JPH0598143A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物

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JPH0598143A
JPH0598143A JP29079991A JP29079991A JPH0598143A JP H0598143 A JPH0598143 A JP H0598143A JP 29079991 A JP29079991 A JP 29079991A JP 29079991 A JP29079991 A JP 29079991A JP H0598143 A JPH0598143 A JP H0598143A
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JP
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oxide
metal oxide
bis
powder
resin composition
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JP29079991A
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Inventor
Toshiaki Takada
聡明 高田
Hideo Otaki
英雄 大滝
Tadami Kinugawa
忠実 衣川
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた導電性、帯電防止性能を有し、任意に
着色可能なポリカーボネート樹脂組成物を提供する。 【構成】 (a) 熱可塑性ポリカーボネート樹脂に (b)金
属酸化物超微粉末を配合してなり、(b) の配合量が (a)
の 100重量部に対し1〜300 重量部である熱可塑性樹脂
組成物

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性ポリカーボネー
ト樹脂組成物に関し、詳しくはポリカーボネート樹脂に
導電性金属酸化物超微粉末を配合してなり、導電性、帯
電防止性に優れ、任意に着色可能なポリカーボネート樹
脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】樹脂に導電性粉末を混入してなる導電性
高分子は、導線、電極、電磁波遮蔽、帯電防止等の従来
の金属系導電材料を代替する用途は勿論、電池、触媒、
記録表示素子、センサなどの用途に使用され、または発
展が期待されている。しかしながら、ポリカーボネート
樹脂に導電性カーボンブラックを添加してなる樹脂組成
物は黒色であるため、黒色以外に着色することができず
利用範囲に制約があった。
【0003】
【課題を解決するための手段】本発明は導電性金属酸化
物超微粉末を用いることによりそれらの欠点を克服した
ものである。すなわち本発明は (a) 下記の一般式(1) で表される構成単位を1種または
2種以上有するポリカーボネート樹脂
【0004】
【化2】
【0005】( Aは炭素数 1〜10の直鎖、分岐鎖あるい
は環状のアルキリデン基、アリール置換アルキリデン
基、アリーレンジアルキリデン基、又は-O-, -S-, -CO
-, -SO2-を示し、R1、R2、R3及びR4は水素、ハロゲン又
は炭素数1〜4のアルキル基、アルケニル基を示す)
に、(b) 金属酸化物超微粉末を配合してなり、(b) の配
合量が(a)の 100重量部に対し1〜300 重量部である熱
可塑性樹脂組成物である。
【0006】以下、本発明の構成について説明する。本
発明のポリカーボネート樹脂は、下記の一般式(2) で表
される二価フェノール
【0007】
【化3】
【0008】(式中のR1、R2、R3、R4、A は一般式 (1)
と同じ) をホスゲン、炭酸エステル、或いはクロロホー
メートと反応させて得られ、前記一般式(1) を構成単位
とするものである。粘度平均分子量は通常、10,000〜5
0,000、好ましくは20,000〜40,000である。
【0009】本発明でポリカーボネート樹脂の原料とし
て用いられる一般式(2) で表される二価フェノール系化
合物としては、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スル
フィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、1,1-ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2-ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)ブタン、1,1-ビス(4−ヒドロキシフェニル)シ
クロヘキサン、2,2-ビス(4−ヒドロキシ−3,5-ジメチル
フェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒドロキシ−3,5-ジ
ブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒドロキシ−
3,5-ジクロロフェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒドロ
キシ−3-ブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4−ヒド
ロキシ−3-クロロフェニル)プロパン、1,1-ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)-1-フェニルエタン、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)ジフェニルメタンが例示され、2,2-ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1-ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)シクロヘキサンが熱安定性の面から好
ましい。
【0010】また、末端停止剤或いは分子量調節剤が通
常使用される。これらとしては一価のフェノール性水酸
基を有する化合物があげられ、通常のフェノール、p-第
三ブチルフェノール、トリブロモフェノールなどの他
に、長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸クロラ
イド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸アルキル
エステル、ヒドロキシフェニル・アルキル酸エステル、
アルキルエーテルフェノールなどが例示される。その使
用量は用いる全ての二価フェノール系化合物 100モルに
対して、 100〜0.5 モル、好ましくは50〜2 モルの範囲
であり、二種以上の化合物を併用することも当然に可能
である。更に分岐化剤を上記の二価フェノール系化合物
に対して、0.01〜3 モル%、特に 0.1〜1.0 モル%の範
囲で併用して分岐化ポリカーボネートとすることがで
き、分岐化剤としては、フロログリシン、2,6-ジメチル
−2,4,6-トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン-3、4,
6-ジメチル-2,4,6- トリ(4-ヒドロキシフェニル)ヘプ
テン-2、1,3,5-トリ(2-ヒドロキシフェニル)ベンゾー
ル、1,1,1-トリ(4-ヒドロキシフェニル)エタン、2,6-
ビス(2-ヒドロキシ-5- メチルベンジル)-4-メチルフェ
ノール、α, α′, α″−トリ(4-ヒドロキシフェニ
ル)-1,3,5-トリイソプロピルベンゼンなどで例示される
ポリヒドロキシ化合物、及び3,3-ビス(4-ヒドロキシア
リール)オキシインドール(=イサチンビスフェノー
ル)、5-クロルイサチン、5,7-ジクロルイサチン、5-ブ
ロムイサチンなどが例示される。
【0011】導電性金属酸化物超微粉末は光学顕微鏡で
は見えないが電子顕微鏡で観察される粒子であり、直径
が1μm 以下、好ましくは 0.5μm 以下のものであり、
粉体抵抗値が 100Ωcm以下、特に70Ωcm以下のものが好
ましい。導電性金属酸化物超微粉末としては、例えば酸
化チタン、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化
アンチモン、等があげられる。導電性金属酸化物超微粉
末の添加量は熱可塑性ポリカーボネート樹脂 100重量部
に対して 1〜300 重量部、好ましくは30〜100重量部で
ある。導電性金属酸化物超微粉末の配合はそれ自体公知
の方法で行うことができ、例えばポリカーボネート粉末
と導電性金属酸化物超微粉末を単純ブレンドすることが
できる。溶融混練はバッチ、連続のいずれでも可能であ
る。また導電性金属酸化物超微粉末は有機シリケート、
チタネートまたはポリ有機シロキサンで処理することも
可能で、その処理方法は乾式、湿式のいずれの方法でも
良く、湿式処理では通常、粉末を処理剤の低沸点溶剤の
溶液に浸漬した後、脱溶剤する。また乾式の場合、通
常、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、V型ブレ
ンダー等の混合機中で粉末と処理剤を混合するか、処理
剤の有機溶液を噴霧することで付着を行い、更に必要に
応じて付着後 100〜250 ℃の温度で熱処理を行う。処理
によってポリカーボネート樹脂の溶融時の分子量低下を
緩和することができる。
【0012】本発明の熱可塑性樹脂組成物には所望に応
じて、従来、ポリカーボネート樹脂に公知の種々の添加
剤類が配合可能であり、これらとしては補強材、充填
剤、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、離型
剤、染料、顔料、その他の難燃剤や耐衝撃性改良用のエ
ラストマーなどが挙げられる。例えば、安定剤としては
特に亜リン酸、又はホスファイトが好適である。又、離
型剤としては飽和脂肪酸のモノ−或いは多価アルコール
のエステルが挙げられ、ステアリルステアレート、ベヘ
ニルベヘネート、ペンタエリスリトールテトラステアレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサオクトエートなど
が好適なものとして例示される。ガラス粉、ガラスビー
ズ、合成雲母或いはフッ素化雲母、酸化亜鉛、炭素繊
維、特に繊維径が 2μm 以下のものも含むガラス繊維、
酸化亜鉛ウィスカー、ステンレス繊維、ケブラー繊維な
どの有機或いは無機の充填剤や補強剤など、また、エラ
ストマーとしてMBS、MABS、MAS、その他が例
示される。さらに通常のポリカーボネート、ポリエステ
ルカーボネート、ポリアリレートなどの樹脂類も当然に
目的に応じて適宜好適に用いることができる。
【0013】
【実施例】
実施例1 BPA のみからなるポリカーボネート樹脂 (三菱瓦斯化学
(株) 製; ユーピロンS-2000、粘度平均分子量24,000、
以下「PC」という) 及び酸化チタン ( 0.2μm、三菱マ
テリアル (株) 製; 導電粉W-1 、以下「TiO2」という)
を表1の実施例1-1及び 1-2に示した比率(wt%) で各々
配合し、タンブラーで混合し、35mmφベント付き二軸押
出機で 270〜280 ℃で押出しペレットとした。得られた
ペレットを 120℃熱風循環式乾燥機で 5時間乾燥後圧縮
成形して 200μm 厚の成形品を得た。得られた成形品の
抵抗値を測定した。結果を表1に示す。
【0014】比較例1 PCのみを押出しペレット化する以外は実施例1と同様に
した。結果を表1に併記する。
【0015】表1 実施例1 比較例1 1-1 1-2 組成成分(wt%) PC 70 50 100 TiO2 30 50 ─ 抵抗値 (Ωcm) * 7.5 ×1014 1.4 ×107 1.9 ×1016 * JIS K6911に準拠した方法による (以下の抵抗値も同じ) 。
【0016】製造例1 TiO2をγ- アミノプロピルトリエトキシシラン (信越化
学工業 (株) 製; KBE903 、以下「アミノシラン」とい
う) の塩化メチレン溶液 (濃度2%に調製) に浸漬した
後、溶剤を除去、乾燥し、アミノシラン処理したTiO2
(以下「TiO2-S」という) を得た。
【0017】実施例2 PC及びTiO2-Sを表2の実施例2-1 及び2-2 に示した比率
で配合する以外は実施例1と同様にした。結果を表2に
示す。
【0018】
【0019】実施例3 PC及び酸化インジウム ( 0.02 μm 、三菱マテリアル
(株); 導電粉ITO 、以下「ITO 」という) を表3の実
施例3-1 及び3-2 に示した比率で配合する以外は実施例
1と同様にした。結果を表3に示す。
【0020】
【0021】製造例2 TiO2の代わりに ITOを用いる以外は、製造例1と同様に
して、アミノシラン処理したITO ( 以下「ITO-S 」とい
う) を得た。
【0022】実施例4 PC及びITO-S を表4の実施例4-1 及び4-2 に示した比率
で配合する以外は実施例1と同様にした。結果を表4に
示す。
【0023】
【0024】実施例5 PC及び酸化亜鉛 ( 0.2μm 、三井金属 (株) 製; 酸化亜
鉛系導電粉末、以下「ZnO 」という) を表5の実施例5-
1 及び5-2 に示した比率で配合する以外は実施例1と同
様にした。結果を表5に示す。
【0025】
【0026】製造例3 TiO2の代わりにZnO を用いた以外は、製造例1と同様に
して、アミノシラン処理したZnO ( 以下「ZnO-S 」とい
う) を得た。
【0027】実施例6 PC及びZnO-S を表6に示した比率で配合する以外は実施
例1と同様にした。結果を表6に示す。
【0028】
【0029】
【発明の効果】本発明によればポリカーボネート樹脂に
導電性金属酸化物超微粉末を配合することにより、優れ
た導電性、帯電防止性能、機械的性質を有し、任意に着
色可能なポリカーボネート樹脂組成物が得られる。本発
明の樹脂組成物は、射出成形材料、フィルム、シート用
材料として好適である。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a) 下記の一般式(1) で表される構成単
    位を1種または2種以上有するポリカーボネート樹脂 【化1】 ( Aは炭素数 1〜10の直鎖、分岐鎖あるいは環状のアル
    キリデン基、アリール置換アルキリデン基、アリーレン
    ジアルキリデン基、又は-O-, -S-, -CO-, -SO2-を示
    し、R1、R2、R3及びR4は水素、ハロゲン又は炭素数1〜
    4のアルキル基、アルケニル基を示す) に、 (b) 金属酸化物超微粉末を配合してなり、(b) の配合量
    が(a) の 100重量部に対し1〜300 重量部である熱可塑
    性樹脂組成物
  2. 【請求項2】 (b) の金属酸化物超微粉末が、酸化チタ
    ン、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化アンチ
    モンの1種または2種以上である請求項 1記載の組成物
  3. 【請求項3】 (b) の金属酸化物超微粉末が有機シリケ
    ート、チタネート、ポリ有機シロキサンの1種または2
    種以上で処理したものである請求項1記載の組成物
JP29079991A 1991-10-09 1991-10-09 熱可塑性樹脂組成物 Pending JPH0598143A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH073139A (ja) * 1992-11-23 1995-01-06 General Electric Co <Ge> ポリカーボネート−二酸化チタン組成物及びその製造法
US8871858B2 (en) 2006-05-31 2014-10-28 Sabic Global Technologies B.V. Thermoplastic polycarbonate compositions
CN117624862A (zh) * 2023-11-30 2024-03-01 华中科技大学同济医学院附属同济医院 一种用于医用产钳的改性聚碳酸酯材料及其制备方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH073139A (ja) * 1992-11-23 1995-01-06 General Electric Co <Ge> ポリカーボネート−二酸化チタン組成物及びその製造法
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CN117624862B (zh) * 2023-11-30 2024-05-17 华中科技大学同济医学院附属同济医院 一种用于医用产钳的改性聚碳酸酯材料及其制备方法

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