JPH06100329A - 抗菌性ガラス - Google Patents
抗菌性ガラスInfo
- Publication number
- JPH06100329A JPH06100329A JP24923092A JP24923092A JPH06100329A JP H06100329 A JPH06100329 A JP H06100329A JP 24923092 A JP24923092 A JP 24923092A JP 24923092 A JP24923092 A JP 24923092A JP H06100329 A JPH06100329 A JP H06100329A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silver
- glass
- antibacterial
- oxide
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 129
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 title abstract description 10
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- -1 Silver aluminate Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 claims abstract description 22
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 claims abstract description 22
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 20
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 18
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- FJOLTQXXWSRAIX-UHFFFAOYSA-K silver phosphate Chemical compound [Ag+].[Ag+].[Ag+].[O-]P([O-])([O-])=O FJOLTQXXWSRAIX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 11
- YPNVIBVEFVRZPJ-UHFFFAOYSA-L silver sulfate Chemical compound [Ag+].[Ag+].[O-]S([O-])(=O)=O YPNVIBVEFVRZPJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 10
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 9
- RAOSIAYCXKBGFE-UHFFFAOYSA-K [Cu+3].[O-]P([O-])([O-])=O Chemical compound [Cu+3].[O-]P([O-])([O-])=O RAOSIAYCXKBGFE-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 8
- 229910000367 silver sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229940019931 silver phosphate Drugs 0.000 claims abstract description 7
- 229910000161 silver phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 claims abstract 2
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 claims description 148
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000006121 base glass Substances 0.000 claims description 37
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 13
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 55
- 230000002411 adverse Effects 0.000 abstract description 7
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000006132 parent glass Substances 0.000 abstract 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract 2
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 abstract 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 62
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 41
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 39
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 39
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 31
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 31
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 29
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 25
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 23
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 18
- VFWRGKJLLYDFBY-UHFFFAOYSA-N silver;hydrate Chemical compound O.[Ag].[Ag] VFWRGKJLLYDFBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 17
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 15
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 15
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 13
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 11
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 11
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 9
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 9
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 8
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 8
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 8
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 8
- 239000005368 silicate glass Substances 0.000 description 8
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 8
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 8
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- RNJWWPJDKFJOGY-UHFFFAOYSA-M 13465-96-8 Chemical compound [Ag+].[O-]P(=O)=O RNJWWPJDKFJOGY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 7
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 6
- 241000191940 Staphylococcus Species 0.000 description 6
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 6
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 6
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 5
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000004931 aggregating effect Effects 0.000 description 4
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 4
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 4
- FZFYOUJTOSBFPQ-UHFFFAOYSA-M dipotassium;hydroxide Chemical compound [OH-].[K+].[K+] FZFYOUJTOSBFPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000012851 eutrophication Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000005365 phosphate glass Substances 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- VPKAOUKDMHJLAY-UHFFFAOYSA-J tetrasilver;phosphonato phosphate Chemical compound [Ag+].[Ag+].[Ag+].[Ag+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O VPKAOUKDMHJLAY-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 3
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 3
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 3
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 2
- 241001149955 Cladosporium cladosporioides Species 0.000 description 2
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 2
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910000108 silver(I,III) oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 2
- RSEBUVRVKCANEP-UHFFFAOYSA-N 2-pyrroline Chemical compound C1CC=CN1 RSEBUVRVKCANEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- ZVJHJDDKYZXRJI-UHFFFAOYSA-N pyrroline Natural products C1CC=NC1 ZVJHJDDKYZXRJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000035943 smell Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Glass Compositions (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 銀化合物や銅化合物の抗菌性金属化合物を、
安定的に充分量含有しながら、水質に悪影響を及ぼすこ
との少ない抗菌性ガラスを、安価に提供すること。 【構成】 ケイ酸塩及びリン酸塩の両成分を含む母体ガ
ラス中に銀化合物、もしくは、銅化合物の少なくとも１
種を含んでなる。
安定的に充分量含有しながら、水質に悪影響を及ぼすこ
との少ない抗菌性ガラスを、安価に提供すること。 【構成】 ケイ酸塩及びリン酸塩の両成分を含む母体ガ
ラス中に銀化合物、もしくは、銅化合物の少なくとも１
種を含んでなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、流水、循環水、静止
水、湿潤体、含水体等の内部及び界面での細菌やカビの
増殖を防止する抗菌性ガラスに関する。
水、湿潤体、含水体等の内部及び界面での細菌やカビの
増殖を防止する抗菌性ガラスに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、この種の抗菌性ガラスとしては、
母体ガラスがシリカ（ＳｉＯ2）、アルカリ土類金属酸
化物（ＲＯ）として酸化カルシウム（ＣａＯ）、アルカ
リ金属酸化物（Ａ2Ｏ）として酸化ナトリウム（Ｎａ
2Ｏ）の各成分からなるケイ酸塩ガラス、母体ガラスが
五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）、アルカリ土類金属酸化物（Ｒ
Ｏ）、アルカリ金属酸化物（Ａ2Ｏ）の各成分からなる
リン酸塩ガラス、もしくは母体ガラスが酸化ホウ素（Ｂ
2Ｏ3）を含んでなるホウケイ酸塩ガラス（母体ガラスの
成分の記載は酸化物成分として表示）に、硝酸銀（Ａｇ
ＮＯ3）酸化銀（Ａｇ2Ｏ）ハロゲン化銀（ＡｇＸ）酸化
銅（ＣｕＯ）ハロゲン化銅（ＣｕＸ，ＣｕＸ2）等を含
ませてなる抗菌性ガラスがあった。
母体ガラスがシリカ（ＳｉＯ2）、アルカリ土類金属酸
化物（ＲＯ）として酸化カルシウム（ＣａＯ）、アルカ
リ金属酸化物（Ａ2Ｏ）として酸化ナトリウム（Ｎａ
2Ｏ）の各成分からなるケイ酸塩ガラス、母体ガラスが
五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）、アルカリ土類金属酸化物（Ｒ
Ｏ）、アルカリ金属酸化物（Ａ2Ｏ）の各成分からなる
リン酸塩ガラス、もしくは母体ガラスが酸化ホウ素（Ｂ
2Ｏ3）を含んでなるホウケイ酸塩ガラス（母体ガラスの
成分の記載は酸化物成分として表示）に、硝酸銀（Ａｇ
ＮＯ3）酸化銀（Ａｇ2Ｏ）ハロゲン化銀（ＡｇＸ）酸化
銅（ＣｕＯ）ハロゲン化銅（ＣｕＸ，ＣｕＸ2）等を含
ませてなる抗菌性ガラスがあった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】一般に抗菌性ガラスは
銀化合物や銅化合物などの抗菌性金属化合物を母体ガラ
ス原料バッチに配合し、溶融るつぼや溶融炉中で加熱溶
融する処理を経て得られるものであり、酸化銀組成のう
ちＡｇ2Ｏは約２００〜３００℃以上で、ＡｇＯは約１
００℃以上で分解し、ガラス原料バッチ中での加熱に際
して分解され易く、酸化銀の配合量が増大するほど、分
解生成物としての銀コロイドの生成と成長に起因するガ
ラスの汚濁が起こり、金属銀が遊離して溶融るつぼや溶
融炉の底部に沈積するようになる。この現象はケイ酸塩
ガラスの場合に特に顕著に現れ、抗菌性ガラスを製造す
る際の欠点であった。また、酸化銀の代わりに、硝酸銀
（ＡｇＮＯ3）を用いたとしても２１０℃付近で溶融し
た後、４４０℃付近を越えると分解するので上記欠点を
取り除くことはできないし、さらに、硝酸銀（ＡｇＮＯ
3）は分解に際して溶融るつぼや溶融炉を浸食する傾向
が強くなる。
銀化合物や銅化合物などの抗菌性金属化合物を母体ガラ
ス原料バッチに配合し、溶融るつぼや溶融炉中で加熱溶
融する処理を経て得られるものであり、酸化銀組成のう
ちＡｇ2Ｏは約２００〜３００℃以上で、ＡｇＯは約１
００℃以上で分解し、ガラス原料バッチ中での加熱に際
して分解され易く、酸化銀の配合量が増大するほど、分
解生成物としての銀コロイドの生成と成長に起因するガ
ラスの汚濁が起こり、金属銀が遊離して溶融るつぼや溶
融炉の底部に沈積するようになる。この現象はケイ酸塩
ガラスの場合に特に顕著に現れ、抗菌性ガラスを製造す
る際の欠点であった。また、酸化銀の代わりに、硝酸銀
（ＡｇＮＯ3）を用いたとしても２１０℃付近で溶融し
た後、４４０℃付近を越えると分解するので上記欠点を
取り除くことはできないし、さらに、硝酸銀（ＡｇＮＯ
3）は分解に際して溶融るつぼや溶融炉を浸食する傾向
が強くなる。
【０００４】母体ガラスとしてリン酸塩ガラスを用いた
場合には、一般に、母体ガラスとしてケイ酸ガラスを用
いた場合に比べて上記と同条件において溶融したとして
も銀コロイドの析出は少なく金属銀の遊離沈積も起こり
にくいけれども、水中での使用に際して、ガラスの溶解
でリン酸成分が過量に水へ溶出するのに伴って水質が富
栄養化し、また、リン酸成分によって水中の水素イオン
指数（ｐＨ）が低下するなどの見地からも使用範囲に制
限を受ける。
場合には、一般に、母体ガラスとしてケイ酸ガラスを用
いた場合に比べて上記と同条件において溶融したとして
も銀コロイドの析出は少なく金属銀の遊離沈積も起こり
にくいけれども、水中での使用に際して、ガラスの溶解
でリン酸成分が過量に水へ溶出するのに伴って水質が富
栄養化し、また、リン酸成分によって水中の水素イオン
指数（ｐＨ）が低下するなどの見地からも使用範囲に制
限を受ける。
【０００５】また、他の抗菌性ガラスとしてホウケイ酸
塩系ガラス原料バッチに、硝酸銀（ＡｇＮＯ3）塩化ナ
トリウム（ＮａＣｌ）及びハロゲン化銀（ＡｇＸ）を配
合して加熱溶融したホウケイ酸塩系抗菌性ガラスの場合
は、コスト高になるという欠点がある。
塩系ガラス原料バッチに、硝酸銀（ＡｇＮＯ3）塩化ナ
トリウム（ＮａＣｌ）及びハロゲン化銀（ＡｇＸ）を配
合して加熱溶融したホウケイ酸塩系抗菌性ガラスの場合
は、コスト高になるという欠点がある。
【０００６】さらに、一般に抗菌性ガラスは母体ガラス
成分が水中に溶出して抗菌性金属化合物を、イオン状態
で放出することにより、この抗菌性金属化合物が抗菌性
を発揮するものであるが、ハロゲン化銀（ＡｇＸ）を抗
菌性金属化合物として含む抗菌性ガラスではガラス中及
び水中でのハロゲン化銀（ＡｇＸ）の感光性ないし解離
凝集性と関連する銀コロイド粒子の生成、成長、及び、
ハロゲン化銀（ＡｇＸ）の凝集沈積が起こり易く、抗菌
性作用が減少するばかりか、水処理分野等での使用には
制限を受けるという欠点があった。
成分が水中に溶出して抗菌性金属化合物を、イオン状態
で放出することにより、この抗菌性金属化合物が抗菌性
を発揮するものであるが、ハロゲン化銀（ＡｇＸ）を抗
菌性金属化合物として含む抗菌性ガラスではガラス中及
び水中でのハロゲン化銀（ＡｇＸ）の感光性ないし解離
凝集性と関連する銀コロイド粒子の生成、成長、及び、
ハロゲン化銀（ＡｇＸ）の凝集沈積が起こり易く、抗菌
性作用が減少するばかりか、水処理分野等での使用には
制限を受けるという欠点があった。
【０００７】従って、本発明の目的は、母体ガラス中に
抗菌性金属化合物を安定的に充分量含有しながら、水質
に悪影響を及ぼすことの無い抗菌性ガラスを、安価に提
供することにある。
抗菌性金属化合物を安定的に充分量含有しながら、水質
に悪影響を及ぼすことの無い抗菌性ガラスを、安価に提
供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
の本発明の特徴構成は、ケイ酸塩及びリン酸塩の両成分
を含む母体ガラス中に銀化合物、もしくは、銅化合物の
少なくとも１種を含ませてあることにあり、前記銀化合
物が、アルミン酸銀、リン酸銀、及び、硫酸銀の内から
選ばれた少なくとも１種、あるいは、前記銅化合物が、
硫酸銅、及び、リン酸銅から選ばれた少なくとも１種で
あればよく、前記銀化合物の含有量を酸化銀（Ａｇ
2Ｏ）成分量に換算して０．３〜５重量％、あるいは、
前記銅化合物の含有量を酸化銅（ＣｕＯ）成分量に換算
して０．９〜５重量％、あるいは、前記母体ガラスが、
酸化物成分としてシリカ（ＳｉＯ2）、五酸化リン（Ｐ2
Ｏ5）、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ金属酸化物
を主成分とするもので、前記五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）成分
の割合を０．２〜７８重量％、あるいは、前記母体ガラ
スがアルミン酸ナトリウム｛メタアルミン酸ナトリウム
ＮａＡｌＯ2（＝１／２（Ｎａ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3））、オル
トリン酸アルミニウムＮａ3ＡｌＯ3（＝１／２（３Ｎａ
2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3））の１種以上｝をアルミナ（Ａｌ
2Ｏ3）成分量に換算して、０．４〜７重量％としてあれ
ばさらによく、それらから得られる作用効果は以下の通
りである。
の本発明の特徴構成は、ケイ酸塩及びリン酸塩の両成分
を含む母体ガラス中に銀化合物、もしくは、銅化合物の
少なくとも１種を含ませてあることにあり、前記銀化合
物が、アルミン酸銀、リン酸銀、及び、硫酸銀の内から
選ばれた少なくとも１種、あるいは、前記銅化合物が、
硫酸銅、及び、リン酸銅から選ばれた少なくとも１種で
あればよく、前記銀化合物の含有量を酸化銀（Ａｇ
2Ｏ）成分量に換算して０．３〜５重量％、あるいは、
前記銅化合物の含有量を酸化銅（ＣｕＯ）成分量に換算
して０．９〜５重量％、あるいは、前記母体ガラスが、
酸化物成分としてシリカ（ＳｉＯ2）、五酸化リン（Ｐ2
Ｏ5）、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ金属酸化物
を主成分とするもので、前記五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）成分
の割合を０．２〜７８重量％、あるいは、前記母体ガラ
スがアルミン酸ナトリウム｛メタアルミン酸ナトリウム
ＮａＡｌＯ2（＝１／２（Ｎａ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3））、オル
トリン酸アルミニウムＮａ3ＡｌＯ3（＝１／２（３Ｎａ
2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3））の１種以上｝をアルミナ（Ａｌ
2Ｏ3）成分量に換算して、０．４〜７重量％としてあれ
ばさらによく、それらから得られる作用効果は以下の通
りである。
【０００９】
【作用】つまり、本発明の抗菌性ガラスは母体ガラスと
してケイ酸塩およびリン酸塩の両成分を含んでなる組成
を選んだので、原料コストを安くすることができると共
に、この母体ガラスに、銀化合物や銅化合物等の抗菌性
金属化合物を含ませてなることから、水に対する溶解性
の調節が容易で高い抗菌性を示す溶出量に設定しやすく
なり、しかも、前記母体ガラスに抗菌性金属化合物を含
ませる際には、前記抗菌性金属化合物は、分解されるこ
とが少ないので、母体ガラスとしてケイ酸塩ガラスを用
いた場合等に比べると高い割合で前記母体ガラス中に含
有させることができる。また、リン酸成分は、銀の沈積
を抑える性質があるので、尚一層銀成分が母体ガラス中
で安定に存在できるようになった。
してケイ酸塩およびリン酸塩の両成分を含んでなる組成
を選んだので、原料コストを安くすることができると共
に、この母体ガラスに、銀化合物や銅化合物等の抗菌性
金属化合物を含ませてなることから、水に対する溶解性
の調節が容易で高い抗菌性を示す溶出量に設定しやすく
なり、しかも、前記母体ガラスに抗菌性金属化合物を含
ませる際には、前記抗菌性金属化合物は、分解されるこ
とが少ないので、母体ガラスとしてケイ酸塩ガラスを用
いた場合等に比べると高い割合で前記母体ガラス中に含
有させることができる。また、リン酸成分は、銀の沈積
を抑える性質があるので、尚一層銀成分が母体ガラス中
で安定に存在できるようになった。
【００１０】また、前記母体ガラスのリン酸成分を０．
２〜７８重量％としてあれば、水に対する上記抗菌性金
属化合物の溶出性は良く、しかも水質に悪影響を与えな
い。
２〜７８重量％としてあれば、水に対する上記抗菌性金
属化合物の溶出性は良く、しかも水質に悪影響を与えな
い。
【００１１】さらに母体ガラスにアルミン酸ナトリウム
を０．４〜７％含有させておけば、アルミン酸ナトリウ
ムの加水分解によって生じる水酸化アルミニウム及びそ
の解離によって生じるカチオン性成分（Ａｌ3+イオンも
含む）のもつ錯体形成能とアニオン性コロイド凝集能
や、不溶性アルミニウム塩生成能などの相互作用によっ
て、ガラスの水への溶解に伴って遊離してくるリン酸成
分やケイ酸成分を凝集させて、それらの拡散を防止する
だけでなく、水中のリン酸成分、ケイ酸成分、その他の
アニオン性コロイド質汚染物質等も凝集させることがで
きるので、抗菌性ガラスを用いることによる水質の悪化
が少なくなった。
を０．４〜７％含有させておけば、アルミン酸ナトリウ
ムの加水分解によって生じる水酸化アルミニウム及びそ
の解離によって生じるカチオン性成分（Ａｌ3+イオンも
含む）のもつ錯体形成能とアニオン性コロイド凝集能
や、不溶性アルミニウム塩生成能などの相互作用によっ
て、ガラスの水への溶解に伴って遊離してくるリン酸成
分やケイ酸成分を凝集させて、それらの拡散を防止する
だけでなく、水中のリン酸成分、ケイ酸成分、その他の
アニオン性コロイド質汚染物質等も凝集させることがで
きるので、抗菌性ガラスを用いることによる水質の悪化
が少なくなった。
【００１２】尚、前記抗菌性ガラス中の抗菌性金属化合
物の含有量が、酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分量、または酸化
銅（ＣｕＯ）成分量に換算して、それぞれ０．３重量％
又は０．９重量％より少なくなると抗菌性金属化合物に
よる抗菌性は急激に減少する。また、抗菌性金属化合物
の含有量が酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分量、または酸化銅
（ＣｕＯ）成分量に換算してそれぞれ５重量％より多く
なると、母体ガラス中への分散性が著しく低下して均質
に分散させることが困難になるとともに、抗菌性金属化
合物として銀を用いた場合に特に製造コストが高くな
る。つまり、抗菌性金属化合物の含有量を酸化銀（Ａｇ
2Ｏ）成分量または酸化銅（ＣｕＯ）成分量に換算して
０．３〜５重量％もしくは０．９〜５重量％にしておけ
ば、高い抗菌性をもちつつ、均質に分散した、安価な抗
菌性ガラスを得ることができる。
物の含有量が、酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分量、または酸化
銅（ＣｕＯ）成分量に換算して、それぞれ０．３重量％
又は０．９重量％より少なくなると抗菌性金属化合物に
よる抗菌性は急激に減少する。また、抗菌性金属化合物
の含有量が酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分量、または酸化銅
（ＣｕＯ）成分量に換算してそれぞれ５重量％より多く
なると、母体ガラス中への分散性が著しく低下して均質
に分散させることが困難になるとともに、抗菌性金属化
合物として銀を用いた場合に特に製造コストが高くな
る。つまり、抗菌性金属化合物の含有量を酸化銀（Ａｇ
2Ｏ）成分量または酸化銅（ＣｕＯ）成分量に換算して
０．３〜５重量％もしくは０．９〜５重量％にしておけ
ば、高い抗菌性をもちつつ、均質に分散した、安価な抗
菌性ガラスを得ることができる。
【００１３】
【発明の効果】従って、本発明の抗菌性ガラスによれ
ば、安価な原料で光安定性のよい、しかもリン酸成分の
水への溶出や、銀コロイドの水やガラスへの沈積が起こ
りにくいので、富栄養化等の水質汚濁による水質への悪
影響の少ない抗菌性ガラスを提供することができ、結果
として高い抗菌性を持ちつつ、環境を悪化させない、社
会的に有用な抗菌性ガラスを提供することができるよう
になった。
ば、安価な原料で光安定性のよい、しかもリン酸成分の
水への溶出や、銀コロイドの水やガラスへの沈積が起こ
りにくいので、富栄養化等の水質汚濁による水質への悪
影響の少ない抗菌性ガラスを提供することができ、結果
として高い抗菌性を持ちつつ、環境を悪化させない、社
会的に有用な抗菌性ガラスを提供することができるよう
になった。
【００１４】また、前記抗菌性金属化合物は、前記母体
ガラスに含ませる際にも分解や還元の起こりにくいもの
を選ぶことができるので、ガラス原料と溶融させる場合
にも溶融るつぼや溶融炉を劣化させることが少ない抗菌
性ガラスを提供できる。
ガラスに含ませる際にも分解や還元の起こりにくいもの
を選ぶことができるので、ガラス原料と溶融させる場合
にも溶融るつぼや溶融炉を劣化させることが少ない抗菌
性ガラスを提供できる。
【００１５】
【実施例】本発明の抗菌性ガラスは、酸化物成分として
シリカ（ＳｉＯ2）、五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）、アルカリ
土類金属酸化物（ＲＯ）、アルカリ金属酸化物（Ａ
2０）、アルミン酸ナトリウム｛メタアルミン酸ナトリ
ウム（ＮａＡｌＯ2）、オルトアルミン酸ナトリウム
（Ｎａ3ＡｌＯ3）の１種以上｝を主成分とする母体ガラ
ス中に、銀化合物や、銅化合物からなる抗菌性金属化合
物として、アルミン酸銀、リン酸銀、及び硫酸銀（Ａｇ
2ＳＯ4）の少なくとも１種を、酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分
量に換算して０．３〜５重量％、あるいは、硫酸銅（Ｃ
ｕＳＯ4）、及び、リン酸銅、の少なくとも１種を酸化
銅（ＣｕＯ）成分量に換算して０．９〜５重量％含ませ
てなるものであり、全ての原料成分を溶融るつぼや溶融
炉で加熱溶融（例えば、オルトリン酸銀（Ａｇ3Ｐ
Ｏ4）、ピロリン酸銀（Ａｇ4Ｐ2Ｏ7）、メタリン酸銀
（ＡｇＰＯ3）は、それぞれ、約８５０℃、５８０℃、
４８０℃において融解し、母体ガラスの溶融温度におい
ても分解しないので、予め原料中に配合することができ
る。）した後に、あるいは、抗菌性金属化合物成分を除
く全ての原料成分を９００〜１４００℃に加熱溶融し、
さらに、抗菌性金属化合物の分解しない温度（例えば、
メタアルミン酸銀（ＡｇＡｌＯ2）、硫酸銀（Ａｇ2ＳＯ
4）はそれぞれ８８０℃、１０８０℃で分解する）にま
で冷却したのちに抗菌性金属化合物を添加し、混和分散
した後に、冷却させて製造される。
シリカ（ＳｉＯ2）、五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）、アルカリ
土類金属酸化物（ＲＯ）、アルカリ金属酸化物（Ａ
2０）、アルミン酸ナトリウム｛メタアルミン酸ナトリ
ウム（ＮａＡｌＯ2）、オルトアルミン酸ナトリウム
（Ｎａ3ＡｌＯ3）の１種以上｝を主成分とする母体ガラ
ス中に、銀化合物や、銅化合物からなる抗菌性金属化合
物として、アルミン酸銀、リン酸銀、及び硫酸銀（Ａｇ
2ＳＯ4）の少なくとも１種を、酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分
量に換算して０．３〜５重量％、あるいは、硫酸銅（Ｃ
ｕＳＯ4）、及び、リン酸銅、の少なくとも１種を酸化
銅（ＣｕＯ）成分量に換算して０．９〜５重量％含ませ
てなるものであり、全ての原料成分を溶融るつぼや溶融
炉で加熱溶融（例えば、オルトリン酸銀（Ａｇ3Ｐ
Ｏ4）、ピロリン酸銀（Ａｇ4Ｐ2Ｏ7）、メタリン酸銀
（ＡｇＰＯ3）は、それぞれ、約８５０℃、５８０℃、
４８０℃において融解し、母体ガラスの溶融温度におい
ても分解しないので、予め原料中に配合することができ
る。）した後に、あるいは、抗菌性金属化合物成分を除
く全ての原料成分を９００〜１４００℃に加熱溶融し、
さらに、抗菌性金属化合物の分解しない温度（例えば、
メタアルミン酸銀（ＡｇＡｌＯ2）、硫酸銀（Ａｇ2ＳＯ
4）はそれぞれ８８０℃、１０８０℃で分解する）にま
で冷却したのちに抗菌性金属化合物を添加し、混和分散
した後に、冷却させて製造される。
【００１６】尚、抗菌性ガラスとして用いられる母体ガ
ラスの性質としては２０〜４０℃における溶解速度が１
０-2〜１０-4（ｍｇ／ｃｍ2・ｈｒ）程度になることが
望ましく、ケイ酸塩−リン酸塩系母体ガラスの組成を上
述の性質に設定することが望ましい。
ラスの性質としては２０〜４０℃における溶解速度が１
０-2〜１０-4（ｍｇ／ｃｍ2・ｈｒ）程度になることが
望ましく、ケイ酸塩−リン酸塩系母体ガラスの組成を上
述の性質に設定することが望ましい。
【００１７】また、リン酸成分やケイ酸成分等のアニオ
ン性コロイドを凝集させるための母体ガラスへのアルミ
ン酸ナトリウム添加割合は、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）換算
で０．４重量％〜７重量％であることが望ましく、この
割合においてアルミン酸ナトリウムを配合しておけば、
効率よくアニオン性コロイドの水への溶出を抑制するこ
とができる。
ン性コロイドを凝集させるための母体ガラスへのアルミ
ン酸ナトリウム添加割合は、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）換算
で０．４重量％〜７重量％であることが望ましく、この
割合においてアルミン酸ナトリウムを配合しておけば、
効率よくアニオン性コロイドの水への溶出を抑制するこ
とができる。
【００１８】以下表１に母体ガラスの成分及び抗菌性金
属化合物成分の割合として望ましい値を示す。また、表
２に特に望ましい成分組成の組合せを示す。尚、試料群
Ｉ〜Ｖは、すべて、ケイ酸塩、リン酸塩系のガラス群で
あり、Ｉは、ケイ酸塩を最も主な成分とし、IIはリン酸
塩を最も主な成分としているが、共に水に対する溶解速
度の比較的大きいガラス群である。また、III，IV及び
Ｖはいずれもケイ酸塩が最も主な成分になっているガラ
ス群であって、一般にこの順序で水への溶解速度が減少
する。
属化合物成分の割合として望ましい値を示す。また、表
２に特に望ましい成分組成の組合せを示す。尚、試料群
Ｉ〜Ｖは、すべて、ケイ酸塩、リン酸塩系のガラス群で
あり、Ｉは、ケイ酸塩を最も主な成分とし、IIはリン酸
塩を最も主な成分としているが、共に水に対する溶解速
度の比較的大きいガラス群である。また、III，IV及び
Ｖはいずれもケイ酸塩が最も主な成分になっているガラ
ス群であって、一般にこの順序で水への溶解速度が減少
する。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
【００２１】尚、以下の記述において、リン酸と記載の
ある化合物については五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）、が種々の
程度に水和して生ずる一連の酸Ｐ2Ｏ5・ｎＨ2Ｏの総称
として用い、例えばオルトリン酸（Ｈ3ＰＯ4）、ピロリ
ン酸（Ｈ4Ｐ2Ｏ7）、メタリン酸（ＨＰＯ3）等がリン酸
として含まれ、それらの金属塩であるオルトリン酸銀
（Ａｇ3ＰＯ4）、メタリン酸銀（ＡｇＰＯ3）、オルト
リン酸銅（Ｃｕ3（ＰＯ 4）2）等をそれぞれリン酸銀や
リン酸銅等と呼ぶものとする。
ある化合物については五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）、が種々の
程度に水和して生ずる一連の酸Ｐ2Ｏ5・ｎＨ2Ｏの総称
として用い、例えばオルトリン酸（Ｈ3ＰＯ4）、ピロリ
ン酸（Ｈ4Ｐ2Ｏ7）、メタリン酸（ＨＰＯ3）等がリン酸
として含まれ、それらの金属塩であるオルトリン酸銀
（Ａｇ3ＰＯ4）、メタリン酸銀（ＡｇＰＯ3）、オルト
リン酸銅（Ｃｕ3（ＰＯ 4）2）等をそれぞれリン酸銀や
リン酸銅等と呼ぶものとする。
【００２２】以下、成分量を％で示してあるものについ
ては全て重量％である。
ては全て重量％である。
【００２３】〔実施例１〕使用原料としてケイ砂、リン
酸、メタアルミン酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、ソーダ灰（水炭酸ナトリウム）、及び、
ピロリン酸銀を用い、加熱溶融の後に酸化物成分がケイ
酸（ＳｉＯ2）５６％、リン酸（Ｐ2Ｏ5）８％、アルミ
ナ（Ａｌ2Ｏ3）２％、酸化カルシウム（ＣａＯ）１％、
酸化マグネシウム（ＭｇＯ）１％、酸化ナトリウム（Ｎ
ａ2Ｏ）３０％、及び、ピロリン酸銀｛Ａｇ4Ｐ2Ｏ7（＝
２Ａｇ2Ｏ・Ｐ2Ｏ5）中の酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分換算
量｝２％の組成になるように調合し、溶融るつぼ内にお
いて１３５０℃付近で、約４時間加熱溶融した後放冷
し、抗菌性ガラスの試料を得た。（この抗菌性ガラス組
成は、表２のＩに相当する。）以下この抗菌性ガラスを
試料１とする。
酸、メタアルミン酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、ソーダ灰（水炭酸ナトリウム）、及び、
ピロリン酸銀を用い、加熱溶融の後に酸化物成分がケイ
酸（ＳｉＯ2）５６％、リン酸（Ｐ2Ｏ5）８％、アルミ
ナ（Ａｌ2Ｏ3）２％、酸化カルシウム（ＣａＯ）１％、
酸化マグネシウム（ＭｇＯ）１％、酸化ナトリウム（Ｎ
ａ2Ｏ）３０％、及び、ピロリン酸銀｛Ａｇ4Ｐ2Ｏ7（＝
２Ａｇ2Ｏ・Ｐ2Ｏ5）中の酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分換算
量｝２％の組成になるように調合し、溶融るつぼ内にお
いて１３５０℃付近で、約４時間加熱溶融した後放冷
し、抗菌性ガラスの試料を得た。（この抗菌性ガラス組
成は、表２のＩに相当する。）以下この抗菌性ガラスを
試料１とする。
【００２４】〔実施例２〕使用原料としてケイ砂、リン
酸、メタアルミン酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、及び、ソーダ灰を用い、加熱溶融の後に
酸化物成分がケイ酸（ＳｉＯ2）５０％、リン酸（Ｐ2Ｏ
5）１５％、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）２．７％、酸化カル
シウム（ＣａＯ）１％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）１
％、酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）３０％の組成になるよ
うに調合し、溶融るつぼ内において１３５０℃付近で、
約４時間加熱溶融した後１０００℃付近まで冷却し、こ
の中に、硫酸銀（Ａｇ2ＳＯ4中の酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成
分換算量）０．３％になるように混和分散した後放冷
し、抗菌性ガラスの試料を得た（この抗菌性ガラス組成
は表２のＩに相当する）。以下この抗菌性ガラスを試料
２とする。
酸、メタアルミン酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、及び、ソーダ灰を用い、加熱溶融の後に
酸化物成分がケイ酸（ＳｉＯ2）５０％、リン酸（Ｐ2Ｏ
5）１５％、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）２．７％、酸化カル
シウム（ＣａＯ）１％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）１
％、酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）３０％の組成になるよ
うに調合し、溶融るつぼ内において１３５０℃付近で、
約４時間加熱溶融した後１０００℃付近まで冷却し、こ
の中に、硫酸銀（Ａｇ2ＳＯ4中の酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成
分換算量）０．３％になるように混和分散した後放冷
し、抗菌性ガラスの試料を得た（この抗菌性ガラス組成
は表２のＩに相当する）。以下この抗菌性ガラスを試料
２とする。
【００２５】〔実施例３〕使用原料としてケイ砂、リン
酸、メタアルミン酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、ソーダ灰、炭酸カリウム、及び、硫酸銅
を用い、加熱溶融の後に酸化物成分がケイ酸（Ｓｉ
Ｏ2）５３％、リン酸（Ｐ2Ｏ5）１５％、アルミナ（Ａ
ｌ2Ｏ3）３％、酸化カルシウム（ＣａＯ）２％、酸化マ
グネシウム（ＭｇＯ）１％、酸化ナトリウム（Ｎａ
2Ｏ）２０．１％、酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）５％、及び、
酸化銅（ＣｕＯ）０．９％の組成になるように調合し、
実施例１と同様の方法で抗菌性ガラスを得た。（この抗
菌性ガラス組成は表２のＩＶに相当する。）以下この抗
菌性ガラスを試料３とする。
酸、メタアルミン酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、ソーダ灰、炭酸カリウム、及び、硫酸銅
を用い、加熱溶融の後に酸化物成分がケイ酸（Ｓｉ
Ｏ2）５３％、リン酸（Ｐ2Ｏ5）１５％、アルミナ（Ａ
ｌ2Ｏ3）３％、酸化カルシウム（ＣａＯ）２％、酸化マ
グネシウム（ＭｇＯ）１％、酸化ナトリウム（Ｎａ
2Ｏ）２０．１％、酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）５％、及び、
酸化銅（ＣｕＯ）０．９％の組成になるように調合し、
実施例１と同様の方法で抗菌性ガラスを得た。（この抗
菌性ガラス組成は表２のＩＶに相当する。）以下この抗
菌性ガラスを試料３とする。
【００２６】〔実施例４〕使用原料としてケイ砂、リン
酸、メタアルミン酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、ソーダ灰、及び、メタリン酸銀を用い、
加熱溶融の後に酸化物成分がケイ酸（ＳｉＯ2）５３
％、リン酸（Ｐ2Ｏ5）１５％、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）３
％、酸化カルシウム（ＣａＯ）２％、酸化マグネシウム
（ＭｇＯ）１％、酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）１９％、
酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）５％、及び、メタリン酸銀｛Ａ
ｇＰＯ3（＝１／２（Ａｇ2Ｏ・Ｐ2Ｏ5））中の酸化銀
（Ａｇ2Ｏ）成分換算量｝２％の組成になるように調合
し、実施例１と同様の方法で抗菌性ガラスを得た。（こ
の抗菌性ガラス組成は表２のＩＶに相当する。）以下こ
の抗菌性ガラスを試料４とする。
酸、メタアルミン酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、ソーダ灰、及び、メタリン酸銀を用い、
加熱溶融の後に酸化物成分がケイ酸（ＳｉＯ2）５３
％、リン酸（Ｐ2Ｏ5）１５％、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）３
％、酸化カルシウム（ＣａＯ）２％、酸化マグネシウム
（ＭｇＯ）１％、酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）１９％、
酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）５％、及び、メタリン酸銀｛Ａ
ｇＰＯ3（＝１／２（Ａｇ2Ｏ・Ｐ2Ｏ5））中の酸化銀
（Ａｇ2Ｏ）成分換算量｝２％の組成になるように調合
し、実施例１と同様の方法で抗菌性ガラスを得た。（こ
の抗菌性ガラス組成は表２のＩＶに相当する。）以下こ
の抗菌性ガラスを試料４とする。
【００２７】尚、メタアルミン酸ナトリウムの少なくと
も一部を、水酸化アルミニウムで置換して、酸化ナトリ
ウム成分量を調節しても良い。
も一部を、水酸化アルミニウムで置換して、酸化ナトリ
ウム成分量を調節しても良い。
【００２８】尚、それぞれの重量％を示す数値は、測定
誤差を含むために四捨五入して算出される幅をもってい
るものである。
誤差を含むために四捨五入して算出される幅をもってい
るものである。
【００２９】〔実験例〕実施例１〜４で得られたそれぞ
れの抗菌性ガラスは、いずれもほぼ透明であり、溶融る
つぼの底部に銀化合物または銅化合物の分解等による銀
または銅の沈積は認められなかった。これらの試料につ
いて抗菌試験及び、防カビ試験を行った。試験方法は、
以下の通りである。 〈試験方法〉 抗菌試験 ：ＪＩＳ Ｌ−１９０２ 繊維製品の抗菌性
試験に準ずる。 防カビ試験：ＪＩＳ Ｚ−２９１１ カビ抵抗性試験に
準ずる。 〈供試細菌〉 Escherichia coli ＩＦＯ ３３０１（大腸菌） Staphylococcus aureus ＡＴＣＣ ６５３８Ｐ（ブド
ウ球菌） 〈供試カビ〉 １：Aspergillus niger ＦＥＲＭ Ｓ−１ ２：Cladosporium cladosporioides ＦＥＲＭ Ｓ−８ 〈判定方法〉 細菌・・・効果あり（−）、効果なし（＋） カビ・・・ＪＩＳ Ｚ−２９１１ カビ抵抗性試験表示
方法に準ずる ３・・・試料上にカビの発育なし ２・・・試料上のカビの発育面積が全体の１／３以下 １・・・試料上のカビの発育面積が全体の１／３以上 その結果以下のようになった。 〈結果〉 試験試料 大腸菌 ブドウ球菌 供試カビ１ 供試カビ２ １ − − ３ ３ ２ − − ２ ３ ３ − − ２ ３ ４ − − ３ ３ 上記のように、試験試料１及び４（抗菌性銀化合物を酸
化銀（Ａｇ2Ｏ）成分量に換算して約２％含有）は、大
腸菌、ブドウ球菌の増殖及び供試カビＩ，IIの発育を全
く阻止した。試験試料２及び３（それぞれ抗菌性銀化合
物を酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分量に換算して０．３％、及
び、抗菌性銅化合物を酸化銅（ＣｕＯ）成分量に換算し
て約０．９％含有）についても、カビの種類によって
は、防カビ性能を前記試料１及び４に近づけることが望
ましいけれども、抗菌性の効果が顕著に現れる抗菌性金
属化合物含有量（酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分に換算した
量）が約２％の抗菌性ガラスに、ほぼ匹敵する性能が観
測された。これらの結果から、本発明による抗菌性ガラ
スでは、抗菌性金属化合物の含有量が上記試験試料２，
３のように少量でも、従来の技術では得にくい、優れた
抗菌性能を発揮するものであることがわかった。以上の
ように、本発明によるケイ酸塩、リン酸塩系の抗菌性ガ
ラスは、リン酸の作用によって調製時に起こり安い銀成
分の分解凝集に起因する銀コロイド粒子の生成、成長及
び金属銀の遊離沈積を防止すると共に、アルミン酸塩成
分の作用によって母体ガラスから溶出するリン酸質及び
ケイ酸質成分を凝集分離させ、必要に応じて水中に含ま
れるコロイド質環境汚染物質の凝集分離にも貢献し得る
ことで、結局水が濁りにくく、しかも抗菌作用が高く、
従来の技術よりもはるかに優れていることを見いだし
た。
れの抗菌性ガラスは、いずれもほぼ透明であり、溶融る
つぼの底部に銀化合物または銅化合物の分解等による銀
または銅の沈積は認められなかった。これらの試料につ
いて抗菌試験及び、防カビ試験を行った。試験方法は、
以下の通りである。 〈試験方法〉 抗菌試験 ：ＪＩＳ Ｌ−１９０２ 繊維製品の抗菌性
試験に準ずる。 防カビ試験：ＪＩＳ Ｚ−２９１１ カビ抵抗性試験に
準ずる。 〈供試細菌〉 Escherichia coli ＩＦＯ ３３０１（大腸菌） Staphylococcus aureus ＡＴＣＣ ６５３８Ｐ（ブド
ウ球菌） 〈供試カビ〉 １：Aspergillus niger ＦＥＲＭ Ｓ−１ ２：Cladosporium cladosporioides ＦＥＲＭ Ｓ−８ 〈判定方法〉 細菌・・・効果あり（−）、効果なし（＋） カビ・・・ＪＩＳ Ｚ−２９１１ カビ抵抗性試験表示
方法に準ずる ３・・・試料上にカビの発育なし ２・・・試料上のカビの発育面積が全体の１／３以下 １・・・試料上のカビの発育面積が全体の１／３以上 その結果以下のようになった。 〈結果〉 試験試料 大腸菌 ブドウ球菌 供試カビ１ 供試カビ２ １ − − ３ ３ ２ − − ２ ３ ３ − − ２ ３ ４ − − ３ ３ 上記のように、試験試料１及び４（抗菌性銀化合物を酸
化銀（Ａｇ2Ｏ）成分量に換算して約２％含有）は、大
腸菌、ブドウ球菌の増殖及び供試カビＩ，IIの発育を全
く阻止した。試験試料２及び３（それぞれ抗菌性銀化合
物を酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分量に換算して０．３％、及
び、抗菌性銅化合物を酸化銅（ＣｕＯ）成分量に換算し
て約０．９％含有）についても、カビの種類によって
は、防カビ性能を前記試料１及び４に近づけることが望
ましいけれども、抗菌性の効果が顕著に現れる抗菌性金
属化合物含有量（酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分に換算した
量）が約２％の抗菌性ガラスに、ほぼ匹敵する性能が観
測された。これらの結果から、本発明による抗菌性ガラ
スでは、抗菌性金属化合物の含有量が上記試験試料２，
３のように少量でも、従来の技術では得にくい、優れた
抗菌性能を発揮するものであることがわかった。以上の
ように、本発明によるケイ酸塩、リン酸塩系の抗菌性ガ
ラスは、リン酸の作用によって調製時に起こり安い銀成
分の分解凝集に起因する銀コロイド粒子の生成、成長及
び金属銀の遊離沈積を防止すると共に、アルミン酸塩成
分の作用によって母体ガラスから溶出するリン酸質及び
ケイ酸質成分を凝集分離させ、必要に応じて水中に含ま
れるコロイド質環境汚染物質の凝集分離にも貢献し得る
ことで、結局水が濁りにくく、しかも抗菌作用が高く、
従来の技術よりもはるかに優れていることを見いだし
た。
【手続補正書】
【提出日】平成４年１２月２４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 抗菌性ガラス
【特許請求の範囲】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、流水、循環水、静止
水、湿潤体、含水体等の内部及び界面での細菌やカビの
増殖を防止する抗菌性ガラスに関する。
水、湿潤体、含水体等の内部及び界面での細菌やカビの
増殖を防止する抗菌性ガラスに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、この種の抗菌性ガラスとしては、
母体ガラスがシリカ（ＳｉＯ2）、アルカリ土類金属酸
化物（ＲＯ）として酸化カルシウム（ＣａＯ）、アルカ
リ金属酸化物（Ａ2Ｏ）として酸化ナトリウム（Ｎａ
2Ｏ）の各成分からなるケイ酸塩ガラス、母体ガラスが
五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）、アルカリ土類金属酸化物（Ｒ
Ｏ）、アルカリ金属酸化物（Ａ2Ｏ）の各成分からなる
リン酸塩ガラス、もしくは母体ガラスが酸化ホウ素（Ｂ
2Ｏ3）を含んでなるホウケイ酸塩ガラス（母体ガラスの
成分の記載は酸化物成分として表示）に、硝酸銀（Ａｇ
ＮＯ3）酸化銀（Ａｇ2Ｏ）ハロゲン化銀（ＡｇＸ）酸化
銅（ＣｕＯ）ハロゲン化銅（ＣｕＸ，ＣｕＸ2）等を含
ませてなる抗菌性ガラスがあった。
母体ガラスがシリカ（ＳｉＯ2）、アルカリ土類金属酸
化物（ＲＯ）として酸化カルシウム（ＣａＯ）、アルカ
リ金属酸化物（Ａ2Ｏ）として酸化ナトリウム（Ｎａ
2Ｏ）の各成分からなるケイ酸塩ガラス、母体ガラスが
五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）、アルカリ土類金属酸化物（Ｒ
Ｏ）、アルカリ金属酸化物（Ａ2Ｏ）の各成分からなる
リン酸塩ガラス、もしくは母体ガラスが酸化ホウ素（Ｂ
2Ｏ3）を含んでなるホウケイ酸塩ガラス（母体ガラスの
成分の記載は酸化物成分として表示）に、硝酸銀（Ａｇ
ＮＯ3）酸化銀（Ａｇ2Ｏ）ハロゲン化銀（ＡｇＸ）酸化
銅（ＣｕＯ）ハロゲン化銅（ＣｕＸ，ＣｕＸ2）等を含
ませてなる抗菌性ガラスがあった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】一般に抗菌性ガラスは
銀化合物や銅化合物などの抗菌性金属化合物を母体ガラ
ス原料バッチに配合し、溶融るつぼや溶融炉中で加熱溶
融する処理を経て得られるものであり、酸化銀組成のう
ちＡｇ2Ｏは約２００〜３００℃以上で、ＡｇＯは約１
００℃以上で分解し、ガラス原料バッチ中での加熱に際
して分解され易く、酸化銀の配合量が増大するほど、分
解生成物としての銀コロイドの生成と成長に起因するガ
ラスの汚濁が起こり、金属銀が遊離して溶融るつぼや溶
融炉の底部に沈積するようになる。この現象はケイ酸塩
ガラスの場合に特に顕著に現れ、抗菌性ガラスを製造す
る際の欠点であった。また、酸化銀の代わりに、硝酸銀
（ＡｇＮＯ3）を用いたとしても２１０℃付近で溶融し
た後、４４０℃付近を越えると分解するので上記欠点を
取り除くことはできないし、さらに、硝酸銀（ＡｇＮＯ
3）は分解に際して溶融るつぼや溶融炉を浸食する傾向
が強くなる。
銀化合物や銅化合物などの抗菌性金属化合物を母体ガラ
ス原料バッチに配合し、溶融るつぼや溶融炉中で加熱溶
融する処理を経て得られるものであり、酸化銀組成のう
ちＡｇ2Ｏは約２００〜３００℃以上で、ＡｇＯは約１
００℃以上で分解し、ガラス原料バッチ中での加熱に際
して分解され易く、酸化銀の配合量が増大するほど、分
解生成物としての銀コロイドの生成と成長に起因するガ
ラスの汚濁が起こり、金属銀が遊離して溶融るつぼや溶
融炉の底部に沈積するようになる。この現象はケイ酸塩
ガラスの場合に特に顕著に現れ、抗菌性ガラスを製造す
る際の欠点であった。また、酸化銀の代わりに、硝酸銀
（ＡｇＮＯ3）を用いたとしても２１０℃付近で溶融し
た後、４４０℃付近を越えると分解するので上記欠点を
取り除くことはできないし、さらに、硝酸銀（ＡｇＮＯ
3）は分解に際して溶融るつぼや溶融炉を浸食する傾向
が強くなる。
【０００４】母体ガラスとしてリン酸塩ガラスを用いた
場合には、一般に、母体ガラスとしてケイ酸ガラスを用
いた場合に比べて上記と同条件において溶融したとして
も銀コロイドの析出は少なく金属銀の遊離沈積も起こり
にくいけれども、水中での使用に際して、ガラスの溶解
でリン酸成分が過量に水へ溶出するのに伴って水質が富
栄養化し、また、リン酸成分によって水中の水素イオン
指数（ｐＨ）が低下するなどの見地からも使用範囲に制
限を受ける。
場合には、一般に、母体ガラスとしてケイ酸ガラスを用
いた場合に比べて上記と同条件において溶融したとして
も銀コロイドの析出は少なく金属銀の遊離沈積も起こり
にくいけれども、水中での使用に際して、ガラスの溶解
でリン酸成分が過量に水へ溶出するのに伴って水質が富
栄養化し、また、リン酸成分によって水中の水素イオン
指数（ｐＨ）が低下するなどの見地からも使用範囲に制
限を受ける。
【０００５】また、他の抗菌性ガラスとしてホウケイ酸
塩系ガラス原料バッチに、硝酸銀（ＡｇＮＯ3）塩化ナ
トリウム（ＮａＣｌ）及びハロゲン化銀（ＡｇＸ）を配
合して加熱溶融したホウケイ酸塩系抗菌性ガラスの場合
は、コスト高になるという欠点がある。
塩系ガラス原料バッチに、硝酸銀（ＡｇＮＯ3）塩化ナ
トリウム（ＮａＣｌ）及びハロゲン化銀（ＡｇＸ）を配
合して加熱溶融したホウケイ酸塩系抗菌性ガラスの場合
は、コスト高になるという欠点がある。
【０００６】さらに、一般に抗菌性ガラスは母体ガラス
成分が水中に溶出して抗菌性金属化合物を、イオン状態
で放出することにより、この抗菌性金属化合物が抗菌性
を発揮するものであるが、ハロゲン化銀（ＡｇＸ）を抗
菌性金属化合物として含む抗菌性ガラスではガラス中及
び水中でのハロゲン化銀（ＡｇＸ）の感光性ないし解離
凝集性と関連する銀コロイド粒子の生成、成長、及び、
ハロゲン化銀（ＡｇＸ）の凝集沈積が起こり易く、抗菌
性作用が減少するばかりか、水処理分野等での使用には
制限を受けるという欠点があった。
成分が水中に溶出して抗菌性金属化合物を、イオン状態
で放出することにより、この抗菌性金属化合物が抗菌性
を発揮するものであるが、ハロゲン化銀（ＡｇＸ）を抗
菌性金属化合物として含む抗菌性ガラスではガラス中及
び水中でのハロゲン化銀（ＡｇＸ）の感光性ないし解離
凝集性と関連する銀コロイド粒子の生成、成長、及び、
ハロゲン化銀（ＡｇＸ）の凝集沈積が起こり易く、抗菌
性作用が減少するばかりか、水処理分野等での使用には
制限を受けるという欠点があった。
【０００７】従って、本発明の目的は、母体ガラス中に
抗菌性金属化合物を安定的に充分量含有しながら、水質
に悪影響を及ぼすことの無い抗菌性ガラスを、安価に提
供することにある。
抗菌性金属化合物を安定的に充分量含有しながら、水質
に悪影響を及ぼすことの無い抗菌性ガラスを、安価に提
供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
の本発明の特徴構成は、ケイ酸塩及びリン酸塩の両成分
を含む母体ガラス中に銀化合物、もしくは、銅化合物の
少なくとも１種を含ませてあることにあり、前記銀化合
物が、アルミン酸銀、リン酸銀、及び、硫酸銀の内から
選ばれた少なくとも１種、あるいは、前記銅化合物が、
硫酸銅、及び、リン酸銅から選ばれた少なくとも１種で
あればよく、前記銀化合物の含有量を酸化銀（Ａｇ
2Ｏ）成分量に換算して０．３〜５重量％、あるいは、
前記銅化合物の含有量を酸化銅（ＣｕＯ）成分量に換算
して０．９〜５重量％、あるいは、前記母体ガラスが、
酸化物成分としてシリカ（ＳｉＯ2）、五酸化リン（Ｐ2
Ｏ5）、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ金属酸化物
を主成分とするもので、前記五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）成分
の割合を０．２〜７８重量％、あるいは、前記母体ガラ
スがアルミン酸ナトリウム｛メタアルミン酸ナトリウム
ＮａＡｌＯ2 （＝１／２（Ｎａ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3 ））、オ
ルトアルミン酸ナトリウムＮａ3ＡｌＯ3（＝１／２（３
Ｎａ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3)）の１種以上｝をアルミナ（Ａｌ2
Ｏ3）成分量に換算して、０．４〜７重量％としてあれ
ばさらによく、それらから得られる作用効果は以下の通
りである。
の本発明の特徴構成は、ケイ酸塩及びリン酸塩の両成分
を含む母体ガラス中に銀化合物、もしくは、銅化合物の
少なくとも１種を含ませてあることにあり、前記銀化合
物が、アルミン酸銀、リン酸銀、及び、硫酸銀の内から
選ばれた少なくとも１種、あるいは、前記銅化合物が、
硫酸銅、及び、リン酸銅から選ばれた少なくとも１種で
あればよく、前記銀化合物の含有量を酸化銀（Ａｇ
2Ｏ）成分量に換算して０．３〜５重量％、あるいは、
前記銅化合物の含有量を酸化銅（ＣｕＯ）成分量に換算
して０．９〜５重量％、あるいは、前記母体ガラスが、
酸化物成分としてシリカ（ＳｉＯ2）、五酸化リン（Ｐ2
Ｏ5）、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ金属酸化物
を主成分とするもので、前記五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）成分
の割合を０．２〜７８重量％、あるいは、前記母体ガラ
スがアルミン酸ナトリウム｛メタアルミン酸ナトリウム
ＮａＡｌＯ2 （＝１／２（Ｎａ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3 ））、オ
ルトアルミン酸ナトリウムＮａ3ＡｌＯ3（＝１／２（３
Ｎａ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3)）の１種以上｝をアルミナ（Ａｌ2
Ｏ3）成分量に換算して、０．４〜７重量％としてあれ
ばさらによく、それらから得られる作用効果は以下の通
りである。
【０００９】
【作用】つまり、本発明の抗菌性ガラスは母体ガラスと
してケイ酸塩およびリン酸塩の両成分を含んでなる組成
を選んだので、原料コストを安くすることができると共
に、この母体ガラスに、銀化合物や銅化合物等の抗菌性
金属化合物を含ませてなることから、水に対する溶解性
の調節が容易で高い抗菌性を示す溶出量に設定しやすく
なり、しかも、前記母体ガラスに抗菌性金属化合物を含
ませる際には、前記抗菌性金属化合物は、分解されるこ
とが少ないので、母体ガラスとしてケイ酸塩ガラスを用
いた場合等に比べると高い割合で前記母体ガラス中に含
有させることができる。また、リン酸成分は、銀の沈積
を抑える性質があるので、尚一層銀成分が母体ガラス中
で安定に存在できるようになった。
してケイ酸塩およびリン酸塩の両成分を含んでなる組成
を選んだので、原料コストを安くすることができると共
に、この母体ガラスに、銀化合物や銅化合物等の抗菌性
金属化合物を含ませてなることから、水に対する溶解性
の調節が容易で高い抗菌性を示す溶出量に設定しやすく
なり、しかも、前記母体ガラスに抗菌性金属化合物を含
ませる際には、前記抗菌性金属化合物は、分解されるこ
とが少ないので、母体ガラスとしてケイ酸塩ガラスを用
いた場合等に比べると高い割合で前記母体ガラス中に含
有させることができる。また、リン酸成分は、銀の沈積
を抑える性質があるので、尚一層銀成分が母体ガラス中
で安定に存在できるようになった。
【００１０】また、前記母体ガラスのリン酸成分を０．
２〜７８重量％としてあれば、水に対する上記抗菌性金
属化合物の溶出性は良く、しかも水質に悪影響を与えな
い。
２〜７８重量％としてあれば、水に対する上記抗菌性金
属化合物の溶出性は良く、しかも水質に悪影響を与えな
い。
【００１１】さらに母体ガラスにアルミン酸ナトリウム
を０．４〜７％含有させておけば、アルミン酸ナトリウ
ムの加水分解によって生じる水酸化アルミニウム及びそ
の解離によって生じるカチオン性成分（Ａｌ3+イオンも
含む）のもつ錯体形成能とアニオン性コロイド凝集能
や、不溶性アルミニウム塩生成能などの相互作用によっ
て、ガラスの水への溶解に伴って遊離してくるリン酸成
分やケイ酸成分を凝集させて、それらの拡散を防止する
だけでなく、水中のリン酸成分、ケイ酸成分、その他の
アニオン性コロイド質汚染物質等も凝集させることがで
きるので、抗菌性ガラスを用いることによる水質の悪化
が少なくなった。
を０．４〜７％含有させておけば、アルミン酸ナトリウ
ムの加水分解によって生じる水酸化アルミニウム及びそ
の解離によって生じるカチオン性成分（Ａｌ3+イオンも
含む）のもつ錯体形成能とアニオン性コロイド凝集能
や、不溶性アルミニウム塩生成能などの相互作用によっ
て、ガラスの水への溶解に伴って遊離してくるリン酸成
分やケイ酸成分を凝集させて、それらの拡散を防止する
だけでなく、水中のリン酸成分、ケイ酸成分、その他の
アニオン性コロイド質汚染物質等も凝集させることがで
きるので、抗菌性ガラスを用いることによる水質の悪化
が少なくなった。
【００１２】尚、前記抗菌性ガラス中の抗菌性金属化合
物の含有量が、酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分量、または酸化
銅（ＣｕＯ）成分量に換算して、それぞれ０．３重量％
または０．９重量％より少なくなると抗菌性金属化合物
による抗菌性は急激に減少する。また、抗菌性金属化合
物の含有量が酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分量、または酸化銅
（ＣｕＯ）成分量に換算してそれぞれ５重量％より多く
なると、母体ガラス中への分散性が著しく低下して均質
に分散させることが困難になるとともに、抗菌性金属化
合物として銀化合物を用いた場合に特に製造コストが高
くなる。つまり、抗菌性金属化合物の含有量を酸化銀
（Ａｇ2Ｏ）成分量に換算して０．３〜５重量％または
酸化銅（ＣｕＯ）成分量に換算して０．９〜５重量％に
しておけば、高い抗菌性をもちつつ、均質に分散した、
安価な抗菌性ガラスを得ることができる。
物の含有量が、酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分量、または酸化
銅（ＣｕＯ）成分量に換算して、それぞれ０．３重量％
または０．９重量％より少なくなると抗菌性金属化合物
による抗菌性は急激に減少する。また、抗菌性金属化合
物の含有量が酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分量、または酸化銅
（ＣｕＯ）成分量に換算してそれぞれ５重量％より多く
なると、母体ガラス中への分散性が著しく低下して均質
に分散させることが困難になるとともに、抗菌性金属化
合物として銀化合物を用いた場合に特に製造コストが高
くなる。つまり、抗菌性金属化合物の含有量を酸化銀
（Ａｇ2Ｏ）成分量に換算して０．３〜５重量％または
酸化銅（ＣｕＯ）成分量に換算して０．９〜５重量％に
しておけば、高い抗菌性をもちつつ、均質に分散した、
安価な抗菌性ガラスを得ることができる。
【００１３】
【発明の効果】従って、本発明の抗菌性ガラスによれ
ば、安価な原料で安定性がよく、リン酸成分の水への溶
出や、銀コロイドのガラス中や水中への沈積が起こりに
くいので、富栄養化等の水質汚濁による水質への悪影響
の少ない抗菌性ガラスを提供することができ、結果とし
て高い抗菌性を持ちつつ、環境を悪化させない、社会的
に有用な抗菌性ガラスを提供することができるようにな
った。
ば、安価な原料で安定性がよく、リン酸成分の水への溶
出や、銀コロイドのガラス中や水中への沈積が起こりに
くいので、富栄養化等の水質汚濁による水質への悪影響
の少ない抗菌性ガラスを提供することができ、結果とし
て高い抗菌性を持ちつつ、環境を悪化させない、社会的
に有用な抗菌性ガラスを提供することができるようにな
った。
【００１４】また、前記抗菌性金属化合物は、前記母体
ガラスに含ませる際にも分解の起こりにくいものを選ぶ
ことができるので、ガラス原料と溶融させる場合にも溶
融るつぼや溶融炉を劣化させることが少ない抗菌性ガラ
スを提供できる。
ガラスに含ませる際にも分解の起こりにくいものを選ぶ
ことができるので、ガラス原料と溶融させる場合にも溶
融るつぼや溶融炉を劣化させることが少ない抗菌性ガラ
スを提供できる。
【００１５】
【実施例】本発明の抗菌性ガラスは、酸化物成分として
シリカ（ＳｉＯ2）、五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）、アルカリ
土類金属酸化物（ＲＯ）、アルカリ金属酸化物（Ａ
2Ｏ）、アルミン酸ナトリウム｛メタアルミン酸ナトリ
ウム（ＮａＡｌＯ2）、オルトアルミン酸ナトリウム
（Ｎａ3ＡｌＯ3）の１種以上｝を主成分とする母体ガラ
ス中に、銀化合物や、銅化合物からなる抗菌性金属化合
物として、アルミン酸銀、リン酸銀、及び硫酸銀（Ａｇ
2ＳＯ4）の少なくとも１種を、酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分
量に換算して０．３〜５重量％、あるいは、硫酸銅（Ｃ
ｕＳＯ4）、及び、リン酸銅、の少なくとも１種を酸化
銅（ＣｕＯ）成分量に換算して０．９〜５重量％含ませ
てなるものであり、全ての原料成分を溶融るつぼや溶融
炉で加熱溶融（例えば、オルトリン酸銀（Ａｇ3Ｐ
Ｏ4）、ピロリン酸銀（Ａｇ4Ｐ2Ｏ7）、メタリン酸銀
（ＡｇＰＯ3）は、それぞれ、約８５０℃、５８５℃、
４８０℃において融解し、母体ガラスの溶融温度におい
ても分解しないので、予め原料中に配合することができ
る。）した後に、あるいは、抗菌性金属化合物成分を除
く全ての原料成分を１３００〜１４００℃に加熱溶融
し、さらに、抗菌性金属化合物の分解しない温度（例え
ば、メタアルミン酸銀（ＡｇＡｌＯ2）、硫酸銀（Ａｇ2
ＳＯ4）はそれぞれ約８８０℃、１０８０℃で分解す
る）まで冷却してから抗菌性金属化合物を添加し、混和
分散した後に、冷却させて製造される。
シリカ（ＳｉＯ2）、五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）、アルカリ
土類金属酸化物（ＲＯ）、アルカリ金属酸化物（Ａ
2Ｏ）、アルミン酸ナトリウム｛メタアルミン酸ナトリ
ウム（ＮａＡｌＯ2）、オルトアルミン酸ナトリウム
（Ｎａ3ＡｌＯ3）の１種以上｝を主成分とする母体ガラ
ス中に、銀化合物や、銅化合物からなる抗菌性金属化合
物として、アルミン酸銀、リン酸銀、及び硫酸銀（Ａｇ
2ＳＯ4）の少なくとも１種を、酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分
量に換算して０．３〜５重量％、あるいは、硫酸銅（Ｃ
ｕＳＯ4）、及び、リン酸銅、の少なくとも１種を酸化
銅（ＣｕＯ）成分量に換算して０．９〜５重量％含ませ
てなるものであり、全ての原料成分を溶融るつぼや溶融
炉で加熱溶融（例えば、オルトリン酸銀（Ａｇ3Ｐ
Ｏ4）、ピロリン酸銀（Ａｇ4Ｐ2Ｏ7）、メタリン酸銀
（ＡｇＰＯ3）は、それぞれ、約８５０℃、５８５℃、
４８０℃において融解し、母体ガラスの溶融温度におい
ても分解しないので、予め原料中に配合することができ
る。）した後に、あるいは、抗菌性金属化合物成分を除
く全ての原料成分を１３００〜１４００℃に加熱溶融
し、さらに、抗菌性金属化合物の分解しない温度（例え
ば、メタアルミン酸銀（ＡｇＡｌＯ2）、硫酸銀（Ａｇ2
ＳＯ4）はそれぞれ約８８０℃、１０８０℃で分解す
る）まで冷却してから抗菌性金属化合物を添加し、混和
分散した後に、冷却させて製造される。
【００１６】尚、抗菌性ガラスとして用いられる母体ガ
ラスの性質としては２０〜４０℃における溶解速度が１
０-2〜１０-4（ｍｇ／ｃｍ2・ｈｒ）程度になることが
望ましく、ケイ酸塩−リン酸塩系母体ガラスの組成を上
述の性質に設定することが望ましい。
ラスの性質としては２０〜４０℃における溶解速度が１
０-2〜１０-4（ｍｇ／ｃｍ2・ｈｒ）程度になることが
望ましく、ケイ酸塩−リン酸塩系母体ガラスの組成を上
述の性質に設定することが望ましい。
【００１７】また、リン酸成分やケイ酸成分等のアニオ
ン性コロイドを凝集させるための母体ガラスへのアルミ
ン酸ナトリウム添加割合は、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）換算
で０．４重量％〜７重量％であることが望ましく、この
割合においてアルミン酸ナトリウムを配合しておけば、
効率よくアニオン性コロイドの水への溶出を抑制するこ
とができる。
ン性コロイドを凝集させるための母体ガラスへのアルミ
ン酸ナトリウム添加割合は、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）換算
で０．４重量％〜７重量％であることが望ましく、この
割合においてアルミン酸ナトリウムを配合しておけば、
効率よくアニオン性コロイドの水への溶出を抑制するこ
とができる。
【００１８】以下表１に母体ガラスの成分及び抗菌性金
属化合物成分の割合として望ましい値を示す。また、表
２に特に望ましい成分組成の組合せを示す。尚、試料群
Ｉ〜Ｖは、すべて、ケイ酸塩−リン酸塩系のガラス群で
あり、Ｉは、ケイ酸塩を最も主な成分とし、IIはリン酸
塩を最も主な成分としているが、共に水に対する溶解速
度の比較的大きいガラス群である。また、III，IV及び
Ｖはいずれもケイ酸塩が最も主な成分になっているガラ
ス群であって、一般にこの順序で水への溶解速度が減少
する。
属化合物成分の割合として望ましい値を示す。また、表
２に特に望ましい成分組成の組合せを示す。尚、試料群
Ｉ〜Ｖは、すべて、ケイ酸塩−リン酸塩系のガラス群で
あり、Ｉは、ケイ酸塩を最も主な成分とし、IIはリン酸
塩を最も主な成分としているが、共に水に対する溶解速
度の比較的大きいガラス群である。また、III，IV及び
Ｖはいずれもケイ酸塩が最も主な成分になっているガラ
ス群であって、一般にこの順序で水への溶解速度が減少
する。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
【００２１】尚、以下の記述において、リン酸と記載の
ある化合物については五酸化リン（Ｐ2Ｏ 5）が種々の程
度に水和して生ずる一連の酸Ｐ2Ｏ5・ｎＨ2Ｏの総称と
して用い、例えばオルトリン酸（Ｈ3ＰＯ4）、ピロリン
酸（Ｈ4Ｐ2Ｏ7）、メタリン酸（ＨＰＯ3）等がリン酸と
して含まれ、それらの金属塩であるオルトリン酸銀（Ａ
ｇ3ＰＯ4）、メタリン酸銀（ＡｇＰＯ3）、オルトリン
酸銅（Ｃｕ3（ＰＯ4) 2）等をそれぞれリン酸銀やリン酸
銅等と呼ぶものとする。
ある化合物については五酸化リン（Ｐ2Ｏ 5）が種々の程
度に水和して生ずる一連の酸Ｐ2Ｏ5・ｎＨ2Ｏの総称と
して用い、例えばオルトリン酸（Ｈ3ＰＯ4）、ピロリン
酸（Ｈ4Ｐ2Ｏ7）、メタリン酸（ＨＰＯ3）等がリン酸と
して含まれ、それらの金属塩であるオルトリン酸銀（Ａ
ｇ3ＰＯ4）、メタリン酸銀（ＡｇＰＯ3）、オルトリン
酸銅（Ｃｕ3（ＰＯ4) 2）等をそれぞれリン酸銀やリン酸
銅等と呼ぶものとする。
【００２２】以下、成分量を％で示してあるものについ
ては全て重量％である。
ては全て重量％である。
【００２３】〔実施例１〕使用原料としてケイ砂、リン
酸、メタアルミン酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、ソーダ灰（無水炭酸ナトリウム）、及
び、ピロリン酸銀を用い、加熱溶融の後に酸化物成分が
シリカ（ＳｉＯ2）５６％、五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）８
％、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）２％、酸化カルシウム（Ｃａ
Ｏ）１％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）１％、酸化ナト
リウム（Ｎａ2Ｏ）３０％、及び、ピロリン酸銀｛Ａｇ4
Ｐ2Ｏ7（＝２Ａｇ2Ｏ・Ｐ2Ｏ5）｝中の酸化銀（Ａｇ
2Ｏ）成分換算量２％の組成になるように調合し、溶融
るつぼ内において１３５０℃付近で、約４時間加熱溶融
した後放冷し、抗菌性ガラスの試料を得た（この抗菌性
ガラス組成は、表２のＩに相当する）。以下この抗菌性
ガラスを試料１とする。
酸、メタアルミン酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、ソーダ灰（無水炭酸ナトリウム）、及
び、ピロリン酸銀を用い、加熱溶融の後に酸化物成分が
シリカ（ＳｉＯ2）５６％、五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）８
％、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）２％、酸化カルシウム（Ｃａ
Ｏ）１％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）１％、酸化ナト
リウム（Ｎａ2Ｏ）３０％、及び、ピロリン酸銀｛Ａｇ4
Ｐ2Ｏ7（＝２Ａｇ2Ｏ・Ｐ2Ｏ5）｝中の酸化銀（Ａｇ
2Ｏ）成分換算量２％の組成になるように調合し、溶融
るつぼ内において１３５０℃付近で、約４時間加熱溶融
した後放冷し、抗菌性ガラスの試料を得た（この抗菌性
ガラス組成は、表２のＩに相当する）。以下この抗菌性
ガラスを試料１とする。
【００２４】〔実施例２〕使用原料としてケイ砂、リン
酸、メタアルミン酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、及び、ソーダ灰を用い、加熱溶融の後に
酸化物成分がシリカ（ＳｉＯ2）５０％、五酸化リン
（Ｐ2Ｏ5）１５％、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）２．７％、酸
化カルシウム（ＣａＯ）１％、酸化マグネシウム（Ｍｇ
Ｏ）１％、酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）３０％の組成に
なるように調合し、溶融るつぼ内において１３５０℃付
近で、約４時間加熱溶融した後１０００℃付近まで冷却
し、この中に、硫酸銀（Ａｇ2ＳＯ 4）を酸化銀（Ａｇ2
Ｏ）成分換算量で０．３％になるように混和分散した後
放冷し、抗菌性ガラスの試料を得た（この抗菌性ガラス
組成は表２のＩに相当する）。以下この抗菌性ガラスを
試料２とする。
酸、メタアルミン酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、及び、ソーダ灰を用い、加熱溶融の後に
酸化物成分がシリカ（ＳｉＯ2）５０％、五酸化リン
（Ｐ2Ｏ5）１５％、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）２．７％、酸
化カルシウム（ＣａＯ）１％、酸化マグネシウム（Ｍｇ
Ｏ）１％、酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）３０％の組成に
なるように調合し、溶融るつぼ内において１３５０℃付
近で、約４時間加熱溶融した後１０００℃付近まで冷却
し、この中に、硫酸銀（Ａｇ2ＳＯ 4）を酸化銀（Ａｇ2
Ｏ）成分換算量で０．３％になるように混和分散した後
放冷し、抗菌性ガラスの試料を得た（この抗菌性ガラス
組成は表２のＩに相当する）。以下この抗菌性ガラスを
試料２とする。
【００２５】〔実施例３〕使用原料としてケイ砂、リン
酸、メタアルミン酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、ソーダ灰、炭酸カリウム、及び、硫酸銅
を用い、加熱溶融の後に酸化物成分がシリカ（Ｓｉ
Ｏ2）５３％、五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）１５％、アルミナ
（Ａｌ2Ｏ3）３％、酸化カルシウム（ＣａＯ）２％、酸
化マグネシウム（ＭｇＯ）１％、酸化ナトリウム（Ｎａ
2Ｏ）２０．１％、酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）５％、及び、
硫酸銅（ＣｕＳＯ4）中の酸化銅（ＣｕＯ）成分換算量
０．９％の組成になるように調合し、実施例１と同様の
方法で抗菌性ガラスを得た（この抗菌性ガラス組成は表
２のＩＶに相当する）。以下この抗菌性ガラスを試料３
とする。
酸、メタアルミン酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、ソーダ灰、炭酸カリウム、及び、硫酸銅
を用い、加熱溶融の後に酸化物成分がシリカ（Ｓｉ
Ｏ2）５３％、五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）１５％、アルミナ
（Ａｌ2Ｏ3）３％、酸化カルシウム（ＣａＯ）２％、酸
化マグネシウム（ＭｇＯ）１％、酸化ナトリウム（Ｎａ
2Ｏ）２０．１％、酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）５％、及び、
硫酸銅（ＣｕＳＯ4）中の酸化銅（ＣｕＯ）成分換算量
０．９％の組成になるように調合し、実施例１と同様の
方法で抗菌性ガラスを得た（この抗菌性ガラス組成は表
２のＩＶに相当する）。以下この抗菌性ガラスを試料３
とする。
【００２６】〔実施例４〕使用原料としてケイ砂、リン
酸、メタアルミン酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、ソーダ灰、及び、メタリン酸銀を用い、
加熱溶融の後に酸化物成分がシリカ（ＳｉＯ2）５３
％、五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）１５％、アルミナ（Ａｌ
2Ｏ3）３％、酸化カルシウム（ＣａＯ）２％、酸化マグ
ネシウム（ＭｇＯ）１％、酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）
１９％、酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）５％、及び、メタリン
酸銀｛ＡｇＰＯ3（＝１／２（Ａｇ2Ｏ・Ｐ2Ｏ5)）｝中
の酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分換算量２％の組成になるよう
に調合し、実施例１と同様の方法で抗菌性ガラスを得た
（この抗菌性ガラス組成は表２のＩＶに相当する）。以
下この抗菌性ガラスを試料４とする。
酸、メタアルミン酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、ソーダ灰、及び、メタリン酸銀を用い、
加熱溶融の後に酸化物成分がシリカ（ＳｉＯ2）５３
％、五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）１５％、アルミナ（Ａｌ
2Ｏ3）３％、酸化カルシウム（ＣａＯ）２％、酸化マグ
ネシウム（ＭｇＯ）１％、酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）
１９％、酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）５％、及び、メタリン
酸銀｛ＡｇＰＯ3（＝１／２（Ａｇ2Ｏ・Ｐ2Ｏ5)）｝中
の酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分換算量２％の組成になるよう
に調合し、実施例１と同様の方法で抗菌性ガラスを得た
（この抗菌性ガラス組成は表２のＩＶに相当する）。以
下この抗菌性ガラスを試料４とする。
【００２７】尚、メタアルミン酸ナトリウムの少なくと
も一部を、水酸化アルミニウムで置換して、酸化ナトリ
ウム成分量を調節しても良い。
も一部を、水酸化アルミニウムで置換して、酸化ナトリ
ウム成分量を調節しても良い。
【００２８】尚、それぞれの重量％を示す数値は、測定
誤差を含むために四捨五入して算出される幅をもってい
るものである。
誤差を含むために四捨五入して算出される幅をもってい
るものである。
【００２９】〔実験例〕実施例１〜４で得られたそれぞ
れの抗菌性ガラスは、いずれもほぼ透明であり、溶融る
つぼの底部に銀化合物または銅化合物の分解等による銀
または銅の沈積は認められなかった。これらの試料につ
いて抗菌試験、及び、防カビ試験を行った。試験方法
は、以下の通りである。 〈試験方法〉 抗菌試験 ：ＪＩＳ Ｌ−１９０２ 繊維製品の抗菌性
試験に準ずる 防カビ試験：ＪＩＳ Ｚ−２９１１ カビ抵抗性試験に
準ずる 〈供試細菌〉 Escherichia coli ＩＦＯ ３３０１（大腸菌） Staphylococcus aureus ＡＴＣＣ ６５３８Ｐ（ブド
ウ球菌） 〈供試カビ〉 １：Aspergillus niger ＦＥＲＭ Ｓ−１ ２：Cladosporium cladosporioides ＦＥＲＭ Ｓ−８ 〈判定方法〉 細菌・・・効果あり（−）、効果なし（＋） カビ・・・ＪＩＳ Ｚ−２９１１ カビ抵抗性試験表示
方法に準ずる ３・・・試料上にカビの発育なし ２・・・試料上のカビの発育面積が全体の１／３以下 １・・・試料上のカビの発育面積が全体の１／３以上 その結果以下のようになった。 〈結果〉 試験試料 大腸菌 ブドウ球菌 供試カビ１ 供試カビ２ １ − − ３ ３ ２ − − ２ ３ ３ − − ２ ３ ４ − − ３ ３ 上記のように、試験試料１及び４（抗菌性銀化合物を酸
化銀（Ａｇ2Ｏ）成分量に換算して約２％含有）は、大
腸菌、ブドウ球菌の増殖及び供試カビ１、２の発育を全
く阻止した。試験試料２及び３（それぞれ抗菌性銀化合
物を酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分量に換算して０．３％、及
び、抗菌性銅化合物を酸化銅（ＣｕＯ）成分量に換算し
て約０．９％含有）についても、カビの種類によって
は、防カビ性能を前記試料１及び４に近づけることが望
ましいけれども、抗菌性の効果が顕著に現れる抗菌性金
属化合物含有量（酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分に換算した
量）が約２％の抗菌性ガラスに、ほぼ匹敵する性能が観
測された。これらの結果から、本発明による抗菌性ガラ
スでは、抗菌性金属化合物の含有量が上記試験試料２，
３のように少量でも、従来の技術では得にくい、優れた
抗菌性能を発揮するものであることがわかった。以上の
ように、本発明によるケイ酸塩−リン酸塩系の抗菌性ガ
ラスは、その系におけるリン酸塩成分の作用によって、
調製時に起こりやすい抗菌性金属成分の分解凝集に起因
する抗菌性金属コロイド粒子の生成、成長及び前記抗菌
性金属の遊離沈積を防止すると共に、アルミン酸塩成分
の作用によって、母体ガラスから溶出するリン酸質及び
ケイ酸質成分を凝集分離させ、必要に応じて水中に含ま
れるコロイド質環境汚染物質の凝集分離にも貢献し得る
ことで、結局水が濁りにくく、しかも抗菌作用が高く、
従来の技術よりもはるかに優れていることを見いだし
た。
れの抗菌性ガラスは、いずれもほぼ透明であり、溶融る
つぼの底部に銀化合物または銅化合物の分解等による銀
または銅の沈積は認められなかった。これらの試料につ
いて抗菌試験、及び、防カビ試験を行った。試験方法
は、以下の通りである。 〈試験方法〉 抗菌試験 ：ＪＩＳ Ｌ−１９０２ 繊維製品の抗菌性
試験に準ずる 防カビ試験：ＪＩＳ Ｚ−２９１１ カビ抵抗性試験に
準ずる 〈供試細菌〉 Escherichia coli ＩＦＯ ３３０１（大腸菌） Staphylococcus aureus ＡＴＣＣ ６５３８Ｐ（ブド
ウ球菌） 〈供試カビ〉 １：Aspergillus niger ＦＥＲＭ Ｓ−１ ２：Cladosporium cladosporioides ＦＥＲＭ Ｓ−８ 〈判定方法〉 細菌・・・効果あり（−）、効果なし（＋） カビ・・・ＪＩＳ Ｚ−２９１１ カビ抵抗性試験表示
方法に準ずる ３・・・試料上にカビの発育なし ２・・・試料上のカビの発育面積が全体の１／３以下 １・・・試料上のカビの発育面積が全体の１／３以上 その結果以下のようになった。 〈結果〉 試験試料 大腸菌 ブドウ球菌 供試カビ１ 供試カビ２ １ − − ３ ３ ２ − − ２ ３ ３ − − ２ ３ ４ − − ３ ３ 上記のように、試験試料１及び４（抗菌性銀化合物を酸
化銀（Ａｇ2Ｏ）成分量に換算して約２％含有）は、大
腸菌、ブドウ球菌の増殖及び供試カビ１、２の発育を全
く阻止した。試験試料２及び３（それぞれ抗菌性銀化合
物を酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分量に換算して０．３％、及
び、抗菌性銅化合物を酸化銅（ＣｕＯ）成分量に換算し
て約０．９％含有）についても、カビの種類によって
は、防カビ性能を前記試料１及び４に近づけることが望
ましいけれども、抗菌性の効果が顕著に現れる抗菌性金
属化合物含有量（酸化銀（Ａｇ2Ｏ）成分に換算した
量）が約２％の抗菌性ガラスに、ほぼ匹敵する性能が観
測された。これらの結果から、本発明による抗菌性ガラ
スでは、抗菌性金属化合物の含有量が上記試験試料２，
３のように少量でも、従来の技術では得にくい、優れた
抗菌性能を発揮するものであることがわかった。以上の
ように、本発明によるケイ酸塩−リン酸塩系の抗菌性ガ
ラスは、その系におけるリン酸塩成分の作用によって、
調製時に起こりやすい抗菌性金属成分の分解凝集に起因
する抗菌性金属コロイド粒子の生成、成長及び前記抗菌
性金属の遊離沈積を防止すると共に、アルミン酸塩成分
の作用によって、母体ガラスから溶出するリン酸質及び
ケイ酸質成分を凝集分離させ、必要に応じて水中に含ま
れるコロイド質環境汚染物質の凝集分離にも貢献し得る
ことで、結局水が濁りにくく、しかも抗菌作用が高く、
従来の技術よりもはるかに優れていることを見いだし
た。
Claims (7)
- 【請求項１】 ケイ酸塩及びリン酸塩の両成分を含む母
体ガラス中に銀化合物、もしくは、銅化合物の少なくと
も１種を含んでなる抗菌性ガラス。 - 【請求項２】 前記銀化合物が、アルミン酸銀、リン酸
銀、及び、硫酸銀の内から選ばれた少なくとも１種であ
る請求項１記載の抗菌性ガラス。 - 【請求項３】 前記銅化合物が、硫酸銅、及び、リン酸
銅から選ばれた少なくとも１種である請求項１記載の抗
菌性ガラス。 - 【請求項４】 前記銀化合物の含有量を酸化銀（Ａｇ2
Ｏ）成分量に換算して０．３〜５重量％とする請求項１
または２記載の抗菌性ガラス。 - 【請求項５】 前記銅化合物の含有量を酸化銅（Ｃｕ
Ｏ）成分量に換算して０．９〜５重量％とする請求項１
または３記載の抗菌性ガラス。 - 【請求項６】 前記母体ガラスが、酸化物成分としてシ
リカ（ＳｉＯ2）、五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）、アルカリ土
類金属酸化物、アルカリ金属酸化物を主成分とするもの
で、前記五酸化リン（Ｐ2Ｏ5）成分の割合を０．２〜７
８重量％とする請求項１〜４のいずれかに記載の抗菌性
ガラス。 - 【請求項７】 前記母体ガラスがアルミン酸ナトリウム
をアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）成分量に換算して、０．４〜７
重量％含んでなる請求項１〜６のいずれかに記載の抗菌
性ガラス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24923092A JP3218096B2 (ja) | 1992-09-18 | 1992-09-18 | 抗菌性ガラス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24923092A JP3218096B2 (ja) | 1992-09-18 | 1992-09-18 | 抗菌性ガラス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06100329A true JPH06100329A (ja) | 1994-04-12 |
| JP3218096B2 JP3218096B2 (ja) | 2001-10-15 |
Family
ID=17189863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24923092A Expired - Fee Related JP3218096B2 (ja) | 1992-09-18 | 1992-09-18 | 抗菌性ガラス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3218096B2 (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07196385A (ja) * | 1993-11-25 | 1995-08-01 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | 窯業製品の製造方法と窯業製品 |
| JP2005314281A (ja) * | 2004-04-28 | 2005-11-10 | Kitasato Gakuen | 環境水中に生息する細菌の殺菌剤及び殺菌法 |
| JP2006052918A (ja) * | 2004-08-16 | 2006-02-23 | Toagosei Co Ltd | 微生物発生防止方法 |
| US7241459B2 (en) | 2001-05-08 | 2007-07-10 | Schott Ag | Polymers containing bioactive glass with antimicrobial effect |
| WO2011148528A1 (ja) * | 2010-05-27 | 2011-12-01 | 興亜硝子株式会社 | 混合抗菌性ガラス |
| JP5642325B1 (ja) * | 2013-07-02 | 2014-12-17 | 興亜硝子株式会社 | 抗菌性ガラス |
| CN106061914A (zh) * | 2015-02-12 | 2016-10-26 | 科立视材料科技有限公司 | 抗菌化学强化玻璃及其制造方法 |
| JP2017024749A (ja) * | 2015-07-22 | 2017-02-02 | 石塚硝子株式会社 | 消臭性ガラス容器 |
| US9840438B2 (en) | 2014-04-25 | 2017-12-12 | Corning Incorporated | Antimicrobial article with functional coating and methods for making the antimicrobial article |
| US10131574B2 (en) | 2013-06-17 | 2018-11-20 | Corning Incorporated | Antimicrobial glass articles and methods of making and using same |
| US10209441B2 (en) | 2008-11-19 | 2019-02-19 | Hamamatsu Photonics K.K. | Fiber optic plate and method for producing the same |
| CN111919857A (zh) * | 2020-08-12 | 2020-11-13 | 高时(厦门)石业有限公司 | 杀菌粉的制备方法、其杀菌粉及使用其的抗菌无机人造石 |
| CN116282911A (zh) * | 2014-02-19 | 2023-06-23 | 康宁股份有限公司 | 抗微生物玻璃组合物,含所述组合物的玻璃和聚合物制品 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106164004B (zh) | 2014-02-13 | 2019-12-10 | 康宁股份有限公司 | 具有增强的强度和抗微生物性质的玻璃，及其制造方法 |
-
1992
- 1992-09-18 JP JP24923092A patent/JP3218096B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07196385A (ja) * | 1993-11-25 | 1995-08-01 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | 窯業製品の製造方法と窯業製品 |
| US7241459B2 (en) | 2001-05-08 | 2007-07-10 | Schott Ag | Polymers containing bioactive glass with antimicrobial effect |
| JP2005314281A (ja) * | 2004-04-28 | 2005-11-10 | Kitasato Gakuen | 環境水中に生息する細菌の殺菌剤及び殺菌法 |
| JP2006052918A (ja) * | 2004-08-16 | 2006-02-23 | Toagosei Co Ltd | 微生物発生防止方法 |
| US10802211B2 (en) | 2008-11-19 | 2020-10-13 | Hamamatsu Photonics, K.K. | Fiber optic plate and method for producing the same |
| US10209441B2 (en) | 2008-11-19 | 2019-02-19 | Hamamatsu Photonics K.K. | Fiber optic plate and method for producing the same |
| US9017708B2 (en) | 2010-05-27 | 2015-04-28 | Koa Glass Co., Ltd. | Mixed antibacterial glass |
| JP2012007870A (ja) * | 2010-05-27 | 2012-01-12 | Koa Glass Kk | 空調施設用混合抗菌性ガラス |
| WO2011148528A1 (ja) * | 2010-05-27 | 2011-12-01 | 興亜硝子株式会社 | 混合抗菌性ガラス |
| US10131574B2 (en) | 2013-06-17 | 2018-11-20 | Corning Incorporated | Antimicrobial glass articles and methods of making and using same |
| WO2015001870A1 (ja) * | 2013-07-02 | 2015-01-08 | 興亜硝子株式会社 | 抗菌性ガラス |
| JP5642325B1 (ja) * | 2013-07-02 | 2014-12-17 | 興亜硝子株式会社 | 抗菌性ガラス |
| US11006634B2 (en) | 2013-07-02 | 2021-05-18 | Koa Glass Co., Ltd. | Antibacterial glass |
| CN116282911A (zh) * | 2014-02-19 | 2023-06-23 | 康宁股份有限公司 | 抗微生物玻璃组合物,含所述组合物的玻璃和聚合物制品 |
| US9840438B2 (en) | 2014-04-25 | 2017-12-12 | Corning Incorporated | Antimicrobial article with functional coating and methods for making the antimicrobial article |
| CN106061914A (zh) * | 2015-02-12 | 2016-10-26 | 科立视材料科技有限公司 | 抗菌化学强化玻璃及其制造方法 |
| JP2018508454A (ja) * | 2015-02-12 | 2018-03-29 | コーナーストーン マテリアルズ テクノロジー シーオー．、エルティーディー | 化学強化の抗微生物ガラス及びその製造方法 |
| JP2017024749A (ja) * | 2015-07-22 | 2017-02-02 | 石塚硝子株式会社 | 消臭性ガラス容器 |
| CN111919857A (zh) * | 2020-08-12 | 2020-11-13 | 高时(厦门)石业有限公司 | 杀菌粉的制备方法、其杀菌粉及使用其的抗菌无机人造石 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3218096B2 (ja) | 2001-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH06100329A (ja) | 抗菌性ガラス | |
| CN1261381C (zh) | 光学有色玻璃及其应用和光学锐截止滤光片 | |
| JPH02188442A (ja) | リン酸系光学ガラス | |
| US4759879A (en) | Glass former composition and method for immobilizing nuclear waste using the same | |
| CN1263693C (zh) | 光学有色玻璃及其应用和光学锐截止滤光片 | |
| US4297142A (en) | Optical colored and filter glass | |
| CN117941679B (zh) | 一种载银玻璃抗菌剂及其透明抗菌树脂产品和制品 | |
| CN108698873A (zh) | 玻璃原料造粒体及其制造方法 | |
| US3847624A (en) | Fluorophosphate optical glass | |
| US3278317A (en) | Vanadium pentoxide-metal metaphosphate glass compositions | |
| CN113277731B (zh) | 含银纳米微粒激光玻璃及其制造方法 | |
| US20030110799A1 (en) | Method for manufacturing optical glasses and coloured glasses at low temperatures | |
| EP0629458B1 (de) | Gusseinbettmassen | |
| JPH08109038A (ja) | ガラス融体の製造法 | |
| JPH0761812A (ja) | 添加剤含有水酸化マグネシウムの製造方法及びそれを利用した添加剤含有酸化マグネシウムの製造方法 | |
| US3372110A (en) | Process of sequestering metal ions with slowly soluble phosphate glasses | |
| CN118290026B (zh) | 一种高性能超白玻璃及其制备方法 | |
| JP7511425B2 (ja) | 光学ガラス及び光学素子 | |
| EP1385788B1 (en) | Stable metal zirconium phosphates for colour applications | |
| CN1250473C (zh) | 减少玻璃生产中锂的用量的方法 | |
| JP3158582B2 (ja) | 着色リン酸カルシウム系ガラスおよび結晶化ガラス歯科材料 | |
| US3672920A (en) | Optical glass having a high refractive index and a low dispersion | |
| JPH0231015B2 (ja) | Rinsankeinetsusenkyushukoshitsugarasu | |
| CN1177337A (zh) | 生产结晶无机离子交换材料的方法 | |
| KR100321403B1 (ko) | 구형의 미립항균제와 그 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 7 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080803 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |