JPH05932A - 日焼け剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 洗浄等によって色調が不規則的に消失しない
日焼け色を、日光や紫外線の照射を受けることなく、皮
膚に均一に発現させる日焼け剤を提供する。 【構成】 ハイドロキノン−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノ
シドを有効成分とする日焼け剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、日光や紫外線の照射
を受けることなく、皮膚の色を所謂「日焼け色」にする日
焼け剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】日光浴等によって皮膚を小麦色に焼くこ
とは、健康的イメージを伴うファッション要因として、
特に若い世代の人々を中心に人気があるが、過度の紫外
線照射によって皮膚の炎症だけでなく、肝斑や雀斑を発
生させるという問題がある。

【０００３】このような問題の解決策として、日光の暴
露と無関係に皮膚に日焼け色を付与する皮膚着色剤が提
供されている(特開昭６２−２７０５１２号公報参照)。
しかしながら、この場合には、ヒドロキシアセトンから
誘導される中間生成物と皮膚の淡白成分との皮膚染色反
応を利用するために連続的に使用した後では、皮膚の角
質化の程度によって異なった色合が発現するだけでな
く、洗浄等によって色調が不規則的に消失するという難
点があり、日焼け剤としては十分なものではない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】この発明は、このよう
な問題点を解決し、洗浄等によって色調が不規則的に消
失しない日焼け色を、日光や紫外線の照射を受けること
なく、皮膚に均一に発現させる日焼け剤を提供するため
になされたものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】即ちこの発明は、ハイド
ロキノン−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシドを有効成分と
する日焼け剤に関する。

【０００６】ハイドロキノン−Ｏ−Ｄ−グルコピラノシ
ド(アルブチン)にはα−異性体とβ−異性体があり、こ
れらの異性体は従来の一般的な製法によれば混合物とし
て得られ、高選択率で調製することは困難である。例え
ば、グルコースとハイドロキノンを、ＤＭＳＯ中、p−
トルエンスルホン酸等の酸触媒の存在下において反応さ
せる方法によっては、α−異性体とβ−異性体は７５:
２５の割合で得られる(ケミストリー・レターズ(Ｃhemi
stry Ｌetters)、１９８３年、第１４８７頁〜第１４
８８頁参照)。

【０００７】これらの異性体のうち、β−異性体は、メ
ラニン色素を生成させる酸化酵素チロシナーゼの活性を
抑制することによって、顕著な皮膚美白効果を発揮する
ことが知られている(特開昭６０−５６９１２号公報参
照)。

【０００８】ところが、本発明者は、驚くべきことに、
ハイドロキノンと澱粉をＣＧＴアーゼおよび燐酸緩衝液
の存在下で反応させることによって、α−異性体が純粋
に得られるだけでなく、該α−異性体が、β−異性体と
は正反対の特性、即ち、メラニン色素を生成させる酸化
酵素チロシナーゼの活性を促進するという特性を有する
ことを究明した。

【０００９】従って、ハイドロキノン−Ｏ−α−Ｄ−グ
ルコピラノシドを有効成分とする日焼け剤を皮膚に塗布
することによって、チロシナーゼのメラニン色素生成活
性が促進され、皮膚の色が小麦色に変化し、日焼け効果
が得られる。この日焼け効果は、メラニン色素の生成促
進に起因する実際の日光浴等による日焼けの場合と同様
の機構に基づくもので、極めて自然な皮膚変色効果であ
る。しかもこの場合には、実際の日光浴等の場合とは異
なり、高エネルギーの紫外線の照射を必要としないの
で、皮膚の炎症および肝斑や雀斑の過度の発生という副
作用が問題点となることはない。

【００１０】ハイドロキノン−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラ
ノシドの配合量は剤型等によって左右され、特に限定的
ではないが、通常は０．０００１〜３０重量％、好まし
くは０．０１〜２０重量％であり、０．０００１重量％
以下の場合には、十分な日焼け効果が得難く、３０重量
％以上配合しても日焼け効果の増大は期待できない。

【００１１】本発明による日焼け剤は、常套の皮膚外用
剤配合処方に準拠して調製すればよく、上記有効成分の
ほかに、化粧品や医薬品等に常用されている各種の成
分、例えば、イオン交換水、アルコール、粉状成分、界
面活性剤、保湿性、香料、着色料、紫外線吸収剤、防腐
剤、粘度調整剤等を適宜配合することができる。

【００１２】本発明による日焼け剤は剤型は任意に選定
すればよく、特に限定的ではないが、化粧水、クリー
ム、乳液、軟膏、分散液、噴霧液等が例示される。

【００１３】

【実施例】実施例１ ハイドロキノン２.５％(w／v)、澱粉２％(w／v)、燐酸
緩衝液(pＨ６.５)１０mＭおよびＣＧＴアーゼ(バシラス
・マセランス起源)１００単位／mlから成る反応液５０m
lを三角フラスコ(２００ml)に入れ、３７℃で９０時間
反応をおこない、反応混合物にエタノール１００mlを添
加して反応を停止させた後、柝出不溶物を遠心分離処理
によって除去した。残留液をロータリーエバポレーター
を用いる減圧濃縮乾燥処理に付した後、残渣を水７mlに
溶解させ、該水溶液を下記の条件下でのカラムクロマト
グラフィー処理に付し、反応生成物を溶離液体積４８０
〜５４０mlで溶離させた: カラム:内径２.６cm×長さ９１cm 充填剤:バイオゲルp−２(４００メッシュ) 溶離液:５％(v／v)エタノール水溶液 得られた画分を、ロータリーエバポレーターを用いて減
圧濃縮乾固させた後、さらに真空乾燥機を用いて乾燥処
理をおこなって、生成物を白色粉末として３９mg得た。
該生成物は下記の条件下での薄層クロマトグラフィーに
おいて単一であった(Ｒf値:０.６１): 薄層:シリカゲル６０Ｆ２５４ 展開溶媒:酢酸エチル／酢酸／水(３:１:１) 検出:紫外線照射または硫酸／メタノール(１:２)混合物
を噴霧後、１１０〜１２０℃に加熱して発色させる。

【００１４】該生成物(ハイドロキノン−Ｏ−α−Ｄ−
グルコピラノシド)の¹Ｈ−ＮＭＲ(ppm;ＣＨ₃ＯＨ−d₄)
のデータは次の通りである: ３.３１(１Ｈ,dd)、３.４５(１Ｈ,t)、３.５７(１Ｈ,d
d)、３.７６(２Ｈ,dd,Ｈ−６)、３.８８(１Ｈ,t)、５.
３４(１Ｈ,d,Ｊ＝３.７Ｈz、アノマーＨ)、６.７２(４
Ｈ,s,アロマチックＨ)

【００１５】実施例２ 上記実施例１で得られたハイドロキノン−Ｏ−α−Ｄ−
グルコピラノシドの日焼け効果を以下の方法によって評
価した。日焼け効果の指標としては、メラニン色素を生
成させる酸化酵素チロシナーゼの活性を促進する割合で
表す方法を用いた。 チロシナーゼの活性促進:チロシナーゼの活性促進はＬ
−ドーパを基質として次に述べる手順で行った。 試料溶液:ハイドロキノン−α−Ｄ−グルコピラノシド
の１５０、３００および６００mＭ濃度の水溶液を調製
した。 酵素溶液:チロシナーゼ(シグマ社製)を２０００単位／m
lとなるように水に溶解して調製した。 測 定:試料０.０５mlに基質溶液０.５mlおよび燐酸
緩衝液(２０mＭ:pＨ６.５)０.９mlを加え、２５℃で５
分間インキュベートする。これにあらかじめ２５℃でイ
ンキュベートした酵素溶液０.０５mlを加えて１.５分間
反応させ、４７５ｎｍ吸光度を測定した。活性の促進率
は次式によって算出した。 促進率＝（（Ｔ−Ｔ')／(Ｃ−Ｃ')−１)×１００(％) Ｔ :促進剤を添加した場合の吸光度 Ｔ':促進剤を添加し、基質を添加しない場合の吸光度 Ｃ :促進剤を添加しない場合の吸光度 Ｃ':促進剤も基質も加えない場合の吸光度 得られた結果は次の通りである。

【００１６】

【００１７】

【発明の効果】本発明による日焼け剤を皮膚に塗布する
ことによって、日光浴等による日焼けの場合と同様に、
極めて自然な小麦色への皮膚変色効果が得られる。しか
もこの場合には、実際の日光浴等の場合と異なり、紫外
線の照射を必要としないので、皮膚の炎症および肝斑や
雀斑の過度の発生という副作用を伴うことなく、健康的
イメージを基調としたファッション志向に応えることが
できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 ハイドロキノン−Ｏ−α−Ｄ−グルコピ
   ラノシドを有効成分とする日焼け剤。