（ＮＨ）。
ルエステル（化合物２，８．０３ｇ，２７．０３ミリモ
ル）をテトラヒドロフラン１００ｍｌ中に溶解し、氷浴
で０℃まで冷却したのち、１Ｍの水酸化リチウム水溶液
３０．５ｍｌで１５分間処理した。この反応混合物を、
０℃で、３／４時間又は出発物質が存在しなくなるまで
攪拌した。この反応の進行を薄層クロマトグラフィー
（シリカゲル，塩化メチレン／酢酸 ９０：１０）でモ
ニターした。反応完結後、この水溶液を硫酸水素カリウ
ムの１０％水溶液（１００ｍｌ）及び３Ｎ塩酸水溶液
（１０ｍｌ）で酸性（ｐＨ＝２）にした。この混合物を
ジエチルエーテルで数回抽出した。エーテル層を合わせ
て、水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。その後、
濾過し、減圧下で濃縮して、Ｎ−ヨードプロパルギルオ
キシカルボニルグリシン（化合物１）を薄い琥珀色の油
状物として得た。この油状物を静置すると結晶が析出し
た。（６．６３ｇ，Ｐ2 Ｏ5 上で減圧乾燥後の収率８
６．７％）。融点１０８−１１０℃，1 Ｈ−ＮＭＲ（２
００ＭＨｚ，ＤＭＳＯｄ6 ）δppm ＝３．６７．，ｄ，
２Ｈ（−ＮＨ−ＣＨ 2 −），４．７６，ｓ，２Ｈ（Ｃ−
ＣＨ 2 −Ｏ），７．６６，ｔ，１Ｈ（ＮＨ）。
【００２０】実施例３Ｎ −ヨードプロパルギルオキシカルボニルグリシンＮ−
オクチルエステルの調製
オクチルエステルの調製
【００２１】
【化４】 Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルグリシン（化
合物１，６．５０ｇ，２２．９７ミリモル）を無水アセ
トニトリル（１００ｍｌ）中に溶解し、１，８−ジアザ
ビシクロ［５．４．０］ウンデク−７−エン（３．５ｍ
ｌ，２３．４０ミリモル）で処理し、室温で５分間攪拌
した。臭化ｎ−オクチル（４．００ｍｌ，２３．１６ミ
リモル）を加え、そして反応混合物を室温で１７時間攪
拌し、その後、６時間還流温度で加熱した。反応混合物
を減圧下で濃縮し、得られた残留物を酢酸エチル中に溶
解した。この酢酸エチル溶液を、水、クエン酸の５％水
溶液、重炭酸ナトリウムの飽和水溶液、塩化ナトリウム
の飽和水溶液で洗浄し、塩化マグネシウム上で乾燥し、
濾過し、減圧下で濃縮した。得られた残留物をカラムク
ロマトグラフィー（シリカゲル，２００ｇ）を用いて精
製し、酢酸エチル／ヘキサン（１：１０）で溶離させ、
Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルグリシンｎ−
オクチルエステル（化合物３）を明澄な無色液体として
得た。この液体を静置すると結晶が析出した。融点４３
−４６℃。元素分析：Ｃ14Ｈ22ＮＯ4Ｉ：計算値：Ｃ：
４２．５５，Ｈ：５．６１，Ｎ：３．５４，実験値：
Ｃ：４３．７３，Ｈ：５．６２，Ｎ：３．５４（酢酸エ
チルが０．５モル％存在していた）。1 Ｈ−ＮＭＲ（２
００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）δppm ＝０．８９，ｍ，３Ｈ
（−ＣＨ3 ），１．３０，ｍ，１０Ｈ（−（ＣＨ 2 ）5
−ＣＨ3 ），１．６４，ｍ，２Ｈ（−ＣＨ 2 −），４．
０，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ．，２Ｈ（−Ｎ−ＣＨ 2 −），
４．１−４．２，ｍ，２Ｈ（−ＣＨ 2 −），４．８６，
ｓ，２Ｈ（Ｃ−ＣＨ 2 −Ｏ），５．３２，ｍ，１Ｈ（−
ＮＨ−）。ＩＲ（neat）３４６０、２９２０、２８５
０、２２００、１７４０、１５６０、１４８０、１４０
０、１３６０、１２００、１０６０、９８０ｃｍ-1．
合物１，６．５０ｇ，２２．９７ミリモル）を無水アセ
トニトリル（１００ｍｌ）中に溶解し、１，８−ジアザ
ビシクロ［５．４．０］ウンデク−７−エン（３．５ｍ
ｌ，２３．４０ミリモル）で処理し、室温で５分間攪拌
した。臭化ｎ−オクチル（４．００ｍｌ，２３．１６ミ
リモル）を加え、そして反応混合物を室温で１７時間攪
拌し、その後、６時間還流温度で加熱した。反応混合物
を減圧下で濃縮し、得られた残留物を酢酸エチル中に溶
解した。この酢酸エチル溶液を、水、クエン酸の５％水
溶液、重炭酸ナトリウムの飽和水溶液、塩化ナトリウム
の飽和水溶液で洗浄し、塩化マグネシウム上で乾燥し、
濾過し、減圧下で濃縮した。得られた残留物をカラムク
ロマトグラフィー（シリカゲル，２００ｇ）を用いて精
製し、酢酸エチル／ヘキサン（１：１０）で溶離させ、
Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルグリシンｎ−
オクチルエステル（化合物３）を明澄な無色液体として
得た。この液体を静置すると結晶が析出した。融点４３
−４６℃。元素分析：Ｃ14Ｈ22ＮＯ4Ｉ：計算値：Ｃ：
４２．５５，Ｈ：５．６１，Ｎ：３．５４，実験値：
Ｃ：４３．７３，Ｈ：５．６２，Ｎ：３．５４（酢酸エ
チルが０．５モル％存在していた）。1 Ｈ−ＮＭＲ（２
００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）δppm ＝０．８９，ｍ，３Ｈ
（−ＣＨ3 ），１．３０，ｍ，１０Ｈ（−（ＣＨ 2 ）5
−ＣＨ3 ），１．６４，ｍ，２Ｈ（−ＣＨ 2 −），４．
０，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ．，２Ｈ（−Ｎ−ＣＨ 2 −），
４．１−４．２，ｍ，２Ｈ（−ＣＨ 2 −），４．８６，
ｓ，２Ｈ（Ｃ−ＣＨ 2 −Ｏ），５．３２，ｍ，１Ｈ（−
ＮＨ−）。ＩＲ（neat）３４６０、２９２０、２８５
０、２２００、１７４０、１５６０、１４８０、１４０
０、１３６０、１２００、１０６０、９８０ｃｍ-1．
【００２２】実施例４Ｎ −ヨードプロパルギルオキシカルボニルグリシンヨー
ドプロパルギルエステルの調製
ドプロパルギルエステルの調製
【００２３】
【化５】 Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルグリシン（化
合物１，４．９６ｇ，１７．５２ミリモル）を塩化メチ
レン及び１，４−ジオキサン（それぞれ４５０ｍｌ．，
２０ｍｌ）の混合物中に溶解し、氷浴で０℃まで冷却し
た。ヨードプロパルギルアルコール（３．５１ｇ，１
９．２９ミリモル）を加え、続いて４−ジメチルアミノ
ピリジン（０．２２ｇ，１．８０ミリモル）及びＮ−
（ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイ
ミドヒドロクロリド（４．１７ｇ，２１．７５ミリモ
ル）を加えた。反応混合物を４℃で１７時間攪拌した。
室温まで加温後、反応混合物を塩化メチレンで稀釈し、
水、硫酸水素カリウムの１０％水溶液、重炭酸ナトリウ
ムの飽和水溶液、塩化ナトリウムの飽和水溶液で洗浄し
た。次に硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、減圧下
で濃縮して、Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニル
グリシンヨードプロパルギルエステル（化合物４）を白
色の結晶状固体（８．２６ｇ）として得た。融点８６−
８８℃。1 Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）δ
ppm ＝４．０５，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ．，２Ｈ（ＮＨ−
ＣＨ2 −），４．８９，ｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ．，４Ｈ
（Ｃ−ＣＨ 2−Ｏ），５．３２，ｍ，１Ｈ（−ＮＨ
−）。
合物１，４．９６ｇ，１７．５２ミリモル）を塩化メチ
レン及び１，４−ジオキサン（それぞれ４５０ｍｌ．，
２０ｍｌ）の混合物中に溶解し、氷浴で０℃まで冷却し
た。ヨードプロパルギルアルコール（３．５１ｇ，１
９．２９ミリモル）を加え、続いて４−ジメチルアミノ
ピリジン（０．２２ｇ，１．８０ミリモル）及びＮ−
（ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイ
ミドヒドロクロリド（４．１７ｇ，２１．７５ミリモ
ル）を加えた。反応混合物を４℃で１７時間攪拌した。
室温まで加温後、反応混合物を塩化メチレンで稀釈し、
水、硫酸水素カリウムの１０％水溶液、重炭酸ナトリウ
ムの飽和水溶液、塩化ナトリウムの飽和水溶液で洗浄し
た。次に硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、減圧下
で濃縮して、Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニル
グリシンヨードプロパルギルエステル（化合物４）を白
色の結晶状固体（８．２６ｇ）として得た。融点８６−
８８℃。1 Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）δ
ppm ＝４．０５，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ．，２Ｈ（ＮＨ−
ＣＨ2 −），４．８９，ｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ．，４Ｈ
（Ｃ−ＣＨ 2−Ｏ），５．３２，ｍ，１Ｈ（−ＮＨ
−）。
【００２４】実施例５Ｎ −ヨードプロパルギルオキシカルボニルアラニンメチ
ルエステルの調製
ルエステルの調製
【００２５】
【化６】 Ｌ−アラニンメチルエステルヒドロクロリド（６．００
ｇ，４２．９９ミリモル）を、無水１，４−ジオキサン
（１２５ｍｌ）中でスラリーにし、トリクロロメチルク
ロロホルメート（７．８ｍｌ，６４．６６ミリモル）で
処理し、そして５５℃で２０．５時間加熱した。過剰の
トリクロロメチルクロロホルメート及び１，４−ジオキ
サンを、僅かに減圧下の蒸留によって反応混合物から除
去した。得られた残留物を蒸留にかけて、所望の中間生
成物２−イソシアナトプロピオン酸メチルエステル
（４．６４ｇ，収率８３．６％）を明澄な無色液体とし
て得た。沸点＝５８℃（１５−２０ｍｍＨｇ）。1 Ｈ−
ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）δppm ＝１．５
４，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ．，３Ｈ（−ＣＨ3 ），３．８７，
ｓ，３Ｈ（−ＯＣＨ 3 ），４．１３，ｑ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ．，１Ｈ（−ＣＨ−ＣＨ3 ）。ＩＲ（neat）３００
０、２９６０、２２７０、１７４５、１４５５、１４４
５、１３８５、１３０５、１２３０、１１１０ｃｍ-1。
ヨードプロパルギルアルコール（６．６０ｇ，３６．２
７ミリモル）の無水トルエン溶液（３０ｍｌ）を２−イ
ソシアナトプロピオン酸メチルエステル（４．６４ｇ，
３５．９４ミリモル）の無水溶液（４０ｍｌ）に加え
た。次に、反応混合物を室温で２．５時間攪拌し、その
後７０℃で１７時間攪拌した。冷却する際に、反応混合
物をトルエンで稀釈し、水、硫酸水素カリウムの１０％
水溶液、水、塩化ナトリウムの飽和水溶液で洗浄し、硫
酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、減圧下で濃縮して
黄色の結晶状固体を得た（９．５５ｇ，粗収率８５．４
％）。粗製品を酢酸エチル／ヘキサンから再結晶させ、
Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルアラニンメチ
ルエステル（化合物６，５．８５ｇ）を白色の結晶状固
体として得た。融点１００−１０２℃。1 Ｈ−ＮＭＲ
（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）δppm ＝１．４３，ｄ，
Ｊ＝８Ｈｚ．，３Ｈ（−ＣＨ 3 ），３．７７，ｓ，３Ｈ
（−ＯＣＨ 3 ），４．３８，ｍ，１Ｈ（−ＣＨ−ＣＨ
3 ），４．８５，ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ．，２Ｈ（−Ｃ−
ＣＨ 2 −Ｏ），５．３９，ｍ，１Ｈ（−ＮＨ−）。ＩＲ
（ＣＨＣｌ3 ）３４５０、２９７０、２２１０、１７３
５、１５１５、１４６９、１３５０、１０８０ｃｍ-1。
ｇ，４２．９９ミリモル）を、無水１，４−ジオキサン
（１２５ｍｌ）中でスラリーにし、トリクロロメチルク
ロロホルメート（７．８ｍｌ，６４．６６ミリモル）で
処理し、そして５５℃で２０．５時間加熱した。過剰の
トリクロロメチルクロロホルメート及び１，４−ジオキ
サンを、僅かに減圧下の蒸留によって反応混合物から除
去した。得られた残留物を蒸留にかけて、所望の中間生
成物２−イソシアナトプロピオン酸メチルエステル
（４．６４ｇ，収率８３．６％）を明澄な無色液体とし
て得た。沸点＝５８℃（１５−２０ｍｍＨｇ）。1 Ｈ−
ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）δppm ＝１．５
４，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ．，３Ｈ（−ＣＨ3 ），３．８７，
ｓ，３Ｈ（−ＯＣＨ 3 ），４．１３，ｑ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ．，１Ｈ（−ＣＨ−ＣＨ3 ）。ＩＲ（neat）３００
０、２９６０、２２７０、１７４５、１４５５、１４４
５、１３８５、１３０５、１２３０、１１１０ｃｍ-1。
ヨードプロパルギルアルコール（６．６０ｇ，３６．２
７ミリモル）の無水トルエン溶液（３０ｍｌ）を２−イ
ソシアナトプロピオン酸メチルエステル（４．６４ｇ，
３５．９４ミリモル）の無水溶液（４０ｍｌ）に加え
た。次に、反応混合物を室温で２．５時間攪拌し、その
後７０℃で１７時間攪拌した。冷却する際に、反応混合
物をトルエンで稀釈し、水、硫酸水素カリウムの１０％
水溶液、水、塩化ナトリウムの飽和水溶液で洗浄し、硫
酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、減圧下で濃縮して
黄色の結晶状固体を得た（９．５５ｇ，粗収率８５．４
％）。粗製品を酢酸エチル／ヘキサンから再結晶させ、
Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルアラニンメチ
ルエステル（化合物６，５．８５ｇ）を白色の結晶状固
体として得た。融点１００−１０２℃。1 Ｈ−ＮＭＲ
（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）δppm ＝１．４３，ｄ，
Ｊ＝８Ｈｚ．，３Ｈ（−ＣＨ 3 ），３．７７，ｓ，３Ｈ
（−ＯＣＨ 3 ），４．３８，ｍ，１Ｈ（−ＣＨ−ＣＨ
3 ），４．８５，ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ．，２Ｈ（−Ｃ−
ＣＨ 2 −Ｏ），５．３９，ｍ，１Ｈ（−ＮＨ−）。ＩＲ
（ＣＨＣｌ3 ）３４５０、２９７０、２２１０、１７３
５、１５１５、１４６９、１３５０、１０８０ｃｍ-1。
【００２６】実施例６Ｎ −ヨードプロパルギルオキシカルボニルアラニンの調
製
製
【００２７】
【化７】 Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルアラニンメチ
ルエステル（化合物６，４．００ｇ，１２．８６ミリモ
ル）をテトラヒドロフラン／水混合物（３：１，１００
ｍｌ）中に溶解し、氷浴で０℃に冷却した。水酸化リチ
ウム（０．３５ｇ，１４．６１ミリモル）を加え、反応
混合物を２時間攪拌した。この反応混合物を濾過し、減
圧下で濃縮し、水中に再溶解し、硫酸水素カリウムの１
０％水溶液で酸性にした。この水性混合物を塩化メチレ
ンで数回抽出した。塩化メチレン層を合わせたものを水
で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、減圧
下で濃縮して、Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニ
ルアラニン（化合物５，２．７２ｇ，収率７１．２％）
を白色の結晶状固体として得た。融点９５−９９℃。1
Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＤＭＳＯｄ6 ）δppm ＝
１．２８，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ．，３Ｈ（−ＣＨ−ＣＨ
3 ），４．００，ｍ，１Ｈ（−ＣＨ−ＣＨ3 ），４．７
５，ｓ，２Ｈ（−ＣＨ 2 −Ｏ），７．７，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ．，１Ｈ（−ＮＨ−），１２．５７，ｓ，１Ｈ（−Ｃ
ＯＯＨ）。ＩＲ（ＫＢｒ）３５００−２０００、２２０
０、１６７０−１７１５、１５３０、１４５０、１３３
５、１２５０、１０７５、１０５０ｃｍ-1。
ルエステル（化合物６，４．００ｇ，１２．８６ミリモ
ル）をテトラヒドロフラン／水混合物（３：１，１００
ｍｌ）中に溶解し、氷浴で０℃に冷却した。水酸化リチ
ウム（０．３５ｇ，１４．６１ミリモル）を加え、反応
混合物を２時間攪拌した。この反応混合物を濾過し、減
圧下で濃縮し、水中に再溶解し、硫酸水素カリウムの１
０％水溶液で酸性にした。この水性混合物を塩化メチレ
ンで数回抽出した。塩化メチレン層を合わせたものを水
で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、減圧
下で濃縮して、Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニ
ルアラニン（化合物５，２．７２ｇ，収率７１．２％）
を白色の結晶状固体として得た。融点９５−９９℃。1
Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＤＭＳＯｄ6 ）δppm ＝
１．２８，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ．，３Ｈ（−ＣＨ−ＣＨ
3 ），４．００，ｍ，１Ｈ（−ＣＨ−ＣＨ3 ），４．７
５，ｓ，２Ｈ（−ＣＨ 2 −Ｏ），７．７，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ．，１Ｈ（−ＮＨ−），１２．５７，ｓ，１Ｈ（−Ｃ
ＯＯＨ）。ＩＲ（ＫＢｒ）３５００−２０００、２２０
０、１６７０−１７１５、１５３０、１４５０、１３３
５、１２５０、１０７５、１０５０ｃｍ-1。
【００２８】実施例７Ｎ −ヨードプロパルギルオキシカルボニルアラニンｎ−
オクチルエステルの調製
オクチルエステルの調製
【００２９】
【化８】 Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルアラニン（化
合物５，０．９５ｇ，３．２０ミリモル）を無水Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド（１５ｍｌ）中に溶解し、ｎ−
オクタノール（０．６０ｍｌ，３．８１ミリモル）、Ｎ
−（ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジ
イミドヒドロクロリド（０．６８ｇ，４．０７ミリモ
ル）及び４−ジメチルアミノピリジン（０．０４１ｇ，
０．３３６ミリモル）で処理した。反応混合物を室温で
１０分間攪拌し、その後４℃で１７時間保持した。反応
混合物を酢酸エチルで稀釈し、水、硫酸水素カリウムの
１０％水溶液、水、炭酸ナトリウムの飽和水溶液、水、
塩化ナトリウムの飽和水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウ
ム上で乾燥し、濾過し、減圧下で濃縮して油状物を得
た。この油状物をシリカゲル（５０ｇ）上でクロマトグ
ラフィーにかけ、ヘキサン／酢酸エチル（９：１）で溶
離させ、Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルアラ
ニンｎ−オクチルエステル（化合物７，０．９７ｇ，収
率７４％）を明澄な無色の油状物として得た。1 Ｈ−Ｎ
ＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）δppm＝０．９３，
ｍ，３Ｈ（−ＣＨ2 −ＣＨ 3 ），１．３４，ｍ，１０Ｈ
（−（−ＣＨ 2 ）5 −ＣＨ3 ），１．４７，ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ．，３Ｈ（−ＣＨ−ＣＨ 3 ），１．７，ｍ，２Ｈ
（−ＣＨ 2 −），４．１８，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ．，２Ｈ
（−Ｏ−ＣＨ 2 −ＣＨ2 −），４．４，ｍ，１Ｈ（−Ｃ
Ｈ−ＣＨ3 ），４．８７，ｓ，２Ｈ（−Ｃ−ＣＨ 2 −
Ｏ），５．４２，ｍ，１Ｈ（−ＮＨ−）。ＩＲ（ＣＨＣ
ｌ3）３４４０、２９４０、２８７０、２２１０、１７
４５、１５０５、１４５５、１３４０、１０７０ｃ
ｍ-1。ＩＲ（neat) ３３５０、２９３０、２８６０、２
２００、１７４０、１５１５、１４４５、１０７０ｃｍ
-1。
合物５，０．９５ｇ，３．２０ミリモル）を無水Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド（１５ｍｌ）中に溶解し、ｎ−
オクタノール（０．６０ｍｌ，３．８１ミリモル）、Ｎ
−（ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジ
イミドヒドロクロリド（０．６８ｇ，４．０７ミリモ
ル）及び４−ジメチルアミノピリジン（０．０４１ｇ，
０．３３６ミリモル）で処理した。反応混合物を室温で
１０分間攪拌し、その後４℃で１７時間保持した。反応
混合物を酢酸エチルで稀釈し、水、硫酸水素カリウムの
１０％水溶液、水、炭酸ナトリウムの飽和水溶液、水、
塩化ナトリウムの飽和水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウ
ム上で乾燥し、濾過し、減圧下で濃縮して油状物を得
た。この油状物をシリカゲル（５０ｇ）上でクロマトグ
ラフィーにかけ、ヘキサン／酢酸エチル（９：１）で溶
離させ、Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルアラ
ニンｎ−オクチルエステル（化合物７，０．９７ｇ，収
率７４％）を明澄な無色の油状物として得た。1 Ｈ−Ｎ
ＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）δppm＝０．９３，
ｍ，３Ｈ（−ＣＨ2 −ＣＨ 3 ），１．３４，ｍ，１０Ｈ
（−（−ＣＨ 2 ）5 −ＣＨ3 ），１．４７，ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ．，３Ｈ（−ＣＨ−ＣＨ 3 ），１．７，ｍ，２Ｈ
（−ＣＨ 2 −），４．１８，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ．，２Ｈ
（−Ｏ−ＣＨ 2 −ＣＨ2 −），４．４，ｍ，１Ｈ（−Ｃ
Ｈ−ＣＨ3 ），４．８７，ｓ，２Ｈ（−Ｃ−ＣＨ 2 −
Ｏ），５．４２，ｍ，１Ｈ（−ＮＨ−）。ＩＲ（ＣＨＣ
ｌ3）３４４０、２９４０、２８７０、２２１０、１７
４５、１５０５、１４５５、１３４０、１０７０ｃ
ｍ-1。ＩＲ（neat) ３３５０、２９３０、２８６０、２
２００、１７４０、１５１５、１４４５、１０７０ｃｍ
-1。
【００３０】実施例８Ｎ −ヨードプロパルギルオキシカルボニルフェニルアラ
ニンメチルエステルの調製
ニンメチルエステルの調製
【００３１】
【化９】 Ｌ−フェニルアラニンメチルエステルヒドロクロリド
（６．００ｇ，２７．８２ミリモル）を無水１，４−ジ
オキサン（１２５ｍｌ）中でスラリーにし、トリクロロ
メチルクロロホルメート（５．０５ｍｌ，４１．８６ミ
リモル）で処理し、５５℃で１７．５時間加熱した。過
剰のトリクロロメチルクロロホルメート及び１，４−ジ
オキサンを僅かに減圧下の蒸留によって反応混合物から
除去した。得られた残留物を高減圧蒸留にかけ、所望の
中間生成物２−イソシアナト−３−フェニルプロピオン
酸メチルエステル（４．７８ｇ，収率８４％）を明澄な
無色液体として得た（沸点８３−８５℃（１００μｍＨ
ｇ））。1 Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）δ
ppm ＝３．１２，ｄｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ．，２Ｈ（−Ｃ
Ｈ 2 −Ｐｈ），３．８３，ｓ，３Ｈ（−ＣＯＯＣＨ
3 ），４．２８，ｍ，１Ｈ（−ＣＨ−ＣＨ2 −），７．
１５−７．４，ｍ，５Ｈ（Ａｒ−Ｈ）。ヨードプロパル
ギルアルコール（４．６６ｇ，２５．６１ミリモル）の
無水トルエン溶液（５０ｍｌ）をジ−ｎ−ブチルスズジ
ラウレート５滴を含む２−イソシアナト−３−フェニル
プロピオン酸メチルエステル（４．７８ｇ，２３．２９
ミリモル）の無水トルエン溶液（５０ｍｌ）に加え、反
応混合物を室温で１７時間攪拌した。冷却する際に、反
応混合物をトルエンで稀釈し、水、硫酸水素カリウムの
１０％水溶液、水、塩化ナトリウムの飽和水溶液で洗浄
し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、減圧下で濃
縮して、Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルフェ
ニルアラニンメチルエステル（化合物９）を白色の結晶
状固体として得た（８．８７ｇ，収率９８．３％）。融
点１００−１０３℃。1 Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，Ｃ
ＤＣｌ3 ）δppm ＝３．１３，ｍ，２Ｈ（−ＣＨ 2 −Ｐ
ｈ），３．７５，ｓ，３Ｈ（ＣＯＯＣＨ 3 ），４．６
５，ｍ，１Ｈ（−ＣＨ−），４．８３，ｓ，２Ｈ（Ｃ−
ＣＨ 2 −Ｏ），５．２５，ｍ，１Ｈ（−ＮＨ−），７．
０５−７．４，ｍ，５Ｈ（Ａｒ−Ｈ）。
（６．００ｇ，２７．８２ミリモル）を無水１，４−ジ
オキサン（１２５ｍｌ）中でスラリーにし、トリクロロ
メチルクロロホルメート（５．０５ｍｌ，４１．８６ミ
リモル）で処理し、５５℃で１７．５時間加熱した。過
剰のトリクロロメチルクロロホルメート及び１，４−ジ
オキサンを僅かに減圧下の蒸留によって反応混合物から
除去した。得られた残留物を高減圧蒸留にかけ、所望の
中間生成物２−イソシアナト−３−フェニルプロピオン
酸メチルエステル（４．７８ｇ，収率８４％）を明澄な
無色液体として得た（沸点８３−８５℃（１００μｍＨ
ｇ））。1 Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）δ
ppm ＝３．１２，ｄｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ．，２Ｈ（−Ｃ
Ｈ 2 −Ｐｈ），３．８３，ｓ，３Ｈ（−ＣＯＯＣＨ
3 ），４．２８，ｍ，１Ｈ（−ＣＨ−ＣＨ2 −），７．
１５−７．４，ｍ，５Ｈ（Ａｒ−Ｈ）。ヨードプロパル
ギルアルコール（４．６６ｇ，２５．６１ミリモル）の
無水トルエン溶液（５０ｍｌ）をジ−ｎ−ブチルスズジ
ラウレート５滴を含む２−イソシアナト−３−フェニル
プロピオン酸メチルエステル（４．７８ｇ，２３．２９
ミリモル）の無水トルエン溶液（５０ｍｌ）に加え、反
応混合物を室温で１７時間攪拌した。冷却する際に、反
応混合物をトルエンで稀釈し、水、硫酸水素カリウムの
１０％水溶液、水、塩化ナトリウムの飽和水溶液で洗浄
し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、減圧下で濃
縮して、Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルフェ
ニルアラニンメチルエステル（化合物９）を白色の結晶
状固体として得た（８．８７ｇ，収率９８．３％）。融
点１００−１０３℃。1 Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，Ｃ
ＤＣｌ3 ）δppm ＝３．１３，ｍ，２Ｈ（−ＣＨ 2 −Ｐ
ｈ），３．７５，ｓ，３Ｈ（ＣＯＯＣＨ 3 ），４．６
５，ｍ，１Ｈ（−ＣＨ−），４．８３，ｓ，２Ｈ（Ｃ−
ＣＨ 2 −Ｏ），５．２５，ｍ，１Ｈ（−ＮＨ−），７．
０５−７．４，ｍ，５Ｈ（Ａｒ−Ｈ）。
【００３２】実施例９Ｎ −ヨードプロパルギルオキシカルボニルフェニルアラ
ニンの調製
ニンの調製
【００３３】
【化１０】 Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルフェニルアラ
ニンメチルエステル（化合物９，７．０５ｇ，１８．２
１ミリモル）をテトラヒドロフラン／水混合物（３：
１，１００ｍｌ）中に溶解し、氷浴で０℃に冷却した。
水酸化リチウム（０．４８３ｇ，２０．１７ミリモル）
を加え、反応混合物を１．５時間攪拌した。更に水酸化
リチウム（４５ｍｇ）を反応混合物に加え、０．５時間
攪拌を続けた。反応混合物を減圧下で濃縮してテトラヒ
ドロフランを除去し、水中に再溶解し、硫酸水素カリウ
ムの１０％水溶液で酸性にした。得られた白色沈殿を濾
過によって単離した。この固形分をジエチルエーテル中
に溶解し、水、塩化ナトリウムの飽和水溶液で洗浄し、
硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、減圧下で濃縮し
て、Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルフェニル
アラニン（化合物８，５．９７ｇ，収率８７．８％）を
白色の結晶状固体として得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（２００Ｍ
Ｈｚ，ＤＭＳＯｄ6 ）δppm ＝２．９５，ｄｄ，Ｊ＝
４，１６Ｈｚ．，２Ｈ（−ＣＨ 2 −Ｐｈ），４．１５，
ｍ，１Ｈ（−ＣＨ−ＣＨ2 −），４．７，ｓ，２Ｈ（−
Ｃ−ＣＨ 2 −Ｏ），７．３，ｍ，５Ｈ（Ａｒ−Ｈ），
７．７５，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ．，１Ｈ（−ＮＨ−），１
２．８，ｍ，１Ｈ（ＣＯＯＨ）。ＩＲ（ＣＨＣｌ3 ）３
６００−２４００、３４２０、２２００、１７３０、１
５００、１０６５ｃｍ-1。
ニンメチルエステル（化合物９，７．０５ｇ，１８．２
１ミリモル）をテトラヒドロフラン／水混合物（３：
１，１００ｍｌ）中に溶解し、氷浴で０℃に冷却した。
水酸化リチウム（０．４８３ｇ，２０．１７ミリモル）
を加え、反応混合物を１．５時間攪拌した。更に水酸化
リチウム（４５ｍｇ）を反応混合物に加え、０．５時間
攪拌を続けた。反応混合物を減圧下で濃縮してテトラヒ
ドロフランを除去し、水中に再溶解し、硫酸水素カリウ
ムの１０％水溶液で酸性にした。得られた白色沈殿を濾
過によって単離した。この固形分をジエチルエーテル中
に溶解し、水、塩化ナトリウムの飽和水溶液で洗浄し、
硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、減圧下で濃縮し
て、Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルフェニル
アラニン（化合物８，５．９７ｇ，収率８７．８％）を
白色の結晶状固体として得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（２００Ｍ
Ｈｚ，ＤＭＳＯｄ6 ）δppm ＝２．９５，ｄｄ，Ｊ＝
４，１６Ｈｚ．，２Ｈ（−ＣＨ 2 −Ｐｈ），４．１５，
ｍ，１Ｈ（−ＣＨ−ＣＨ2 −），４．７，ｓ，２Ｈ（−
Ｃ−ＣＨ 2 −Ｏ），７．３，ｍ，５Ｈ（Ａｒ−Ｈ），
７．７５，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ．，１Ｈ（−ＮＨ−），１
２．８，ｍ，１Ｈ（ＣＯＯＨ）。ＩＲ（ＣＨＣｌ3 ）３
６００−２４００、３４２０、２２００、１７３０、１
５００、１０６５ｃｍ-1。
【００３４】実施例１０Ｎ −ヨードプロパルギルオキシカルボニルフェニルアラ
ニンｎ−オクチルエステルの調製
ニンｎ−オクチルエステルの調製
【００３５】
【化１１】 Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルフェニルアラ
ニン（化合物８，２．００ｇ，５．３６ミリモル）を無
水１，４−ジオキサン（２０ｍｌ）中に溶解し、ｎ−オ
クタノール（０．９５ｍｌ，６．０３ミリモル）、Ｎ−
（ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイ
ミドヒドロクロリド（１．０８ｇ，６．４７ミリモル）
及び４−ジメチルアミノピリジン（０．０７３ｇ，０．
５９８ミリモル）で処理した。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド（５．００ｍｌ）を不均質な反応混合物に加えて
均質な溶液を得た。この反応混合物を室温で１０分間攪
拌し、その後４℃で１７時間保持した。反応混合物を減
圧下で濃縮して１，４−ジオキサンを除去し、塩化メチ
レンで稀釈し、水、硫酸水素カリウムの１０％水溶液、
水、炭酸ナトリウムの飽和水溶液、水、塩化ナトリウム
の飽和水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、
濾過し、減圧下で濃縮して、粘稠な淡い黄色の油状物を
得た。この油状物を静置すると凝固した。この油状物を
シリカゲル（７０ｇ）上でクロマトグラフィーにかけ、
ヘキサン／酢酸エチル（９：１）で溶離させて、Ｎ−ヨ
ードプロパルギルオキシカルボニルフェニルアラニンｎ
−オクチルエステル（化合物１０，１．９８ｇ，収率７
６．２％）を白色の結晶状固体として得た。1 Ｈ−ＮＭ
Ｒ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）δppm ＝０．９，ｍ，
３Ｈ（−ＣＨ 3 ），１．３，ｍ，１０Ｈ（−（−ＣＨ
2 ）5 −ＣＨ3 ），１．５８，ｍ，２Ｈ（−ＣＨ 2
−），３．１３．，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ．，２Ｈ（−ＣＨ 2
−Ｐｈ），４．１，ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ．，２Ｈ（−Ｏ−Ｃ
Ｈ 2 −ＣＨ2 −），４．６３，ｍ，１Ｈ（−ＣＨ−ＣＨ
2 −），４．７２，ｓ，２Ｈ（Ｃ−ＣＨ 2 −Ｏ），５．
２７，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ．，１Ｈ（−ＮＨ−），７．１−
７．３５，ｍ，５Ｈ（Ａｒ−Ｈ）。ＩＲ（ＣＨＣｌ3 ）
３４４０、２９４０、２８７０、１７３０、１５０５、
１３５５、１１２０ｃｍ-1。
ニン（化合物８，２．００ｇ，５．３６ミリモル）を無
水１，４−ジオキサン（２０ｍｌ）中に溶解し、ｎ−オ
クタノール（０．９５ｍｌ，６．０３ミリモル）、Ｎ−
（ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイ
ミドヒドロクロリド（１．０８ｇ，６．４７ミリモル）
及び４−ジメチルアミノピリジン（０．０７３ｇ，０．
５９８ミリモル）で処理した。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド（５．００ｍｌ）を不均質な反応混合物に加えて
均質な溶液を得た。この反応混合物を室温で１０分間攪
拌し、その後４℃で１７時間保持した。反応混合物を減
圧下で濃縮して１，４−ジオキサンを除去し、塩化メチ
レンで稀釈し、水、硫酸水素カリウムの１０％水溶液、
水、炭酸ナトリウムの飽和水溶液、水、塩化ナトリウム
の飽和水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、
濾過し、減圧下で濃縮して、粘稠な淡い黄色の油状物を
得た。この油状物を静置すると凝固した。この油状物を
シリカゲル（７０ｇ）上でクロマトグラフィーにかけ、
ヘキサン／酢酸エチル（９：１）で溶離させて、Ｎ−ヨ
ードプロパルギルオキシカルボニルフェニルアラニンｎ
−オクチルエステル（化合物１０，１．９８ｇ，収率７
６．２％）を白色の結晶状固体として得た。1 Ｈ−ＮＭ
Ｒ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）δppm ＝０．９，ｍ，
３Ｈ（−ＣＨ 3 ），１．３，ｍ，１０Ｈ（−（−ＣＨ
2 ）5 −ＣＨ3 ），１．５８，ｍ，２Ｈ（−ＣＨ 2
−），３．１３．，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ．，２Ｈ（−ＣＨ 2
−Ｐｈ），４．１，ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ．，２Ｈ（−Ｏ−Ｃ
Ｈ 2 −ＣＨ2 −），４．６３，ｍ，１Ｈ（−ＣＨ−ＣＨ
2 −），４．７２，ｓ，２Ｈ（Ｃ−ＣＨ 2 −Ｏ），５．
２７，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ．，１Ｈ（−ＮＨ−），７．１−
７．３５，ｍ，５Ｈ（Ａｒ−Ｈ）。ＩＲ（ＣＨＣｌ3 ）
３４４０、２９４０、２８７０、１７３０、１５０５、
１３５５、１１２０ｃｍ-1。
【００３６】実施例１１−生物学上の活性 Ａ．殺生物活性 殺生物評価（殺細菌、殺藻類及び殺菌）を行った。ブロ
スの２倍逐次稀釈試験を使用して最小抑制濃度（ＭＩ
Ｃ）値を求めた。典型的には１％の濃度である試験化合
物の保存溶液又は分散液を、アセトン、メタノール及び
水の５：３：２の溶媒溶液中で調整した。若干量の保存
溶液を、培養培地中に分配し、最初の出発試験化合物濃
度が５００ｐｐｍになるようにした。この試験の準備が
終った時点では、第１の容器を除いて、逐次稀釈用のそ
れぞれの容器には、化合物を含まない等量のブロスが入
っている。第１の容器には、出発濃度の試験化合物と共
に２倍量のブロスが入っている。第１の容器からそのブ
ロスの半分を第２の容器に移した。混合したのち、第２
の容器中のブロスの半分を取り除き、第３の容器に移し
た。この全体のサイクルを、それぞれ５００、２５０、
１２５、６３、３１、１６、８及び４ｐｐｍ（又は１０
０、５０、２５、１２．５、６．２、３．１、１．６及
び０．８）の一連の濃度を与えるまで繰り返した。その
後、それぞれの容器に適当な試験生物の細胞懸濁液を接
種した。細菌は、ブロス中で成長させ、菌類は試験に供
する種類の菌類に適当な時間及び温度で傾斜寒天培地(a
gar slants) で成長させ、緑藻(green algae) と青−緑
細菌(blue-green bacteria) の混合物である藻類は、栄
養物培地中で成長させた。細菌の場合には成長末期にお
いて、ブロスを渦流させてその細胞を分散させた。菌類
の場合には、培地の斜面上にピペットで水を入れ、無菌
ループで胞子を取り除くことによって胞子を収穫した。
細胞／胞子懸濁液は、培養時間、温度及び稀釈剤の容量
を制御することによって標準化した。その後、その懸濁
液を用いてブロス化合物を含んだ容器に接種した。藻類
培養物は緑藻と青−緑細菌を含んでおり、ペンシルベニ
ア州スプリングハウスにあるクーリングタワーから採取
した。この藻類培養物は、ケイ光室内灯下、回転振とう
器上のアレン培地中で成長させた。この培養物を、更に
アレン培地で稀釈してから試験容器に加えた。その後、
これらの容器を適当な温度で培養した。培養後、それら
の容器を成長の有無に関して試験した。最小抑制濃度
（ＭＩＣ）は、試験生物の成長を完全に抑制した化合物
の最小濃度として定義される。
スの２倍逐次稀釈試験を使用して最小抑制濃度（ＭＩ
Ｃ）値を求めた。典型的には１％の濃度である試験化合
物の保存溶液又は分散液を、アセトン、メタノール及び
水の５：３：２の溶媒溶液中で調整した。若干量の保存
溶液を、培養培地中に分配し、最初の出発試験化合物濃
度が５００ｐｐｍになるようにした。この試験の準備が
終った時点では、第１の容器を除いて、逐次稀釈用のそ
れぞれの容器には、化合物を含まない等量のブロスが入
っている。第１の容器には、出発濃度の試験化合物と共
に２倍量のブロスが入っている。第１の容器からそのブ
ロスの半分を第２の容器に移した。混合したのち、第２
の容器中のブロスの半分を取り除き、第３の容器に移し
た。この全体のサイクルを、それぞれ５００、２５０、
１２５、６３、３１、１６、８及び４ｐｐｍ（又は１０
０、５０、２５、１２．５、６．２、３．１、１．６及
び０．８）の一連の濃度を与えるまで繰り返した。その
後、それぞれの容器に適当な試験生物の細胞懸濁液を接
種した。細菌は、ブロス中で成長させ、菌類は試験に供
する種類の菌類に適当な時間及び温度で傾斜寒天培地(a
gar slants) で成長させ、緑藻(green algae) と青−緑
細菌(blue-green bacteria) の混合物である藻類は、栄
養物培地中で成長させた。細菌の場合には成長末期にお
いて、ブロスを渦流させてその細胞を分散させた。菌類
の場合には、培地の斜面上にピペットで水を入れ、無菌
ループで胞子を取り除くことによって胞子を収穫した。
細胞／胞子懸濁液は、培養時間、温度及び稀釈剤の容量
を制御することによって標準化した。その後、その懸濁
液を用いてブロス化合物を含んだ容器に接種した。藻類
培養物は緑藻と青−緑細菌を含んでおり、ペンシルベニ
ア州スプリングハウスにあるクーリングタワーから採取
した。この藻類培養物は、ケイ光室内灯下、回転振とう
器上のアレン培地中で成長させた。この培養物を、更に
アレン培地で稀釈してから試験容器に加えた。その後、
これらの容器を適当な温度で培養した。培養後、それら
の容器を成長の有無に関して試験した。最小抑制濃度
（ＭＩＣ）は、試験生物の成長を完全に抑制した化合物
の最小濃度として定義される。
【００３７】殺生物活性を示すために試験した生物を以
下に示す。細 菌 ：シュート゛モーナス・フローレスセンス(Pseudomonas fluorescen
s)（ＰＳＦＬ），グラム陰性シュート゛モーナス・アエルキ゛ノーサ゛ (Pseudomonas aerugenosa)（ＰＳ
ＡＥ），グラム陰性エシェリヒア・コリ (Escherichia coli) （ＥＣＯＬ），グラム陰
性スタフィロコッカス・アウレウス (Staphylococcus aureus)（ＳＡＵ
Ｒ），グラム陽性菌 類 ：アスヘ゜ルキ゛ルス・ニケ゛ル(Aspergillus niger)（ＡＮＩ
Ｇ）オーレオハ゛シテ゛ィアム・フ゜ルランス (Aureobasidium pullulans) （Ａ
ＰＵＬ）
下に示す。細 菌 ：シュート゛モーナス・フローレスセンス(Pseudomonas fluorescen
s)（ＰＳＦＬ），グラム陰性シュート゛モーナス・アエルキ゛ノーサ゛ (Pseudomonas aerugenosa)（ＰＳ
ＡＥ），グラム陰性エシェリヒア・コリ (Escherichia coli) （ＥＣＯＬ），グラム陰
性スタフィロコッカス・アウレウス (Staphylococcus aureus)（ＳＡＵ
Ｒ），グラム陽性菌 類 ：アスヘ゜ルキ゛ルス・ニケ゛ル(Aspergillus niger)（ＡＮＩ
Ｇ）オーレオハ゛シテ゛ィアム・フ゜ルランス (Aureobasidium pullulans) （Ａ
ＰＵＬ）
【００３８】表２に示した微生物に対する、本発明の化
合物の最小抑制濃度（ＭＩＣ）試験の結果を表１に示
す。
合物の最小抑制濃度（ＭＩＣ）試験の結果を表１に示
す。
【００３９】
【表１】 殺生物物質の第２のＭＩＣ試験データ（ＰＰＭ） 化合物 (G-) (G-) (G-) (G+) (F) (F) NO PSFL PSAE ECOL SAUR ANIG APUL ALGAE １ ２５０ ＞５００ ２５０ ２５０ ＞５００ ＞５００ ２ １６ ３２ ３２ １６ ＜４ ＜４ ３ ８ ＞５００ ＞５００ ８ ＜４ ＜４ ４ ３２ １２５ １２５ ３２ ＜0.12 ＜0.12 12.5 ５ １２５ ＞５００ １２５ ２５０ １２５ ３２ ６ ＜４ ３２ ＜４ １６ ＜４ ＜４ ７ ８ １２５ ＜４ ６３ ＜４ ＜６３ ８ ６３ ２５０ ＜４ １２５ ２５０ ２５０ ９ １２５ ＞５００ ＞５００ １２５ ＜４ ＜４ １０ ３２ ６３ ＜４ ３２ １２５ １２５ これらの化合物は、Ｍ９Ｇ（グルコースを含む最小塩類
培地）で試験した。
培地）で試験した。
【００４０】
【表２】 殺生物試験において使用した微生物 名 称 グラム ＡＴＣＣ Ｎｏ． 省略形 細菌 １．シュート゛モーナス・アエルキ゛ノーサ゛ （−） １５４４２ ＰＳＡＥ (Pseudomonas aerugenosa) ２．スタフィロコッカス・アウレウス （＋） ６５３８ ＳＡＵＲ (Staphylococcus aureus) ３．エシェリヒア・コリ （−） １１２２９ ＥＣＯＬ (Escherichia coli) ４．シュート゛モーナス・フローレスセンス （−） ９４８ ＰＳＦＬ (Pseudomonas fluorescens) 菌類 ５．アスヘ゜ルキ゛ルス・ニケ゛ル ６２７５ ＡＮＩＧ (Aspergillus niger) ６．オーレオハ゛シテ゛ィアム・フ゜ルランス ９３４８ ＡＰＵＬ (Aureobasidium pullulans)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 バリー・クリフオード・レンジ アメリカ合衆国ペンシルバニア州19446、 ランスデイル、バーリー・ウエイ1031
Claims (11)
- 【請求項１】 次式； 【化１】 （式中、Ｒ1 はＨ、低級（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル、アル
キルアリール、ＣＨ2 ＯＲ、ＣＨ2 ＳＲ及びＣＨ（ＣＨ
3 ）ＯＲからなる群から選ばれるものであり；Ｒ、Ｒ2
及びＲ3 は、それぞれＨ、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキル、アリ
ール、アリールアルキル、アルカリール及びハロプロパ
ルギルから選ばれるものである）で表される化合物。 - 【請求項２】 前記化合物が、Ｎ−ヨードプロパルギル
オキシカルボニルグリシンメチルエステル、Ｎ−ヨード
プロパルギルオキシカルボニルグリシン、Ｎ−ヨードプ
ロパルギルオキシカルボニルグリシンｎ−オクチルエス
テル、Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルグリシ
ンヨードプロパルギルエステル、Ｎ−ヨードプロパルギ
ルオキシカルボニルアラニンメチルエステル、Ｎ−ヨー
ドプロパルギルオキシカルボニルアラニン、Ｎ−ヨード
プロパルギルオキシカルボニルアラニンｎ−オクチルエ
ステル、Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルフェ
ニルアラニンメチルエステル、Ｎ−ヨードプロパルギル
オキシカルボニルフェニルアラニン、Ｎ−ヨードプロパ
ルギルオキシカルボニルフェニルアラニンｎ−オクチル
エステルからなる群から選ばれたものである、請求項１
記載の化合物。 - 【請求項３】 抗微生物剤としての請求項１記載の化合
物の使用。 - 【請求項４】 活動の中心において、細菌、菌類及び／
又は藻類を抑制するための請求項１記載の化合物の使
用。 - 【請求項５】 微生物を抑制するために請求項１記載の
化合物を使用することを含む方法。 - 【請求項６】 農業用の菌類を抑制するために請求項１
記載の化合物を使用することを含む方法。 - 【請求項７】 工業用菌類を抑制するために請求項１記
載の化合物を使用することを含む方法。 - 【請求項８】 細菌を抑制するために請求項１記載の化
合物を使用することを含む方法。 - 【請求項９】 藻類、ウイルス又は酵母を抑制するため
に請求項１記載の化合物を使用することを含む方法。 - 【請求項１０】 微生物から、木材、ペイント、粘着
剤、にかわ、紙、織物、皮革、プラスチック、厚紙、潤
滑剤、化粧品、食品、コーキング材、飼料及び工業用冷
却水からなる群から選ばれた材料を保護するために請求
項１記載の化合物を含有する組成物を使用することを含
む方法。 - 【請求項１１】 人間の皮膚上で、局所的抗菌剤及び抗
細菌剤として請求項１記載の化合物を使用することを含
む方法。
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