JPH0597787A - Ｎ−長鎖アシルアミノカルボン酸又はｎ−長鎖アシルアミノスルホン酸型界面活性剤の製造方法及び該界面活性剤を含有する洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （イ）塩化カルボニルと炭素数８〜２４の脂
肪酸とを反応させることにより得られた粗脂肪酸クロラ
イドを蒸留して得られる蒸留脂肪酸クロライドと、
（ロ）アミノカルボン酸又はアミノスルホン酸とを、ア
ルカリ物質の存在下に反応させることによるＮ−長鎖ア
シルアミノカルボン酸又はＮ−長鎖アシルアミノスルホ
ン酸型界面活性剤の製造方法、並びに該活性剤を含有す
る洗浄剤組成物。 【効果】 この方法により色相がよく、純度の高い界面
活性剤が得られる。また、この界面活性剤を含む洗浄剤
は皮膚や眼に対する刺激が少なく、しかも優れた洗浄力
を有するものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はＮ−長鎖アシルアミノカ
ルボン酸又はＮ−長鎖アシルアミノスルホン酸型界面活
性剤の製造方法及び該界面活性剤を含有し、色相がよく
皮膚に対して温和で、しかも優れた洗浄力を有する洗浄
剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】Ｎ−長
鎖アシルグルタミン酸、Ｎ−長鎖アシル−β−アラニン
等のＮ−長鎖アシルアミノカルボン酸又はアミノスルホ
ン酸型界面活性剤は、静菌作用を有し、しかも低刺激で
あることから、最近広く用いられる。従来、これらＮ−
長鎖アシルアミノカルボン酸又はアミノスルホン酸型界
面活性剤は、アミノ酸のアルカリ水溶液に脂肪酸クロラ
イドを反応させるショッテン−バウマン（Ｓｃｈｏｔｔ
ｅｎ−Ｂａｕｍａｎｎ）法や、その改良発明である特公
昭５１−３８６８１号公報に記載されているような親水
性溶媒を含むアミノ酸水溶液に、アリカリ物質の存在下
で脂肪酸クロライドを反応させる方法により製造されて
いる。

【０００３】そして、その原料となる脂肪酸クロライド
を工業的に得る方法としては、三塩化リンと脂肪酸を反
応させる方法と、塩化カルボニルと脂肪酸を反応させる
方法に大別される。この三塩化リンを原料として脂肪酸
クロライドを製造した場合、亜リン酸が副生しその処理
又は廃棄の方法が問題となっている。

【０００４】一方塩化カルボニルを原料として脂肪酸ク
ロライドを製造した場合、副生成物は二酸化炭素と塩化
水素であり、それらの処理又は廃棄に必要な設備的な負
荷は亜リン酸に対し小さい。しかしながら塩化カルボニ
ルを原料とする反応では、低級脂肪酸の場合には高い反
応性を示すものの、高級脂肪酸の場合には反応性が低下
し、高い反応温度を必要とし、そのため得られる脂肪酸
クロライドの色相が悪くなるという欠点がある（特開昭
６４−１９０３８号）。このような脂肪酸クロライドを
用いてＮ−長鎖アシルアミノカルボン酸又はＮ−長鎖ア
シルアミノスルホン酸型界面活性剤を製造する方法とし
て特開昭６１−２１６７２４号公報記載の方法がある
が、本発明者らが追試を行ったところ、得られるＮ−長
鎖アシルアミノカルボン酸又はＮ−長鎖アシルアミノス
ルホン酸型界面活性剤の色相が良くないという難点があ
った。

【０００５】従って、塩化カルボニルと脂肪酸から製造
された脂肪酸クロライドを用いて、色相の良いＮ−長鎖
アシルアミノカルボン酸又はＮ−長鎖アシルアミノスル
ホン酸型界面活性剤を製造する方法が望まれていた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、塩化カルボニルと脂
肪酸を反応させた後蒸留して得られる脂肪酸クロライド
を用いれば色相の良いＮ−長鎖アシルアミノカルボン酸
又はＮ−長鎖アシルアミノスルホン酸型界面活性剤を製
造できること、また蒸留することにより脂肪酸クロライ
ド中の未反応脂肪酸量も低減化できるため純度の高いＮ
−長鎖アシルアミノカルボン酸又はＮ−長鎖アシルアミ
ノスルホン酸型界面活性剤を製造できること、さらに、
該界面活性剤を含有する洗浄剤組成物は皮膚に対して温
和で、しかも優れた洗浄力を有することを見出し本発明
を完成した。

【０００７】すなわち、本発明は、（イ）塩化カルボニ
ルと炭素数８〜２４の脂肪酸とを反応させることにより
得られた粗脂肪酸クロライドを蒸留して得られる蒸留脂
肪酸クロライドと、（ロ）アミノカルボン酸又はアミノ
スルホン酸とを、アルカリ物質の存在下に反応させるこ
とを特徴とするＮ−長鎖アシルアミノカルボン酸又はＮ
−長鎖アシルアミノスルホン酸型界面活性剤の製造方法
を提供するものである。また、本発明は上記の如くして
得られたＮ−長鎖アシルアミノカルボン酸又はＮ−長鎖
アシルアミノスルホン酸型界面活性剤を含有する洗浄剤
組成物を提供するものである。

【０００８】本発明の製造方法に用いられる蒸留脂肪酸
クロライドの原料である炭素数８〜２４の脂肪酸として
は、例えばラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
オレイン酸等の単一組成の脂肪酸の他、ヤシ油脂肪酸、
牛脂脂肪酸等の混合脂肪酸等が挙げられる。

【０００９】これらの脂肪酸と塩化カルボニルとの反応
は、例えば脂肪酸に当量以上の塩化カルボニルを無触媒
又は触媒の存在下、６０〜１６０℃で約２〜６時間行う
のが好ましい。ここで用いられる触媒としては、ジメチ
ルホルムアミド（特公昭４３−１０６１３号）、第４級
アンモニウム塩、スルホニウム塩（特公昭４４−２７３
６３号）、テトラアルキルチオ尿素（特公昭４４−２７
７６２号）等が挙げられる。得られた粗脂肪酸クロライ
ドの蒸留は、使用する脂肪酸の炭素数にもよるが５０〜
２００℃で常圧〜１mmHgの条件が好ましい。また蒸留に
際しては、バッチ式、連続式のいずれを採用しても差し
支えない。

【００１０】かくして得られる蒸留脂肪酸クロライドと
アミノカルボン酸又はアミノスルホン酸との縮合反応
は、例えば蒸留脂肪酸クロライドに対して１〜２当量の
アミノカルボン酸又はアミノスルホン酸と２〜４当量の
アルカリ物質の水溶液に、蒸留脂肪酸クロライドを−５
〜５０℃で０．５〜５時間かけて添加し、同温度又は４
０〜７０℃で１〜５時間熟成することにより行われる。
ここで用いられるアミノカルボン酸又はアミノスルホン
酸としては、例えばグリシン、グルタミン酸、アスパラ
ギン酸、サルコシン、β−アラニン、Ｎ−メチル−β−
アラニン、タウリン、Ｎ−メチルタウリン等が挙げられ
る。なお、グルタミン酸又はアスパラギン酸を用いる場
合は、特公昭４６−８０８５号公報に記載されているよ
うに、アセトン等の親水性溶媒を添加し、アルカリ水溶
液も同時に滴下するのが好ましい。

【００１１】また、アルカリ物質としては、無機塩基、
有機塩基のうち、特にアルカリ金属の水酸化物、炭酸
塩、炭酸水素塩又はこれらの水溶液が好ましい。なお無
機塩を含有しないＮ−長鎖アシルアミノカルボン酸型界
面活性剤が望まれる場合には、例えば後処理として反応
液を塩酸等の無機酸でpH１〜３とし、析出してくるＮ−
長鎖アシルアミノカルボン酸型界面活性剤を濾別又は適
当な溶媒で抽出し、これを乾燥するか又は無機塩基若し
くは有機塩基で中和すればよい。

【００１２】このようにして得られる本発明のＮ−長鎖
アシルアミノカルボン酸又はＮ−長鎖アシルアミノスル
ホン酸型界面活性剤としては、例えばＮ−長鎖アシルグ
リシン、Ｎ−長鎖アシルグルタミン酸、Ｎ−長鎖アシル
アスパラギン酸、Ｎ−長鎖アシルサルコシン、Ｎ−長鎖
アシル−β−アラニン、Ｎ−長鎖アシル−Ｎ−メチル−
β−アラニン、Ｎ−長鎖アシルタウリン、Ｎ−長鎖アシ
ル−Ｎ−メチルタウリン及びこれらの塩が挙げられ、塩
としては、特にナトリウム塩、カリウム塩等の金属塩、
アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノ
ールアミン塩、リジン塩等塩基性アミノ酸塩が好まし
い。

【００１３】本発明の洗浄剤組成物は、前記方法により
製造されたＮ−長鎖アシルアミノカルボン酸又はＮ−長
鎖アシルアミノスルホン酸型界面活性剤を、好ましくは
０．５〜５０重量％含有するものであり、必要に応じ
て、色素、香料、可溶化剤、ビルダー等の補助剤を適宜
配合することができる。

【００１４】また、洗浄力や泡立ちを調整する目的で、
他のアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界
面活性剤等を配合することもでき、かかる界面活性剤と
しては、通常の洗浄剤組成物に使用されるものであれば
特に制限されないが、例えば脂肪酸石鹸、高級アルコー
ル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン高級アルコール
リン酸エステル及びその塩、スルホン化高級脂肪酸アル
コール硫酸エステル塩、α−スルホ高級アルコール酢酸
エステル塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、脂肪
酸アルカノールアミド及びそのエチレンオキサイド縮合
物、ポリオキシエチレン高級脂肪酸モノエタノールアミ
ドリン酸エステル、Ｎ−アシルペプチド塩、アルキルイ
ミノジ酢酸塩、高級アルキルアミンオキサイド、高級ア
ルキルアミドアミンオキサイド、高級アルキルジメチル
ベタイン、高級アルキルアジドベタイン等が挙げられ
る。本発明の洗浄剤組成物は、通常の方法に従って製造
することができ、シャンプー、ボディーシャンプー、リ
キッドソープ、台所洗剤などの広い用途に適用すること
ができる。

【００１５】

【発明の効果】本発明によれば、塩化カルボニルと脂肪
酸を反応させた後蒸留して得られる蒸留脂肪酸クロライ
ドを用いることにより、色相がよく、純度の高い、Ｎ−
長鎖アシルアミノカルボン酸又はＮ−長鎖アシルアミノ
スルホン酸型界面活性剤を製造することができる。ま
た、本発明のＮ−長鎖アシルアミノカルボン酸又はＮ−
長鎖アシルアミノスルホン酸型界面活性剤を含有する洗
浄剤組成物は皮膚や眼に対する刺激が少なく、しかも優
れた洗浄力を有するものである。

【００１６】

【実施例】次に、実施例を挙げて、本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。

【００１７】実施例１Ｎ−ラウロイル−グリシンナトリウム塩の製造 ラウリン酸１０００ｇ（５モル）を溶解して１００〜１
１０℃に保ちつつ、塩化カルボニルを２００ｇ／時の速
さで吹き込み、４時間反応を行った。反応後、同温度で
減圧下、窒素ガスを２０ｌ／時の速さで約１時間通し、
過剰の塩化カルボニルを除去した。このものの色相はガ
ードナー（以下Ｇ）１０であり、また遊離脂肪酸１．５
％、純度９８．０％であった。この粗製品をガラス製蒸
留装置で減圧蒸留し１０６０ｇの蒸留ラウリン酸クロラ
イドを得た。このものは色相ＡＰＨＡ２０、遊離脂肪酸
０．１５％、純度９９．８％であった。グリシン８３ｇ
を水４０４mlに溶解させ、これに４８％水酸化ナトリウ
ム水溶液９２ｇを加えてグリシンナトリウム塩水溶液を
得た。次いで、これを１５〜２０℃に保持しつつ蒸留ラ
ウリン酸クロライド２１９ｇを、３０％水酸化ナトリウ
ム水溶液１３３ｇを用いてpH１１．５に調整しながら、
約１．５時間かけて添加した。添加終了後、さらに同温
度で１時間撹拌し、Ｎ−ラウロイル−グリシンナトリウ
ム塩を２８．５％含む水溶液８６８ｇを得た。このもの
は色相Ｇ１以下であり、またラウリン酸を１．１％含ん
でいた。

【００１８】比較例１Ｎ−ラウロイル−グリシンナトリウム塩の製造 実施例１で得た未蒸留ラウリン酸クロライドを用いて実
施例１と同様に反応を行った。得られた水溶液はＮ−ラ
ウロイル−グリシンナトリウム塩を２７％、ラウリン酸
を２．１％含んでおり、色相はＧ３であった。

【００１９】実施例２Ｎ−ラウロイル−グリシンの製造 実施例１で得たＮ−ラウロイル−グリシンナトリウム塩
を２８．５％含む水溶液８６８ｇに３５％塩酸を加えて
pH１に調整し、析出したＮ−ラウロイルグリシンの粗結
晶を濾別し、乾燥した。粗結晶の収量は２５３ｇであっ
た。このものは白色度９８％、ラウリン酸３％、純度９
６％であった。ここで白色度とは、標準白板との色差で
あり、日本電色工業（株）製ＳＺ−Σ８０を用いて測定
した。

【００２０】比較例２Ｎ−ラウロイル−グリシンの製造 比較例１で得られたＮ−ラウロイル−グリシンナトリウ
ム塩を２７％含む水溶液を用い、実施例２と同様の操作
を行い、粗結晶２５２ｇを得た。このものは白色度９２
％、ラウリン酸８％、純度９１％であった。

【００２１】実施例３Ｎ−ラウロイル−β−アラニンカリウム塩の製造 β−アラニン９８ｇを水３９９mlに溶解させ、これに４
８％水酸化カリウム水溶液１２９ｇを加えてβ−アラニ
ンカリウム塩水溶液を得た。次いで、２０℃より、実施
例１で得た蒸留ラウリン酸クロライド２１９ｇを３０％
水酸化カリウム水溶液１８７ｇを用いてpH１１．５に調
整しながら、約１．５時間かけて添加した。その時の反
応物の温度は４８℃であった。さらに５０℃で１時間撹
拌し、Ｎ−ラウロイル−β−アラニンカリウム塩を２
８．５％含む水溶液１０３２ｇを得た。このものは色相
Ｇ１以下であり、またラウリン酸を０．８％含んでい
た。

【００２２】比較例３Ｎ−ラウロイル−β−アラニンカリウム塩の製造 実施例１で得た未蒸留ラウリン酸クロライドを用い実施
例３と同様に反応を行った。得られた水溶液はＮ−ラウ
ロイル−β−アラニンカリウム塩を２７％、ラウリン酸
を１．９％含んでおり、色相はＧ３であった。

【００２３】実施例４Ｎ−ラウロイル−β−アラニンの製造 実施例３で得たＮ−ラウロイル−β−アラニンカリウム
塩を２７％含む水溶液１０３２ｇに３５％塩酸を加えて
pH１に調整し、析出したＮ−ラウロイル−β−アラニン
の粗結晶を濾別し、乾燥した。粗結晶の収量は２６７ｇ
であった。このものは白色度９８％、ラウリン酸３％、
純度９６％であった。

【００２４】比較例４Ｎ−ラウロイル−β−アラニンの製造 比較例３で得たＮ−ラウロイル−β−アラニンカリウム
塩を２７％含む水溶液１０３２ｇに３５％塩酸を加えて
pH１に調整し、析出したＮ−ラウロイル−β−アラニン
の粗結晶を濾別し、乾燥した。粗結晶の収量は２６３ｇ
であった。このものは白色度９２％、ラウリン酸７％、
純度９２％であった。

【００２５】実施例５Ｎ−ココイル−Ｎ−メチル−タウリンナトリウム塩の製
造 ヤシ油脂肪酸１０００ｇ（４．３モル）とジメチルホル
ムアミド２０ｇの混合物を溶解して８０〜９０℃に保ち
つつ、塩化カルボニルを２００ｇ／時の速さで吹き込
み、４時間反応を行った。反応後、同温度で減圧下、窒
素ガスを２０ｌ／時の速さで約１時間通し、過剰の塩化
カルボニルを除去した。このものの色相はＧ１２であ
り、また遊離脂肪酸１．７％、純度９６．０％であっ
た。この粗製品をガラス製蒸留装置で減圧蒸留し１０５
０ｇの蒸留ラウリン酸クロライドを得た。このものは色
相ＡＰＨＡ２０、遊離脂肪酸０．１７％、純度９９．７
％であった。Ｎ−メチル−タウリン１５３ｇを水８８６
mlに溶解させ、これに４８％水酸化ナトリウム水溶液９
２ｇを加えてＮ−メチル−タウリンナトリウム塩水溶液
を得た。次いで、これを１５〜２０℃に保持しつつ蒸留
ヤシ油脂肪酸クロライド２５５ｇを、３０％水酸化ナト
リウム水溶液１３３ｇを用いてpH９．５に調整しなが
ら、約１．５時間かけて添加した。添加終了後、さらに
同温度で１時間撹拌し、Ｎ−ココイル−Ｎ−メチル−タ
ウリンナトリウム塩を２３．８％含む水溶液１５１９ｇ
を得た。このものは色相Ｇ１以下であり、またヤシ油脂
肪酸を０．６％含んでいた。

【００２６】比較例５Ｎ−ココイル−Ｎ−メチル−タウリンナトリウム塩の製
造 実施例５で得た未蒸留ヤシ油脂肪酸クロライドを用い、
実施例５と同様に反応を行った。得られた水溶液はＮ−
ココイル−Ｎ−メチル−タウリンナトリウム塩を２２．
５％、ヤシ油脂肪酸を１．６％含んでおり、色相はＧ４
であった。

【００２７】実施例６Ｎ−ステアロイル−β−アラニンカリウム塩の製造 ステアリン酸１０００ｇ（３．５モル）を溶解して１０
０〜１１０℃に保ちつつ、塩化カルボニルを２００ｇ／
時の速さで吹き込み、４時間反応を行った。反応後、同
温度で減圧下、窒素ガスを２０ｌ／時の速さで約１時間
通し、過剰の塩化カルボニルを除去した。このものの色
相はＧ１０であり、また遊離脂肪酸１．９％、純度９
８．０％であった。この粗製品をガラス製蒸留装置で減
圧蒸留し１０１６ｇの蒸留ステアリン酸クロライドを得
た。このものは色相ＡＰＨＡ４０、遊離脂肪酸０．１９
％、純度９９．４％であった。β−アラニン９８ｇを水
１１３７mlに溶解させ、これに４８％水酸化カリウム水
溶液１２９ｇを加えてβ−アラニンカリウム塩水溶液を
得た。次いで、これを２０℃にて蒸留ステアリン酸クロ
ライド３０３ｇを、３０％水酸化カリウム水溶液２１９
ｇを用いてpH１１．５に調整しながら、約１．５時間か
けて添加した。その時の反応温度は５１℃であった。さ
らに５０℃で１時間撹拌し、Ｎ−ステアロイル−β−ア
ラニンカリウム塩を１９．０％含む水溶液１８８６ｇを
得た。このものは色相Ｇ１以下であり、またステアリン
酸を０．６％含んでいた。

【００２８】比較例６Ｎ−ステアロイル−β−アラニンカリウム塩の製造 実施例６で得た未蒸留ステアリン酸クロライドを用い、
実施例６と同様に反応を行った。得られた水溶液はＮ−
ステアロイル−β−アラニンカリウム塩を１８．０％、
ステアリン酸を１．５％含んでおり、色相はＧ３であっ
た。実施例１〜６及び比較例１〜６の結果から明らかな
ように、本発明によれば、塩化カルボニルと脂肪酸を反
応させた後、蒸留して得られる蒸留脂肪酸クロライドを
用いることにより、色相の良いＮ−長鎖アシルアミノカ
ルボン酸又はＮ−長鎖アシルアミノスルホン酸型界面活
性剤を製造することができ、しかも脂肪酸クロライドを
蒸留することにより、脂肪酸クロライド中の脂肪酸量も
低減できるため純度の高いＮ−長鎖アシルアミノカルボ
ン酸又はＮ−長鎖アシルアミノスルホン酸型界面活性剤
を製造することができた。

【００２９】実施例７ （成分） （１）Ｎ−ラウロイルグリシン １７（重量％） （２）トリエタノールアミン ８ （３）ココイルイセチオン酸 ５ （４）香料 ０．５ （５）エタノール ３ （６）水 バランス 加熱した水に成分（１）〜（３）を溶解し、冷却した
後、成分（４）及び（５）を加え、液体洗浄剤組成物を
製造した。得られた洗浄剤組成物で皮膚及び毛髪を洗浄
したところ、刺激が少なく、しかも泡立ち及び泡切れが
良く、優れた性能の洗浄剤であることが確認された。

【００３０】実施例８ （１）２８．５％Ｎ−ラウロイル−β−アラニン ６０（重量％） カリウム塩水溶液 （２）ラウロイルグリコシド（糖縮合度１．４） ５ （３）ラウリン酸ジエタノールアミド ２ （４）香料 ０．５ （５）エタノール ３ （６）水 バランス 加熱した水に成分（１）〜（３）を溶解し、冷却した
後、成分（４）及び（５）を加え、液体洗浄剤組成物を
製造した。得られた洗浄剤組成物で皮膚及び毛髪を洗浄
したところ、刺激が少なく、しかも泡立ち及び泡切れが
良く、優れた性能の洗浄剤であることが確認された。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （イ）塩化カルボニルと炭素数８〜２４
   の脂肪酸とを反応させることにより得られた粗脂肪酸ク
   ロライドを蒸留して得られる蒸留脂肪酸クロライドと、
   （ロ）アミノカルボン酸又はアミノスルホン酸とを、ア
   ルカリ物質の存在下に反応させることを特徴とするＮ−
   長鎖アシルアミノカルボン酸又はＮ−長鎖アシルアミノ
   スルホン酸型界面活性剤の製造方法。
2. 【請求項２】 アミノカルボン酸又はアミノスルホン酸
   が、グリシン、グルタミン酸、アスパラギン酸、サルコ
   シン、β−アラニン、Ｎ−メチル−β−アラニン、タウ
   リン及びＮ−メチルタウリンから選ばれるものである請
   求項１記載の製造方法。
3. 【請求項３】 請求項１記載の製造方法により得られる
   Ｎ−長鎖アシルアミノカルボン酸又はＮ−長鎖アシルア
   ミノスルホン酸型界面活性剤を含有する洗浄剤組成物。
4. 【請求項４】 請求項２記載の製造方法により得られる
   Ｎ−長鎖アシルアミノカルボン酸又はＮ−長鎖アシルア
   ミノスルホン酸型界面活性剤を含有する洗浄剤組成物。