JPH0597734A - アリルアルコール類のアリル転位方法 - Google Patents
アリルアルコール類のアリル転位方法Info
- Publication number
- JPH0597734A JPH0597734A JP3257536A JP25753691A JPH0597734A JP H0597734 A JPH0597734 A JP H0597734A JP 3257536 A JP3257536 A JP 3257536A JP 25753691 A JP25753691 A JP 25753691A JP H0597734 A JPH0597734 A JP H0597734A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- allyl
- rearrangement
- phenyl
- alcohols
- perrhenate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 アリルアルコール類をアリル転位させる新規
な触媒を提供することを目的とする。 【構成】 アリルアルコール類をアリル転位させる際
に、過レニウム酸塩およびアリールスルホン酸を触媒と
して用いることを特徴とする。
な触媒を提供することを目的とする。 【構成】 アリルアルコール類をアリル転位させる際
に、過レニウム酸塩およびアリールスルホン酸を触媒と
して用いることを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアリルアルコール類のア
リル転位方法に関する。この方法は種々の農薬、医薬の
中間体等を合成するのに有効な方法である。
リル転位方法に関する。この方法は種々の農薬、医薬の
中間体等を合成するのに有効な方法である。
【０００２】
【従来の技術】アリルアルコール類をアリル転位させる
方法としては、強ブレンステッド酸を用いる方法（Bul
l. Chem. Soc. Jpn., 47, 226 (1974) ）、バナジウム
またはモリブデンの錯体を用いる方法（Bull. Chem. So
c. Jpn., 58, 844(1985) ）等が知られている。
方法としては、強ブレンステッド酸を用いる方法（Bul
l. Chem. Soc. Jpn., 47, 226 (1974) ）、バナジウム
またはモリブデンの錯体を用いる方法（Bull. Chem. So
c. Jpn., 58, 844(1985) ）等が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来公
知の触媒系を用いる方法は、化合物によって転位活性が
異なり、必ずしも満足できるものではない。かかる事情
に鑑み、アリルアルコール類のアリル転位方法について
鋭意検討した結果、過レニウム酸塩およびアリールスル
ホン酸からなる新触媒を見出し、本発明を完成するに至
った。
知の触媒系を用いる方法は、化合物によって転位活性が
異なり、必ずしも満足できるものではない。かかる事情
に鑑み、アリルアルコール類のアリル転位方法について
鋭意検討した結果、過レニウム酸塩およびアリールスル
ホン酸からなる新触媒を見出し、本発明を完成するに至
った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、過レ
ニウム酸塩およびアリールスルホン酸を触媒として用い
ることを特徴とする一級または二級アリルアルコール類
のアリル転位方法である。
ニウム酸塩およびアリールスルホン酸を触媒として用い
ることを特徴とする一級または二級アリルアルコール類
のアリル転位方法である。
【０００５】本発明に用いられるアリルアルコール類と
しては一級または二級アリルアルコールであって、三級
アリルアルコールは急速に脱水反応を起こし好ましくな
い。一級または二級アリルアルコールであれば特に限定
されるものではないが、例えばアリルアルコールとして
は、５−フェニル−２−ペンテン−１−オール等が、二
級アリルアルコールとしては５−フェニル−３−ヘキセ
ン−２−オール、５−ベンジル−２−シクロヘキセン−
１−オール等が挙げられる。
しては一級または二級アリルアルコールであって、三級
アリルアルコールは急速に脱水反応を起こし好ましくな
い。一級または二級アリルアルコールであれば特に限定
されるものではないが、例えばアリルアルコールとして
は、５−フェニル−２−ペンテン−１−オール等が、二
級アリルアルコールとしては５−フェニル−３−ヘキセ
ン−２−オール、５−ベンジル−２−シクロヘキセン−
１−オール等が挙げられる。
【０００６】本発明に用いられる過レニウム酸塩として
は、過レニウム酸テトラアンモニウム、過レニウム酸テ
トラメチルアンモニウム、過レニウム酸テトラエチルア
ンモニウム、過レニウム酸テトラプロピルアンモニウ
ム、過レニウム酸テトラブチルアンモニウム、過レニウ
ム酸テトラペンチルアンモニウム等が挙げられる。
は、過レニウム酸テトラアンモニウム、過レニウム酸テ
トラメチルアンモニウム、過レニウム酸テトラエチルア
ンモニウム、過レニウム酸テトラプロピルアンモニウ
ム、過レニウム酸テトラブチルアンモニウム、過レニウ
ム酸テトラペンチルアンモニウム等が挙げられる。
【０００７】本発明に用いられるアリールスルホン酸と
しては、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸
およびメタニトロベンゼンスルホン酸等が挙げられる。
しては、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸
およびメタニトロベンゼンスルホン酸等が挙げられる。
【０００８】本発明は通常、溶媒の存在下に行われる。
溶媒は特に限定されるものではないが、ジクロルメタン
が好ましく用いられる。
溶媒は特に限定されるものではないが、ジクロルメタン
が好ましく用いられる。
【０００９】反応は通常、アリルアルコール類を溶解し
たジクロルメタン溶液と過レニウム酸塩とアリールスル
ホン酸のジクロルメタン溶液とを混合し、常温または必
要により加熱して溶媒の還流下に攪拌して行われる。
たジクロルメタン溶液と過レニウム酸塩とアリールスル
ホン酸のジクロルメタン溶液とを混合し、常温または必
要により加熱して溶媒の還流下に攪拌して行われる。
【００１０】二級アリルアルコールの場合は反応時間が
長いと脱水生成物が多くなるので、化合物によって反応
時間を適宜制限することが好ましい。
長いと脱水生成物が多くなるので、化合物によって反応
時間を適宜制限することが好ましい。
【００１１】
【発明の効果】本発明の過レニウム酸およびアリールス
ルホン酸からなる触媒は一級または二級アリルアルコー
ル類のアリル転位反応に優れた活性を有し、その利用価
値は大きい。
ルホン酸からなる触媒は一級または二級アリルアルコー
ル類のアリル転位反応に優れた活性を有し、その利用価
値は大きい。
【００１２】
【実施例】以下、本発明を実施例でさらに詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
【００１３】実施例１ ５−フェニル−２−ペンテン−１−オール（５３．５ｍ
ｇ，０．３３ｍｍｏｌ）のジクロルメタン（２ｍｌ）溶
液と、過レニウム酸テトラブチルアンモニウム（Inorga
nic Synthesis 26, 391 (1989)に記載の方法により合成
した。）（１６．６ｍｇ，０．０３３ｍｍｏｌ）とパラ
トルエンスルホン酸一水和物（３．３ｍｇ，０．０１７
ｍｍｏｌ）のジクロルメタン（１．５ｍｌ）溶液を混合
し、室温で２時間攪拌して転位反応を行った。
ｇ，０．３３ｍｍｏｌ）のジクロルメタン（２ｍｌ）溶
液と、過レニウム酸テトラブチルアンモニウム（Inorga
nic Synthesis 26, 391 (1989)に記載の方法により合成
した。）（１６．６ｍｇ，０．０３３ｍｍｏｌ）とパラ
トルエンスルホン酸一水和物（３．３ｍｇ，０．０１７
ｍｍｏｌ）のジクロルメタン（１．５ｍｌ）溶液を混合
し、室温で２時間攪拌して転位反応を行った。
【００１４】反応液に飽和炭酸水素ナトリウム溶液とジ
エチルエーテルを加えて攪拌した。有機層を塩水で洗
い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。次いで溶媒のジク
ロルメタンを真空に引いて除き、得られた粗生成物を薄
層クロマトグラフ（シリカゲル、展開液はヘキサンと酢
酸エチルが５：１の溶液）で転位生成物を分離した。転
位生成物である５−フェニル−１−ペンテン−３−オー
ルが収率５３％で得られた。原料の５−フェニル−２−
ペンテン−１−オールが３３％残っていた。
エチルエーテルを加えて攪拌した。有機層を塩水で洗
い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。次いで溶媒のジク
ロルメタンを真空に引いて除き、得られた粗生成物を薄
層クロマトグラフ（シリカゲル、展開液はヘキサンと酢
酸エチルが５：１の溶液）で転位生成物を分離した。転
位生成物である５−フェニル−１−ペンテン−３−オー
ルが収率５３％で得られた。原料の５−フェニル−２−
ペンテン−１−オールが３３％残っていた。
【００１５】反応を更に長く行っても転位生成物である
５−フェニル−１−ペンテン−３−オールと残存する原
料である５−フェニル−２−ペンテン−１−オールの割
合が変わらないことから平衡関係が存在するものと考え
られる。なお、過レニウム酸テトラブチルアンモニウム
またはパラトルエンスルホン酸一水和物単独では転位反
応は起こらなかった。
５−フェニル−１−ペンテン−３−オールと残存する原
料である５−フェニル−２−ペンテン−１−オールの割
合が変わらないことから平衡関係が存在するものと考え
られる。なお、過レニウム酸テトラブチルアンモニウム
またはパラトルエンスルホン酸一水和物単独では転位反
応は起こらなかった。
【００１６】実施例２ ５−フェニル−２−ペンテン−１−オールの代わりに６
−フェニル−３−ヘキセン−２−オールを用い、５分間
攪拌反応した以外は実施例１と同様に行った。結果は６
−フェニル−２−ヘキセン−４−オールが４０％の収率
で得られ、原料が５６％残った。なお、反応を１８時間
行ったところ、６−フェニル−２，４−ヘキサジエンが
６６％、６−フェニル−１，３−ヘキサジエンが１７％
の収率で得られた。
−フェニル−３−ヘキセン−２−オールを用い、５分間
攪拌反応した以外は実施例１と同様に行った。結果は６
−フェニル−２−ヘキセン−４−オールが４０％の収率
で得られ、原料が５６％残った。なお、反応を１８時間
行ったところ、６−フェニル−２，４−ヘキサジエンが
６６％、６−フェニル−１，３−ヘキサジエンが１７％
の収率で得られた。
【００１７】実施例３ ５−フェニル−２−ペンテン−１−オールの代わりに６
−ベンジル−２−シクロヘキセン−１−オールを用い、
５分間攪拌反応した以外は実施例１と同様に行った。結
果は４−ベンジル−２−シクロヘキセン−１−オールが
４９％、５−ベンジル−１，３−シクロヘキサジエンお
よび３−ベンジリデン−１−シクロヘキセンの脱水生成
物が１０％の収率で得られ、原料が３３％残った。な
お、反応を２３時間行ったところ、脱水生成物が７５％
の収率で得られた。
−ベンジル−２−シクロヘキセン−１−オールを用い、
５分間攪拌反応した以外は実施例１と同様に行った。結
果は４−ベンジル−２−シクロヘキセン−１−オールが
４９％、５−ベンジル−１，３−シクロヘキサジエンお
よび３−ベンジリデン−１−シクロヘキセンの脱水生成
物が１０％の収率で得られ、原料が３３％残った。な
お、反応を２３時間行ったところ、脱水生成物が７５％
の収率で得られた。
【００１８】比較例１ ５−フェニル−２−ペンテン−１−オールの代わりに６
−フェニル−２−メチル−３−ヘキセン−２−オールを
用いて３０分間反応行ったところ、脱水生成物である６
−フェニル−２−メチル−１、３−ヘキサジエンが９５
％の収率で得られた。
−フェニル−２−メチル−３−ヘキセン−２−オールを
用いて３０分間反応行ったところ、脱水生成物である６
−フェニル−２−メチル−１、３−ヘキサジエンが９５
％の収率で得られた。
Claims (1)
- 【請求項１】 過レニウム酸塩およびアリールスルホン
酸を触媒として用いることを特徴とする一級または二級
アリルアルコール類のアリル転位方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3257536A JPH0597734A (ja) | 1991-10-04 | 1991-10-04 | アリルアルコール類のアリル転位方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3257536A JPH0597734A (ja) | 1991-10-04 | 1991-10-04 | アリルアルコール類のアリル転位方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0597734A true JPH0597734A (ja) | 1993-04-20 |
Family
ID=17307650
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3257536A Pending JPH0597734A (ja) | 1991-10-04 | 1991-10-04 | アリルアルコール類のアリル転位方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0597734A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005112729A (ja) * | 2003-10-02 | 2005-04-28 | Japan Science & Technology Agency | 転位不飽和化合物の製造方法 |
-
1991
- 1991-10-04 JP JP3257536A patent/JPH0597734A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005112729A (ja) * | 2003-10-02 | 2005-04-28 | Japan Science & Technology Agency | 転位不飽和化合物の製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5110987A (en) | Method of preparing sphingosine derivatives | |
| JPS6127384B2 (ja) | ||
| JPH0597734A (ja) | アリルアルコール類のアリル転位方法 | |
| US4970345A (en) | Process for preparing oxocyclopentene derivatives | |
| SU638597A1 (ru) | 4-Метил-2-пропенилтетрагидропиранол-4 в качестве душистого вещества дл парфюмерных композиций | |
| JP3055248B2 (ja) | α，β−不飽和カルボニル化合物の製造方法 | |
| SU643503A1 (ru) | Карбаматы 4- -гидрокси -2,9диоксатрицикло-(4,3,1,0 )деканов,про вл ющие седативно-гиппотическую активность | |
| Greaves et al. | Synthesis and reactions of allenic amides: Allenes-XXXI | |
| US2917544A (en) | Method of transforming 4-(alpha-hydroxybenzal) oxazoline-5-one compounds into n-acylated aminodiols | |
| IL46789A (en) | Toy car with wheels | |
| SU1705271A1 (ru) | Способ получени первичных @ -ацетиленовых спиртов | |
| JPS61118348A (ja) | ヒドロキシメチレンアルコキシ酢酸エステルの製造方法 | |
| US3706780A (en) | Phenyldialkylbicyclo-(2,2,2)-oct-2-ene nitriles | |
| US4725689A (en) | Preparation of 2-amino-3-cyano-5-dialkoxymethylpyrazines and intermediates for this method | |
| JPS6054361A (ja) | インド−ル誘導体の製造方法 | |
| SU767100A1 (ru) | Способ очистки основани папаверина | |
| SU570592A1 (ru) | Способ получени алкиловых эфиров пропаргилового спирта | |
| SU438249A1 (ru) | Способ получени адамантил-1-альдегида | |
| SU598864A1 (ru) | Способ получени цитрал и метилцитрал | |
| SU655306A3 (ru) | Способ получени эфиров карбаниловой кислоты | |
| JPS61197573A (ja) | ５，６−エポキシ化トランスビタミンｄ３ | |
| JPH01308249A (ja) | ７―ヒドロキシインドール―２―カルボン酸化合物の製造方法 | |
| JPH0528693B2 (ja) | ||
| JP2001114754A (ja) | Ｓ−アルキルイソチオ尿素の製造方法 | |
| JPS6143336B2 (ja) |