JPH0596617A - ポリビニルアルコール延伸成形物 - Google Patents
ポリビニルアルコール延伸成形物Info
- Publication number
- JPH0596617A JPH0596617A JP3263962A JP26396291A JPH0596617A JP H0596617 A JPH0596617 A JP H0596617A JP 3263962 A JP3263962 A JP 3263962A JP 26396291 A JP26396291 A JP 26396291A JP H0596617 A JPH0596617 A JP H0596617A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pva
- polyvinyl alcohol
- metal salt
- layer
- melt
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- Pending
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリビニルアルコール１ｇ当り0.01〜３ミリ
モルの金属塩を含有するポリビニルアルコールを熱溶融
して得られるフィルム、シート等を延伸したものであ
る。このフィルム、シート等は単層でも多層でもよく、
多層の場合は共押出物が好ましい。 【効果】 金属塩を特定量含むため熱溶融成形が可能で
あり、延伸も容易となり、得られた延伸成形物は高湿度
下でもガスバリヤー性に優れている。
モルの金属塩を含有するポリビニルアルコールを熱溶融
して得られるフィルム、シート等を延伸したものであ
る。このフィルム、シート等は単層でも多層でもよく、
多層の場合は共押出物が好ましい。 【効果】 金属塩を特定量含むため熱溶融成形が可能で
あり、延伸も容易となり、得られた延伸成形物は高湿度
下でもガスバリヤー性に優れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリビニルアルコール
（以後ＰＶＡと略称する）と特定量の金属塩との組成物
からなる溶融成形物を延伸して得られる延伸ＰＶＡ成形
物又は該成形物からなる層を少くとも１層含む積層成形
物に関する。
（以後ＰＶＡと略称する）と特定量の金属塩との組成物
からなる溶融成形物を延伸して得られる延伸ＰＶＡ成形
物又は該成形物からなる層を少くとも１層含む積層成形
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＰＶＡは透明性、ガスバリヤー性、耐油
性、強度などの点で非常に優れた性質を有している樹脂
であり、広く工業的に利用されている。しかし、ＰＶＡ
は結晶融点が熱分解開始温度より高いためポリエチレン
やポリ塩化ビニル或いはポリプロピレンなどでは容易に
採用できた簡単な溶融成形法をＰＶＡへ適用することは
困難であった。この問題に対して、本発明者等は先に特
願平2-338796号において、ＰＶＡへの特定量の金属塩の
添加が、従来は溶融加工が特に難しいとされた高けん化
度のＰＶＡでも、その高ガスバリヤー性を低下させるこ
となくＰＶＡの溶融成形を可能にすることを示した。
性、強度などの点で非常に優れた性質を有している樹脂
であり、広く工業的に利用されている。しかし、ＰＶＡ
は結晶融点が熱分解開始温度より高いためポリエチレン
やポリ塩化ビニル或いはポリプロピレンなどでは容易に
採用できた簡単な溶融成形法をＰＶＡへ適用することは
困難であった。この問題に対して、本発明者等は先に特
願平2-338796号において、ＰＶＡへの特定量の金属塩の
添加が、従来は溶融加工が特に難しいとされた高けん化
度のＰＶＡでも、その高ガスバリヤー性を低下させるこ
となくＰＶＡの溶融成形を可能にすることを示した。
【０００３】しかし、かくして得られた金属塩を含有す
るＰＶＡ溶融成形物も金属塩を含まないＰＶＡ成形物と
同様に湿度の影響を受けやすく、吸湿することにより気
体透過性が著しく増加する傾向があった。
るＰＶＡ溶融成形物も金属塩を含まないＰＶＡ成形物と
同様に湿度の影響を受けやすく、吸湿することにより気
体透過性が著しく増加する傾向があった。
【０００４】一方、ＰＶＡフィルムに耐湿性を付与する
方法として、表面保護性を有する高分子物質の溶液を塗
布して溶剤を蒸散させ、フィルム表面に保護膜を形成す
る方法（特公昭 48-1238号公報）が提案されているが、
ＰＶＡそのものの耐湿性を改善するものではなく、また
有機溶剤溶液の塗布工程や溶剤蒸散工程などの複雑な工
程が必要であった。
方法として、表面保護性を有する高分子物質の溶液を塗
布して溶剤を蒸散させ、フィルム表面に保護膜を形成す
る方法（特公昭 48-1238号公報）が提案されているが、
ＰＶＡそのものの耐湿性を改善するものではなく、また
有機溶剤溶液の塗布工程や溶剤蒸散工程などの複雑な工
程が必要であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、金属
塩をある特定の割合で含有した上記のＰＶＡ溶融成形物
の耐湿性、即ち高湿度下でのガスバリヤー性を向上せし
め、熱溶融成形が容易でかつ耐湿性の優れたＰＶＡ成形
物を提供することにある。
塩をある特定の割合で含有した上記のＰＶＡ溶融成形物
の耐湿性、即ち高湿度下でのガスバリヤー性を向上せし
め、熱溶融成形が容易でかつ耐湿性の優れたＰＶＡ成形
物を提供することにある。
【０００６】そして、本発明者等は鋭意研究を重ねた結
果、該ＰＶＡ溶融成形物が優れた延伸性を持つこと、お
よび延伸処理によりＰＶＡの高湿度下でのガスバリヤー
性が顕著に向上することを知見し、本発明に到達した。
果、該ＰＶＡ溶融成形物が優れた延伸性を持つこと、お
よび延伸処理によりＰＶＡの高湿度下でのガスバリヤー
性が顕著に向上することを知見し、本発明に到達した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的は、ＰＶＡ１ｇ
当り0.01〜3.0 ミリモルの金属塩を含有したＰＶＡから
なる溶融成形物を延伸して得られる本発明のＰＶＡ成形
物および該成形物からなる層を少なくとも１層有する積
層成形物によって達成される。
当り0.01〜3.0 ミリモルの金属塩を含有したＰＶＡから
なる溶融成形物を延伸して得られる本発明のＰＶＡ成形
物および該成形物からなる層を少なくとも１層有する積
層成形物によって達成される。
【０００８】本発明で用いられるＰＶＡは一般に、重合
度 200以上、けん化度80％以上、好ましく90％以上、さ
らに好ましく95％以上のものである。けん化度が80％未
満では十分なガスバリヤー性が得られず、また、重合度
が 200未満では粘度が低くなり、通常の成形装置の使用
に適さない。
度 200以上、けん化度80％以上、好ましく90％以上、さ
らに好ましく95％以上のものである。けん化度が80％未
満では十分なガスバリヤー性が得られず、また、重合度
が 200未満では粘度が低くなり、通常の成形装置の使用
に適さない。
【０００９】金属塩はＰＶＡの分解開始温度（Ｔｄ）を
その流動開始温度（Ｔｆ）より高くするものであればい
かなる金属塩であっても良いが、例示すればリチウム、
ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、カルシウ
ム、マグネシウム、ストロンチウムなどのアルカリ土類
金属、コバルト、スズ、マンガン、ニッケル、鉄、チタ
ン、などの２〜４価の重金属の塩化物、臭化物、ヨウ化
物などのハロゲン化物や炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩などの
無機酸塩、酢酸塩、乳酸塩、ステアリン酸塩などの有機
酸塩が好適である。これらの金属塩の中では、リチウム
塩と２価の金属塩がＰＶＡに特に優れた延伸性を与え、
特に好ましく用いられる。また、これらの金属塩は単独
であっても、混合物であってもよい。
その流動開始温度（Ｔｆ）より高くするものであればい
かなる金属塩であっても良いが、例示すればリチウム、
ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、カルシウ
ム、マグネシウム、ストロンチウムなどのアルカリ土類
金属、コバルト、スズ、マンガン、ニッケル、鉄、チタ
ン、などの２〜４価の重金属の塩化物、臭化物、ヨウ化
物などのハロゲン化物や炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩などの
無機酸塩、酢酸塩、乳酸塩、ステアリン酸塩などの有機
酸塩が好適である。これらの金属塩の中では、リチウム
塩と２価の金属塩がＰＶＡに特に優れた延伸性を与え、
特に好ましく用いられる。また、これらの金属塩は単独
であっても、混合物であってもよい。
【００１０】金属塩の量は金属塩の種類によって異なる
がＰＶＡ１ｇに対し0.01〜3.0 ミリモル、好ましくは
0.1〜 2.0ミリモルが用いられる。0.01ミリモルよりも
少ないとＴｄを上昇させる効果が低下し、 3.0ミリモル
を超えると却ってＴｄが低下してＴｄ＞Ｔｆの条件が得
られ難くなり、熱分解による着色が顕著となる。 0.1〜
2.0 ミリモルの範囲ではＰＶＡのガスバリヤー性を更に
向上させることができるので、高ガスバリヤー性を利用
する用途には特に好ましい。
がＰＶＡ１ｇに対し0.01〜3.0 ミリモル、好ましくは
0.1〜 2.0ミリモルが用いられる。0.01ミリモルよりも
少ないとＴｄを上昇させる効果が低下し、 3.0ミリモル
を超えると却ってＴｄが低下してＴｄ＞Ｔｆの条件が得
られ難くなり、熱分解による着色が顕著となる。 0.1〜
2.0 ミリモルの範囲ではＰＶＡのガスバリヤー性を更に
向上させることができるので、高ガスバリヤー性を利用
する用途には特に好ましい。
【００１１】本発明の目的及び効果を阻害しない範囲内
で、ＰＶＡと金属塩の組成物にポリエチレン、マレイン
酸グラフトポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミ
ド、ポリエステル、エチレン−アクリル酸共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エ
チル共重合体等の変性ポリオレフィン、アイオノマーで
示される熱可塑性樹脂、エラストマー及び可塑剤、安定
剤、滑剤、抗酸化剤、無機フィラー、顔料等の無機及び
有機添加物を添加することができる。
で、ＰＶＡと金属塩の組成物にポリエチレン、マレイン
酸グラフトポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミ
ド、ポリエステル、エチレン−アクリル酸共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エ
チル共重合体等の変性ポリオレフィン、アイオノマーで
示される熱可塑性樹脂、エラストマー及び可塑剤、安定
剤、滑剤、抗酸化剤、無機フィラー、顔料等の無機及び
有機添加物を添加することができる。
【００１２】このようなＰＶＡ−金属塩組成物は熱プレ
ス成形、射出、押出成形（Ｔ−ダイ、ブロー）等の溶融
成形によりフィルム、シート、チューブ、容器等の任意
の成形品に成形される。
ス成形、射出、押出成形（Ｔ−ダイ、ブロー）等の溶融
成形によりフィルム、シート、チューブ、容器等の任意
の成形品に成形される。
【００１３】このようにして得られたＰＶＡ溶融成形物
はテンター延伸、インフレーション延伸等により延伸さ
れる。延伸倍率は高い方が好ましく、少くとも面積延伸
倍率が２倍以上であることが好ましい。面積倍率が２倍
以下では高湿度下のバリヤー性がそれ程向上しない。延
伸は一般に80〜150 ℃、時間５分以内好ましくは２秒〜
１分で行なわれる。延伸によりガスバリヤー性が向上す
る理由はＰＶＡの分子鎖の配向結晶化が向上するためと
考えられる。
はテンター延伸、インフレーション延伸等により延伸さ
れる。延伸倍率は高い方が好ましく、少くとも面積延伸
倍率が２倍以上であることが好ましい。面積倍率が２倍
以下では高湿度下のバリヤー性がそれ程向上しない。延
伸は一般に80〜150 ℃、時間５分以内好ましくは２秒〜
１分で行なわれる。延伸によりガスバリヤー性が向上す
る理由はＰＶＡの分子鎖の配向結晶化が向上するためと
考えられる。
【００１４】本発明のＰＶＡ延伸成形物は単層もしくは
多層の成形物として好ましくはシート、フィルムあるい
はカップやボトルなどの容器に使用される。
多層の成形物として好ましくはシート、フィルムあるい
はカップやボトルなどの容器に使用される。
【００１５】多層成形物は本発明の延伸成形物のシー
ト、フィルム又は容器に他の樹脂からなるシートあるい
はフィルムを貼り合わせて形成してもよく、或いはＰＶ
Ａ−金属塩組成物と他の樹脂を複数の押出機を用いて、
多層用のダイから共押出積層して、多層フィルムや容器
等に成形した後、これらの成形物を延伸してもよい。
ト、フィルム又は容器に他の樹脂からなるシートあるい
はフィルムを貼り合わせて形成してもよく、或いはＰＶ
Ａ−金属塩組成物と他の樹脂を複数の押出機を用いて、
多層用のダイから共押出積層して、多層フィルムや容器
等に成形した後、これらの成形物を延伸してもよい。
【００１６】本発明の多層成形物の層構成は任意である
が少くとも１層が本発明のＰＶＡ延伸成形物の層であれ
ばよく、その厚みは１〜100 μm 好ましくは３〜50μm
であることが好ましい。
が少くとも１層が本発明のＰＶＡ延伸成形物の層であれ
ばよく、その厚みは１〜100 μm 好ましくは３〜50μm
であることが好ましい。
【００１７】多層を構成する他の層としては共押出可能
な熱可塑性樹脂が好ましく、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体、アイオノマー等の
オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアミド、
ポリカーボネート等を例示し得る。これらの樹脂は、必
要に応じて共押出し可能な接着剤の層を層間に設けて、
ＰＶＡ−金属塩組成物と共押出しして積層成形される。
そして、得られた多層溶融成形物を延伸すると、本発明
の共押出多層成形物となる。
な熱可塑性樹脂が好ましく、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体、アイオノマー等の
オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアミド、
ポリカーボネート等を例示し得る。これらの樹脂は、必
要に応じて共押出し可能な接着剤の層を層間に設けて、
ＰＶＡ−金属塩組成物と共押出しして積層成形される。
そして、得られた多層溶融成形物を延伸すると、本発明
の共押出多層成形物となる。
【００１８】共押出多層成形物の層構成としては、ＰＶ
Ａ−金属塩組成物の層を芯層となし、両外層に上記の熱
可塑性樹脂の層を配した構成が好ましく、特に熱可塑性
樹脂がオレフィン樹脂である場合には、両外層で水分の
侵入が抑制されるので、延伸によるＰＶＡ層の耐湿性の
向上と相俟って高湿度下でも高いガスバリヤー性能を保
持し得、特に好ましい層構成が達成される。
Ａ−金属塩組成物の層を芯層となし、両外層に上記の熱
可塑性樹脂の層を配した構成が好ましく、特に熱可塑性
樹脂がオレフィン樹脂である場合には、両外層で水分の
侵入が抑制されるので、延伸によるＰＶＡ層の耐湿性の
向上と相俟って高湿度下でも高いガスバリヤー性能を保
持し得、特に好ましい層構成が達成される。
【００１９】更に、本発明の単層もしくは多層の延伸成
形物は必要に応じ延伸後熱固定される。熱固定は好まし
くは80〜200 ℃、１分以内で行なわれる。
形物は必要に応じ延伸後熱固定される。熱固定は好まし
くは80〜200 ℃、１分以内で行なわれる。
【００２０】また、本発明の単層もしくは多層の延伸シ
ートなしいフィルムはその対向する端縁部分をエポキシ
系やイソシアネート系等の接着剤、或いはヒートシール
や高周波シール等の接合手段によって貼り合わせてパウ
チ（袋）状の容器とすることができる。
ートなしいフィルムはその対向する端縁部分をエポキシ
系やイソシアネート系等の接着剤、或いはヒートシール
や高周波シール等の接合手段によって貼り合わせてパウ
チ（袋）状の容器とすることができる。
【００２１】
【実施例】実施例１〜７ 金属塩水溶液をＰＶＡ（クラレ（株）製ポバール（登録
商標）ＰＶＡ105 、重合度500 、けん化度98.5％）に対
し、金属塩含量が表１に示される量になるように重量比
で１対１に混合し、室温で１晩含浸させた後、 120℃で
３時間乾燥させ、金属塩添加ＰＶＡを得た。この金属塩
添加ＰＶＡを卓上プレス（（株）神藤金属工業所、ＡＹ
ＳＲ５型）を用い、温度 220〜230 ℃でプレス成形した
後、２軸延伸機（東洋精機（株）製）で延伸温度80〜15
0 ℃で延伸し、延伸性の評価を行った。表１には面積延
伸倍率で４倍以上の延伸が可能なものを○で示す。
商標）ＰＶＡ105 、重合度500 、けん化度98.5％）に対
し、金属塩含量が表１に示される量になるように重量比
で１対１に混合し、室温で１晩含浸させた後、 120℃で
３時間乾燥させ、金属塩添加ＰＶＡを得た。この金属塩
添加ＰＶＡを卓上プレス（（株）神藤金属工業所、ＡＹ
ＳＲ５型）を用い、温度 220〜230 ℃でプレス成形した
後、２軸延伸機（東洋精機（株）製）で延伸温度80〜15
0 ℃で延伸し、延伸性の評価を行った。表１には面積延
伸倍率で４倍以上の延伸が可能なものを○で示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】実施例８〜１３、比較例１〜３ 金属塩水溶液をＰＶＡ（クラレ（株）製ポバール（登録
商標）ＰＶＡ105 、重合度500 、けん化度98.5％）に対
し、金属塩含量が表２に示される量になるように重量比
で１対１に混合し、室温で１晩含浸させた後、 120℃で
３時間乾燥させ、金属塩添加ＰＶＡを得た。これらの金
属塩含有ＰＶＡをＴ−ダイをセットした30φ単軸スクリ
ュー押出機（Ｌ／Ｄ＝22）で溶融押し出しし、厚さ30μ
m の未延伸フィルムを得た（比較例１〜３）。ダイス温
度は 220〜240 ℃であった。続いて得られた未延伸フィ
ルムを２軸延伸機（東洋精機（株）製）で表２に示され
た延伸倍率に延伸した。未延伸フィルム並びに延伸フィ
ルムの酸素透過度（延伸フィルムは30μm 換算値）を表
２に示した。未延伸フィルムに比し、延伸フィルムの酸
素透過度は非常に小さくなった。
商標）ＰＶＡ105 、重合度500 、けん化度98.5％）に対
し、金属塩含量が表２に示される量になるように重量比
で１対１に混合し、室温で１晩含浸させた後、 120℃で
３時間乾燥させ、金属塩添加ＰＶＡを得た。これらの金
属塩含有ＰＶＡをＴ−ダイをセットした30φ単軸スクリ
ュー押出機（Ｌ／Ｄ＝22）で溶融押し出しし、厚さ30μ
m の未延伸フィルムを得た（比較例１〜３）。ダイス温
度は 220〜240 ℃であった。続いて得られた未延伸フィ
ルムを２軸延伸機（東洋精機（株）製）で表２に示され
た延伸倍率に延伸した。未延伸フィルム並びに延伸フィ
ルムの酸素透過度（延伸フィルムは30μm 換算値）を表
２に示した。未延伸フィルムに比し、延伸フィルムの酸
素透過度は非常に小さくなった。
【００２４】フィルムの酸素透過度はＡＳＴＭ Ｄ3985
-81 に従って、モダンコントロール社製ＭＯＣＯＮ（登
録商標）ＯＸＴＲＡＮ（登録商標）−100 型を用い、30
℃80％ＲＨの条件で測定した。
-81 に従って、モダンコントロール社製ＭＯＣＯＮ（登
録商標）ＯＸＴＲＡＮ（登録商標）−100 型を用い、30
℃80％ＲＨの条件で測定した。
【００２５】
【表２】
【００２６】実施例１４、比較例４ 塩化カルシウム 0.5ミリモル／ｇを添加したＰＶＡを実
施例１と同様にして得た。第１層エチレン−酢酸ビニル
共重合体（日本ユニカ（株）製ＮＵＣ3190）、第５層の
アイオノマー樹脂（三井デュポン（株）製ハイミラ
ン）、第２層、第４層の接着樹脂（三井石油化学工業
（株）製アドマーＳＦ750)並びに第３層の上記塩化カル
シウム添加ＰＶＡをそれぞれの押出機を通してサーキュ
ラーダイから温度 225℃で、ＰＶＡ−金属塩組成物を芯
層とした上述の層構成となるように共押出し、急冷した
後インフレーション法で縦横各々３倍で２軸延伸した。
延伸条件は温度95℃、時間約５秒であった。得られた延
伸フィルム（実施例14）の各層の厚みは第１層12μm 、
第２層及び第４層２μm 、第３層10μm 、第５層28μm
であり、全層の厚みは54μm であった。
施例１と同様にして得た。第１層エチレン−酢酸ビニル
共重合体（日本ユニカ（株）製ＮＵＣ3190）、第５層の
アイオノマー樹脂（三井デュポン（株）製ハイミラ
ン）、第２層、第４層の接着樹脂（三井石油化学工業
（株）製アドマーＳＦ750)並びに第３層の上記塩化カル
シウム添加ＰＶＡをそれぞれの押出機を通してサーキュ
ラーダイから温度 225℃で、ＰＶＡ−金属塩組成物を芯
層とした上述の層構成となるように共押出し、急冷した
後インフレーション法で縦横各々３倍で２軸延伸した。
延伸条件は温度95℃、時間約５秒であった。得られた延
伸フィルム（実施例14）の各層の厚みは第１層12μm 、
第２層及び第４層２μm 、第３層10μm 、第５層28μm
であり、全層の厚みは54μm であった。
【００２７】また、実施例14と同じ樹脂を、同じ層構成
となるように幅350mm のＴ−ダイからダイス温度 225℃
で共押出しした。この未延伸フィルムと延伸フィルムの
30℃、80％ＲＨにおける酸素透過度は夫々 140cc／ｍ2
・day ・atm と40cc／ｍ2 ・day ・atm であり、延伸フ
ィルムの酸素透過度が未延伸フィルムに比し非常に向上
することが判る。
となるように幅350mm のＴ−ダイからダイス温度 225℃
で共押出しした。この未延伸フィルムと延伸フィルムの
30℃、80％ＲＨにおける酸素透過度は夫々 140cc／ｍ2
・day ・atm と40cc／ｍ2 ・day ・atm であり、延伸フ
ィルムの酸素透過度が未延伸フィルムに比し非常に向上
することが判る。
【００２８】
【発明の効果】本発明では、ＰＶＡに特定量の金属塩を
加え、溶融成形後、延伸することによって、従来、困難
とされてきた高湿度下でのガスバリヤー性に優れたＰＶ
Ａ延伸物を得ることができる。
加え、溶融成形後、延伸することによって、従来、困難
とされてきた高湿度下でのガスバリヤー性に優れたＰＶ
Ａ延伸物を得ることができる。
【００２９】特に、加熱下の延伸処理は熱処理効果と延
伸効果が相挨って高湿度下でも高いガスバリヤー性を発
現することができる。
伸効果が相挨って高湿度下でも高いガスバリヤー性を発
現することができる。
【００３０】本発明の成形物は溶融成形物であるため、
流延法などに比較し、工業的な製造が容易である。
流延法などに比較し、工業的な製造が容易である。
【００３１】本発明の延伸シートないしフィルム及び容
器はガスバリヤー性に優れているため、酸素ガスによっ
て変質しやすい食品、例えば、畜肉、ハム、ソーセージ
あるいは炭酸ガスが透過することによって、商品価値が
低下する炭酸飲料等の包装材料に適している。
器はガスバリヤー性に優れているため、酸素ガスによっ
て変質しやすい食品、例えば、畜肉、ハム、ソーセージ
あるいは炭酸ガスが透過することによって、商品価値が
低下する炭酸飲料等の包装材料に適している。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/00 7167−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 29/04 ＬＧＭ 6904−4Ｊ ＬＧＮ 6904−4Ｊ // Ｂ２９Ｋ 29:00 4Ｆ Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリビニルアルコール１ｇ当り0.01〜3.
0 ミリモルの金属塩を含有するポリビニルアルコールの
溶融成形物を延伸してなるポリビニルアルコール延伸成
形物。 - 【請求項２】 請求項１に記載のポリビニルアルコール
延伸成形物からなる層を少くとも１層有する積層成形
物。 - 【請求項３】 請求項１に記載のポリビニルアルコール
延伸成形物からなる層を少くとも１層有する共押出し積
層成形物。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3263962A JPH0596617A (ja) | 1991-10-11 | 1991-10-11 | ポリビニルアルコール延伸成形物 |
| AU87978/91A AU641570B2 (en) | 1990-11-30 | 1991-11-19 | Polyvinyl alcohol product and multi-layer product containing the same |
| US07/792,856 US5317052A (en) | 1990-11-30 | 1991-11-19 | Polyvinyl alcohol product and multi-layer product containing the same |
| TW80109080A TW221977B (ja) | 1990-11-30 | 1991-11-19 | |
| CA002056250A CA2056250A1 (en) | 1990-11-30 | 1991-11-26 | Polyvinyl alcohol product and multi-layer product containing the same |
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-
1991
- 1991-10-11 JP JP3263962A patent/JPH0596617A/ja active Pending
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|---|---|---|---|---|
| KR100950854B1 (ko) * | 2008-04-10 | 2010-03-31 | 주식회사 에이스 디지텍 | 폴리비닐알콜 편광자 제조방법 |
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