JPH06100666A

JPH06100666A - エポキシド樹脂−フェノール樹脂組成物を基剤とする結合剤系

Info

Publication number: JPH06100666A
Application number: JP4297465A
Authority: JP
Inventors: Horst Duda; ホルスト・ドウダ; Winfried Reisel; ウインフリート・ライゼル; Peter Dr Adolphs; ペーター・アドルフス
Original assignee: Ruetgerswerke AG
Current assignee: Rain Carbon Germany GmbH
Priority date: 1991-11-08
Filing date: 1992-11-06
Publication date: 1994-04-12
Also published as: ES2040681T3; EP0540838A1; GR930300054T1; ATE131556T1; DE59204678D1; EP0540838B1; ES2040681T1

Abstract

(57)【要約】【目的】エポキシド樹脂- フェノール樹脂の組合せを
基剤とする含浸用樹脂、及びそれから製造される製品の
提供。【構成】この樹脂混合物は、フェノール樹脂とエポキ
シド樹脂との組み合せを、好ましくは95:5〜20:80 の割
合で含有し、モノマー及び低分子量化合物の含有量が少
ない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、固体/ 液体- 分離及び
空気ろ過のためのフィルターの製造、ガラス織布含浸物
の強化、切り離し用−および荒加工用円盤、ブレーキラ
イニング、工業用及び装飾用ラミネートの製造、ガラス
織布補強材及び焼付塗料の製造のための、モノマー及び
低分子量化合物の含有量が少ない結合剤としての樹脂混
合物に関する。

【０００２】

【従来技術】フェノール樹脂は、良好な熱安定性及び耐
化学薬品性を示すため、広い用途分野において時間の経
過とともに普及することができ、樹脂含浸ろ紙の製造に
ついてもそうである。これらのろ紙は、通常、空隙率が
80％以上の嵩のはる柔軟で吸収性の紙から製造される。
そのような紙は、未加工状態では激しく水を吸収し、そ
の際、それらのもともと高くない強度の大部分を失う。

【０００３】更に、含まれるセルロース繊維が膨潤し、
それにより、空隙率が低下する。適当な含浸樹脂の含浸
により、強度及び水分に対する高い安定性が、ろ紙に付
与される。

【０００４】通常、この目的には、フェノールノボラッ
ク樹脂−ヘキサメチレンテトラアミン又はフェノールレ
ゾールあるいは溶解した状態で存在するこれら樹脂の混
合物をそれぞれ基剤とするフェノール樹脂が主として用
いられている。その場合、希釈剤として、アルコール、
ケトン、エステル、又はそれらの混合物を用いることが
できる。この目的のための材料には、例えば、メタノー
ル又はエタノールが適している。

【０００５】空気又はオイルフィルターとして使用され
ている含浸フィルターは、ある一定の柔軟性を備えてい
なければならないので、従来、一定の割合の低分子量化
合物、特に遊離フェノールが、使用可能なフィルターに
含まれたままであるような仕方で、生産が行なわれてき
た。

【０００６】しかしながら、最近、残留フェノール及び
低分子成分のこの含有物が、不都合なものであることが
明らかにされた。それは、斯かる平らな組織の用途に関
しては、貯蔵、工場生産及び利用において、モノマー及
び低分子量化合物による臭気の強さが、重要になってき
ており、通常のゴミ捨て場におけるゴミ処理の形態又は
特殊ゴミとして別の重要な使用基準が出現するからであ
る。フェノール樹脂含浸フィルターの硬化においては、
その他に、臭気の強い分解生成物が遊離され、それによ
り、追加の排気の浄化が必要になる。

【０００７】更に、希釈度のより低い類似の樹脂組み合
せ成物を用いて研磨盤強化用のガラス織布プレプレグを
製造するのが通常である。斯かるフェノール樹脂結合し
た研磨体を用いて高い研磨速度及びそれによる高い研磨
効率を得るためには、操業の安全性の要求を満たすのに
研磨体の強化が必要である。この強化は、いろいろな材
料、例えば、繊維材料、フリース、並びに木綿、ガラ
ス、人造絹糸又はアラミドを基材とする織物を用いて行
なうことができる。プレプレグは、支持体に対する特に
高い機械的−及び熱的強度の要求を、なお最も良く満た
すので、ガラス絹織布及びフェノール樹脂を用いたプレ
プレグは、非常に広く工業的に応用されてきた。

【０００８】その場合、織布に塗布された結合剤は、補
強材の重要な成分である。研磨盤組織と補強材との間の
追加の接着剤あるいは力の伝達物としての結合剤の機能
を適正にするためには、結合剤は、ガラスフィラメント
及び研磨盤用混合物に対する良好な湿潤能力及び接着性
を有するべきである。含浸に用いるフェノール樹脂は、
織布に対する強い付着力を有していなければならず、織
布に付着して高い強度と一定の柔軟性を示さなければな
らない。フェノール樹脂の硬化時間は、研磨盤の製造に
用いる他の樹脂の反応性に合わせなくてはならない。更
に、研磨盤用混合物の申し分のない粒子分布を保証する
ためには、含浸及びそれに続く乾燥の後、所謂「窓形
成」と呼ばれる織布の織目の間に樹脂フィルムを平たく
広げることがあってはならない。樹脂部分の剥がれ落ち
なしに円形物を打抜く際に申し分のない切断縁部を保証
するためには、プレプレグは、非粘着性及び弾性を保持
しながら、また好ましくない気候条件下で、比較的長い
貯蔵可能性を示すべきである。離型用フィルム中間挿入
体を用いることのない非粘着性プレプレグは、自動製造
装置による合理的な製造を可能にするものである。

【０００９】これに加え、過去何年かにおいて、特に含
浸にフェノールレゾールが使用されたが、それより遅く
は、ろ紙の含浸の為と同様に、高縮合フェノールノボラ
ック樹脂溶液も、それに硬化剤としてヘキサメチレンテ
トラアミンを加えて、用いられた。

【００１０】フェノールノボラック樹脂を基剤とするプ
レプレグは、樹脂の流れ度(Fliessgrade) に関して比較
的長い貯蔵可能性を示し、好ましくない気候環境下で非
粘着性のままであり、フェノールレゾールを基剤とする
プレプレグよりも経済的に製造することができた。多か
れ少なかれプレプレグの樹脂にある脆弱性が欠点として
評価でき、この脆弱性は織布への弱い付着に帰するもの
である。

【００１１】そのため、この用途についても、近年、両
方の種類の樹脂の長所を相互の混合によって結び付ける
試みがあったが、これは、ある程度までしか巧く行かな
かった。

【００１２】このことを通じて、含浸された製品の環境
適合性は、あまり大きな程度には高めることができず、
それは、含浸された製品の柔軟性は、低分子量化合物及
びモノマーをある量で含有することでしか維持すること
がでないためである。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】そのため、本発明の課
題は、ガラス織布の強化と同様に、ろ紙の含浸処理にも
適した値打のある貯蔵安定性の環境適合性樹脂を開発す
ることであった。

【００１４】更に、本発明の課題は、いろいろな繊維材
料、フリース及び織られた材料に対する高い反応性の他
に高い付着力、結合力及び湿潤能力を示し、乾燥及び硬
化の後に高い柔軟性を有し、高温による負担があっても
高い柔軟性を保持する樹脂を、提供することである。

【００１５】

【課題を解決するための手段】この課題の解決は、請求
項１〜３のフェノール樹脂とエポキシド樹脂との組み合
わせを含む樹脂混合物により行なわれ、その際、フェノ
ール樹脂として請求項４〜１０の特別な特徴を有するノ
ボラック樹脂、レゾール又はそれらの混合物を含めるこ
とができ、エポキシド樹脂として請求項１０のものを含
めることができる。本発明による樹脂は、請求項１０〜
１３の希釈された状態で存在してもよく、そのままでろ
紙等の紙又はガラス織布の含浸処理に用いることができ
る。

【００１６】驚くべきことに、フェノールレゾール、フ
ェノールノボラック樹脂及び長鎖エポキシド樹脂の混合
により、反応性が、通常に用いられる樹脂よりも約20％
分高い樹脂混合物が得られることが分った。同時に、硬
化した樹脂フィルムは、フェノール及びフェノールアル
コールの形態のモノマー成分及び低分子量の揮発性化合
物が減少する際に、高くなった粘弾性により高い柔軟性
及び強度値を示す。

【００１７】揮発性化合物の減少により、予備乾燥した
樹脂フィルムの吸湿性及び臭気の強さは明らかに減少す
る。本発明による樹脂系は、フェノール樹脂及びエポキ
シド樹脂を、95:5〜20:80の重量比で含んでおり、90:10
〜30:70 の比を有する斯かる系を用いることが好まし
い。その際、フェノール樹脂として、1:0.2 〜1:0.8 の
フェノール: ホルムアルデヒド・モル比と0.5 ％未満の
遊離フェノール含有量とを有し、フェノール、クレゾー
ル、ビスフェノールをベースとする酸性媒体中で縮合さ
れたあらゆるノボラック樹脂、或いは、1:1 〜1:3 、好
ましくは、1:1.6 〜1:2.7 のフェノール: ホルムアルデ
ヒド・モル比と1 ％未満の遊離フェノール含有量とを有
する塩基的に縮合されたレゾールを用いることができ
る。その際、両方の種類のフェノール樹脂は、単独で又
は10:90 〜90:10 の割合の混合物として、適当なエポキ
シド樹脂と混合するか又は反応させることができる。

【００１８】エポキシド樹脂としては、ビスフェノール
Ａ−及びビスフェノールＦ−ジグリシジルエーテルと重
合脂肪酸との反応生成物又は混合物が考慮の対象とな
り、その際、ビスフェノールＡ及びビスフェノールＦ
は、少なくとも一つのエポキシド基を含む全ての化合物
によりエーテル化することができる。これについては、
「Handbook of Epoxy Resins( エポキシ樹脂ハンドブッ
ク) 」(Lee, H.; NevilleK.: Mc Graw Hill Book Compa
ny, New York, 1967)において言及されている全てのエ
ポキシド化合物、例えば、グリシジルエーテル、グリシ
ジルチオエーテル、グリシジルアミン、グリシジルポリ
アミン、又はグリシジルエステル等を挙げることができ
る。

【００１９】本発明による樹脂混合物の製造のため、重
合脂肪酸と3:1 〜1:3 のモル比で混合又はエステル化す
ることにより製造することができ、170 〜1200 g/valの
エポキシド当量を有する好ましいエポキシド樹脂を用い
ることができる。

【００２０】重合脂肪酸としては、エチレン結合の所で
の反応により互に結合される不飽和の二量体又は三量体
脂肪酸が適している。それ自体でも適しているが、ジオ
ール又はポリグリコールとジカルボン酸又はモノカルボ
ン酸あるいは脂肪酸類との反応生成物も適しており、こ
の場合、ジオールとして、隣り合う又は離れたあるいは
末端の水酸基並びに2〜20の炭素数を有する脂肪族の分
岐した又は分岐していないジヒドロキシ化合物を、反応
させることができる。特に、ブタンジオール又はポリブ
チルグリコールとカルボン酸とを、反応させて重合脂肪
酸にする。

【００２１】反応に適したジカルボン酸は、3〜18個の
炭素原子を有するものであり、特に、例えばフマル酸、
アジピン酸又はセバシン酸のような4 〜16個の炭素原子
を有するものである。モノカルボン酸、あるいは脂肪酸
としては、3 〜60個の炭素原子を有する脂肪族残基、特
に9〜54個の炭素原子の鎖長を有する脂肪族残基を有す
る飽和又は不飽和の、分岐した又は分岐していないカル
ボン酸を、本発明による重合脂肪酸の製造に用いること
ができる。あまに油、トール油又はひまし油等の油から
エステルの加水分解により得られる天然脂肪酸、或いは
オレイン酸、ステアリン酸等を、上記のジヒドロキシ化
合物と反応させることが好ましい。短鎖モノカルボン酸
の例には、プロピオン酸、アクリル酸、メタクリル酸、
又はビニル酢酸がある。

【００２２】本発明の樹脂は、希釈された樹脂溶液とし
ての用途次第で、約25〜80％の固形分含有量を有してい
てもよい。希釈剤としては、メタノール、エタノール、
ブタノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン等のケトン、又は酢酸エ
チル、酢酸ブチルのようなエステルが使用できる。しか
しながら、これらの希釈剤の混合物も用いることができ
る。

【００２３】樹脂溶液は、メタノール及びエタノール等
の低級アルコール、並びにアセトン及びメチルエチルケ
トン等の低級アルカノンで希釈することができ、ここ
で、「低級」とは、分子あたり7個より少ない炭素原子
を有するものを意味する。樹脂混合物の用途次第で、芳
香族及び脂環式を含めた脂肪族の溶剤又は希釈剤も使用
することができる。トルオール、キシロール、メチルグ
リコール、エチルグリコール、1 −メトキシ−2 −プロ
パノールが、これに属する。更に、混合状態で最高0.5
〜5％の水が含まれていてもよい。

【００２４】セルロース繊維の他に或る一定量の適当な
合成繊維を含んでいてもよいろ紙を含浸処理するために
は、10〜30％の固形分含有量を有する含浸樹脂ができる
ように、樹脂混合物を、適当な溶剤、好ましくは、メタ
ノール、アセトン又はそれらの混合物で希釈する。

【００２５】この樹脂混合物は、噴霧、浸漬又は塗布に
よって、ろ紙に付着させることができる。通常は、テー
プの形態のろ紙が、ローラー塗布装置を通して誘導さ
れ、この装置において、テープは樹脂溶液に浸漬され
る。湿った含浸されたテープは、トンネル式乾燥器を経
て誘導され、この乾燥器において、揮発性の低沸点溶剤
が蒸発し、できる限り回収される。テープの乾燥は、80
℃と180 ℃との間の温度で、即ち、含浸樹脂の硬化が未
だ起こらないように行なう。本発明による樹脂混合物の
使用において、未だ硬化していない紙が、すでに、約20
〜30％高い強度を示すことが明らかになっており、この
強度は、工場生産において、例えば、ひだ付け、溝付け
及び打ち抜き等における通過速度の上昇により生じる紙
の高い負担を可能にするものである。

【００２６】この硬化状態においても持続されるこの高
い強度によって、通常の強度を保つため、紙中の樹脂混
合物の含有量を約10〜20％減少させる可能性もある。本
発明の樹脂の残りの利点は、硬化が従来より低い温度で
行なうことができることであり、即ち、従来は通常160
〜200 ℃で行なわれていたのに対し、100 〜160 ℃、好
ましくは120 〜140 ℃で行なうことができることであ
る。この場合、高められた柔軟性を有するろ紙が得られ
る。この柔軟性は、液体の存在下に紙を160 ℃迄の高温
に曝した場合でも、やはり維持されたままであり、これ
は例えば、オイルフィルターの場合又はしばしば化学反
応溶液のろ過の場合も同様である。

【００２７】硬化の間、臭気の強い健康に有害な分解物
が殆ど放出されないことも、好都合な点である。本発明
による樹脂混合物は、高い親和性および有機繊維だけで
なく、例えばガラス繊維及び砂のような無機繊維及び無
機材料に対する高い接着力を示すため、それら混合物
は、その特性により、研磨盤、切り離し用−及び荒加工
用円盤、ブレーキ・ライニング、工業用及び装飾用ラミ
ネート、ガラス織布補強材、並びに焼き付け塗料をそれ
らの混合物から製造するため、優れた方法で用いること
もできる。

【００２８】これに加え、用途によっては、個々の樹脂
成分の割合を変化させることができ、上記の希釈剤の一
種の添加により、固形分含有量を調節することができ
る。切り離し用−又は荒加工用円盤の補強に用いるガラ
ス織布プレプレグの製造には、30〜70部のノボラック樹
脂と70〜30部のレゾールとの樹脂混合物が推奨される。
30〜70部の斯かる混合物が、70〜30部のエポキシド樹脂
と重合脂肪酸との混合物又は70〜30部のエポキシド樹脂
と重合脂肪酸との反応生成物とともに用いられる。50〜
80部の本発明による樹脂混合物が、20〜50部の希釈剤と
してのアセトン又はメタノールとともに用いられる。斯
かる樹脂混合物を、N,N-ジメチルベンジルアミン、o-
(N,N- ジメチルアミノメチル)-フェノール、2,4,6-トリ
ス-(N,N-ジメチルアミノメチル)-フェノールのような第
三アミン、又は2-メチルイミダゾール、フェニルイミダ
ゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾールのようなイミ
ダゾールの添加のもとに、用いることにより、第一段階
で製造されたプレプレグは、高い弾性を示し、湿気に鈍
感で、非粘着性であり、6 ヶ月まで貯蔵可能であり、殆
ど脆弱化を示さない。そのため、それらのプレプレグ
は、離型用フィルム中間層を用いずに、簡単に長時間貯
蔵でき、良好に加工でき、樹脂部分の剥離なしに打抜き
できる。

【００２９】

【実施例】

例１ (実施例) 94kgのフェノールを、940gの蓚酸と混合し、約100℃に
加熱する。攪拌及び還流下に、46,70kg の45％濃度のホ
ルマリンを、分けて2 時間にかけて添加する。添加終了
の後、反応混合物を、還流下に更に2時間加熱し、蒸留
により低沸点成分( 水、フェノール) を除去する。次い
で、残留する透明な樹脂溶融物に58.2kgのメタノールを
慎重に追加し、透明な溶液を調製した。できあがった樹
脂溶液のデータを、表１に示す。例２ (実施例) 例１と同様にして樹脂溶液を調製し、次いで、この溶液
に更に1.6kgのジシアンジアミドを加える。しかる後、
透明な溶液が得られるまで、沸騰下に攪拌する。例３ (比較例、ノボラック) 例２の透明溶液に、攪拌下、室温で9.7kg のヘキサメチ
レンテトラミンを加え、透明な溶液を調製した。例４ (実施例) 32.9kgのフェノールを、0.9kg のトリメチルアミンと混
合し、80〜85℃に加熱する。攪拌下、この温度で、60.5
kgのホルマリン(45 ％濃度) を3 時間に亘って分けて添
加する。添加終了の後、更に2 時間、85℃の温度で反応
を継続し、しかる後、蒸留により低沸点成分 (水、フェ
ノール)を除去する。次いで、この高温の樹脂に、還流
下、23.1kgのメタノールを分けて添加する。高温の樹脂
のメタノール溶液に、1.8kgのジシアンジアミドを加
え、完全に溶解するまで冷却下に攪拌する。例５ (実施例) Ruetapox (登録商標) 0164のような市販のビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテル181gを、反応フラスコ内
で、95％のダイマー酸含有量と196mg KOH/g の酸価及び
201mg KOH/g のけん化価とを有する二量体脂肪酸(Pripo
l 1013)86gと混合する。0.7gのベンジルジメチルアミン
(BDMA)の添加後、窒素雰囲気下でゆっくりと140 ℃に加
熱する。弱発熱反応終了の後、約150 ℃で、混合物のエ
ポキシド当量が、500 〜550 g/当量になるまで再び反応
させる。次いで、約180gのアセトンを、還流下に添加
し、室温に冷却する。例６ (実施例) 例５ (実施例) で説明したエポキシド樹脂と二量体脂肪
酸(Pripol 1013) との混合物を、180gのアセトンと混合
し、透明な溶液ができるまで攪拌する。この溶液のエポ
キシド当量は、445 g/当量である。例７ (実施例) 90.5g のエポキシド樹脂｛Ruetapox( 登録商標) 0164｝
を、0.7gのBDMAとの混合の後、81.4g の二量体脂肪酸(P
ripol 1013) と混合し、攪拌下、窒素雰囲気の下でゆっ
くりと160 ℃に加熱する。この混合物を、1070 g/ 当量
のエポキシド当量が確認されるまで、この温度に保つ。
次いで、この混合物に、還流下115gのアセトンを添加す
る。透明な溶液ができる。例８ (実施例) 例７で説明した原料を、攪拌下に室温で混合する。生成
した透明な溶液は、574 g/当量のエポキシド当量を有し
ている。

【００３０】本発明を、以下の実施例により説明する。
含浸されたろ紙の機械的使用特性は、予備反応を受けた
状態及び硬化状態の含浸され、乾燥されたろ紙について
の爆発圧を室温で50％の大気相対湿度での耐候貯蔵の後
に測定することにより、決定することができる。紙の含
浸、予備反応及び乾燥は、ビット−水平−実験室含浸装
置(Vits-Horizontal-LaborInpaegnieranlage)を用いて
一様に行なわれる。乾燥器の長さは、1.2mである。希釈
剤としてのアセトンにより18±2 ％の樹脂含有量(ドイ
ツ工業規格 16916-02-HI) に調整された樹脂溶液を、含
浸槽に供給する。希釈剤として、1:1 〜1:4 の割合のア
セトン/ メタノール混合物も、この目的に用いることが
できる。ドイツ工業規格 53141による爆発圧の測定に加
え、ドイツ工業規格 16916-02-L2による遊離フェノール
含有量も同様に測定される。含浸に用いる紙は、100 〜
105 g/cm²の総重量を示す。この紙は、含浸槽及びそれ
に続く乾燥器を経て一定に導かれる。含浸された紙の滞
留時間は、110 ℃で2 分である。予備反応を受け、乾燥
された紙の樹脂含有量は、20±1 ％である。

【００３１】続いての紙の硬化は、ドイツ工業規格Ａ５
版の大きな紙片について、乾燥器内で、160 ℃で10分行
なわれる。爆発圧の測定に加え、硬化した紙毎に、ドイ
ツ工業規格 16916-02-L2による遊離フェノールの含有量
も測定される。例９ (比較例、ノボラック) 例３ (比較例) で説明した樹脂溶液を用いて、先に説明
した方法でろ紙を製造し、試験を行なう。特性を、表２
に掲げる。例１０ (比較例、レゾール) 例４の樹脂溶液を用いて、含浸物の製造を行なう。関連
する含浸及び特性試験は、上記の方法で行なう。特性を
表２に掲げる。例１１ (実施例) 例３の溶液90g を、例５の溶液10g と、よく混合する。
この混合物から、上記のように、アセトンによる希釈の
後、特性を表２に掲げる含浸物を製造する。例１２ (実施例) 例１１で説明したのと同様のことが、例３の樹脂溶液95
gと例５の樹脂溶液5gとを用いて、繰り返される。樹脂
溶液をよく混合した後、メタノールを用いて説明した方
法で希釈する。この溶液で処理したフィルターは、表２
に掲げる特性を示す。例１３ (実施例) 例３の樹脂溶液90gを、例８の混合物10g と均質化し、
ろ紙の含浸用にアセトンで希釈した後、上記のように、
用いる。得られた製品の特性を、表２に掲げる。例１４ (実施例) 例１３で説明したのと同様のことが、例３の樹脂溶液95
gと例７の樹脂溶液5gとを用いて行なわれる。含浸され
たろ紙の特性を、表２に掲げる。例１５ (実施例) 比較例１の樹脂溶液30gを、例５の樹脂溶液70g 及び10
％の2-メチルイミダゾールのメタノール溶液1.5gを添加
したものと混合し、含浸のため、上記のようにアセトン
で希釈する。含浸物の特性値を、表２に掲げる。例１６ (実施例) 例１の樹脂溶液40g を、例５の樹脂溶液60g 及び10％の
2-メチルイミダゾールのメタノール溶液1.5gと混合す
る。この混合物に関するドイツ工業規格(DIN)16916-02-
C2による130 ℃におけるB-段階時間(B-Zeit)の測定は、
5分5秒の値を示す。例１７ (実施例) 例２の樹脂溶液30g 及び例５の樹脂溶液70g を、10％の
2-メチルイミダゾールのメタノール溶液1.5gと混合す
る。

【００３２】この混合物に関するドイツ工業規格16916-
02-C2による130 ℃におけるB-段階時間の測定は、4 分2
0秒の値を示す。例１８ (実施例) 例１の樹脂溶液40g 及び例８の樹脂溶液60g を、10％の
2-メチルイミダゾールのメタノール溶液1.5gと混合す
る。

【００３３】この混合物に関するドイツ工業規格16916-
02-C2 による130 ℃におけるB-段階時間の測定は、5 分
10秒の値を示す。例１９ (実施例) 通常の硬化条件と相違して、例１６に記載の含浸物に関
して10分、140 ℃で硬化を行なった。ドイツ工業規格53
141により測定された爆発圧は、350 kPaである。例２０ (実施例) 例１６の樹脂混合物を、15％の樹脂含有量を有する紙が
得られるように、アセトンで希釈した。2 分以内、110
℃の予備反応の後、180 kPa の爆発圧が測定され、それ
に続く10分以内、160 ℃の後、340 kPa の爆発圧が測定
される。例２１ (実施例) 研磨盤補強用の通常のガラス織布(Interglas 93133)
を、例１６の樹脂混合物で含浸し、2 分間、110℃の乾
燥器内で乾燥する。非粘着性の柔軟な織布は、33％の樹
脂含有量を示す。室温で、90〜95％の大気相対湿度にお
ける織布の貯蔵において、プレプレグは、非粘着性のま
まである。遊離フェノールの含有量は、0.1 ％ (ドイツ
工業規格 16916-02-L2) である。プレプレグは、室温、
50％の相対湿度における6 ヶ月の貯蔵の後にも、なお柔
軟である。例２２ (比較例) 例２１で説明したと同様の条件下で、65％の樹脂含有
量、20℃において450 mPa ・ s の粘度、130 ℃で8 分の
B-段階時間、及び8 ％の遊離フェノール含有量を有する
通常のフェノールレゾールノボラック混合物を、同様の
ガラス織布に塗布する。乾燥の後、織布は、乾燥状態で
且つ柔軟である。室温、90〜95％の大気相対湿度におけ
る24時間の貯蔵の後、プレプレグは、やや粘着性にな
る。プレプレグの樹脂含有量は、30.9％である。遊離フ
ェノールの含有量は、1.6 ％と確認される。プレプレグ
は、室温、50％の大気相対湿度での6 ヶ月の貯蔵の後に
は、もはや柔軟ではなく、脆弱である。織布を曲げる
と、樹脂小片が砕け散る。表１ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 例１例２例３例４ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ドイツ工業規格 16916-02-H1による 60.8 ％ 61.5％ 65.7％ 60.0％ 135℃における非揮発性成分 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ドイツ工業規格 16916-02-C2による −− −− 11分20秒 3 分 130℃における B-段階時間 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ドイツ工業規格 53015 による 99 mPa.s 110mPa.s 311 mPa.s 267 mPa.s −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ドイツ工業規格 16916-02-L2 による 0.4％ 0.4％ 0.3％ 1.0％遊離フェノール −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 表２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 含浸物 (例番号) No.9 No.10 No.11 No. 12 No.13 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ドイツ工業規格 53141 による爆発圧： 2 分、110 ℃の 150 150 170 150 140 予備反応後(kPa) 10分、160 ℃の 270 250 400 300 290 硬化後(kPa) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ドイツ工業規格 16916-02-L2 による 0.08 0.17 0.05 0.06 0.05 遊離フェノール( ％) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 表２ (続き) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 含浸物 (例番号) No.14 No.15 No.16 No.17 No.18 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ドイツ工業規格 53141 による爆発圧： 2 分、110 ℃の 150 230 270 250 260 予備反応後(kPa) 10分、160 ℃の 350 440 440 430 430 硬化後(kPa) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ドイツ工業規格 16916-02-L2 による 0.05 0.02 0.02 0.02 0.02 遊離フェノール( ％) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

フロントページの続き (72)発明者ペーター・アドルフスドイツ連邦共和国、メンデン１、テレンカムプ、２

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平らな組織の含浸−及び／又は被覆用樹
脂混合物であって、フェノール樹脂とエポキシド樹脂と
の組み合せを含有することを特徴とする、上記樹脂混合
物。
【請求項２】フェノール樹脂とエポキシド樹脂とを9
5:5〜20:80 の割合で含有する、請求項１記載の樹脂混
合物。
【請求項３】フェノール樹脂とエポキシド樹脂とを9
0:10 〜30:70 の割合で含有する、請求項１又は２記載
の樹脂混合物。
【請求項４】樹脂混合物の製造のため、フェノール樹
脂として、フェノールのホルムアルデヒドに対するモル
比が1:0.2 〜1:0.8 のフェノールノボラック樹脂が用い
られる、請求項１〜３の何れかに記載の樹脂混合物。
【請求項５】フェノールノボラック樹脂の遊離フェノ
ール含有量が、0.5％未満である、請求項１〜４の何れ
かに記載の樹脂混合物。
【請求項６】樹脂混合物の製造のため、フェノール樹
脂として、1:1 〜1:3 のフェノール: ホルムアルデヒド
・モル比のフェノールレゾールが用いられる、請求項１
〜５の何れかに記載の樹脂混合物。
【請求項７】フェノールレゾールの遊離フェノール含
有量が、1 ％未満である、請求項１〜６の何れかに記載
の樹脂混合物。
【請求項８】フェノール樹脂として、重量比が95:5〜
5:95であるノボラック樹脂とレゾール樹脂との混合物が
用いられる、請求項１〜７の何れかに記載の樹脂混合
物。
【請求項９】樹脂混合物の製造のため、フェノール樹
脂として、重量比が70:30 〜30:70 であるノボラック樹
脂とレゾール樹脂との混合物が用いられる、請求項１〜
８記載の樹脂混合物。
【請求項１０】樹脂混合物の製造のため、エポキシド
樹脂として、エポキシド当量が170 〜1200のエポキシド
樹脂と重合脂肪酸との3:1 〜1:3 の割合の反応生成物又
は混合物が用いられる、請求項１〜９の何れかに記載の
樹脂混合物。
【請求項１１】樹脂混合物に含まれる樹脂が、メタノ
ール、エタノール、ブタノール、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、及び
酢酸ブチルの群から選択された溶剤で希釈されている、
請求項１〜１０の何れかに記載の樹脂混合物。
【請求項１２】樹脂が、請求項１１の溶剤で、10〜80
％の固形分含有量になるまで希釈される、請求項１〜１
１の何れかに記載の樹脂混合物。
【請求項１３】溶液が、25〜80％の固形分含有量を有
する、請求項１〜１２の何れかに記載の樹脂混合物。
【請求項１４】紙、例えば、ろ紙の含浸処理のために
請求項１〜１３の樹脂混合物を用いる方法。
【請求項１５】ガラス織布の含浸−又は被覆処理のた
めに請求項１〜１３の樹脂混合物を用いる方法。