JPH06100839A - プライマー組成物及びそれを用いる接着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 接着強度にすぐれ、かつ作業性にすぐれる難
接着材料を接着するためのプライマー及びそれを用いる
接着方法。 【構成】 ６−ジアルキルアミノ−１，８−ジアザビシ
クロ[5.4.0] ウンデセン−７（一般式〔１〕）から選ば
れた１種以上と有機溶剤とからなることを特徴とするα
−シアノアクリレート系接着剤用プライマー組成物。 【効果】 α−シアノアクリレートに対し殆ど不活性に
近いポリエチレン、ポリプロピレン、ＥＰＤＭ等の難接
着材料を、従来のプライマー処理型シアノ系接着剤によ
る接着方法と同様に簡易な作業によって容易に、かつ、
シアノ系接着剤の効力、性能を失うことなく都合良く接
着することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【産業上の利用分野】本発明はα−シアノアクリレート
系接着剤用プライマー組成物及びそれを用いて難接着材
料を接着する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】α−シアノアクリレート系接着剤は、一
般に極めて高いアニオン重合性を有し、いわゆる塩基性
物質はもちろん求核性の弱い水やアルコールなどによっ
ても常温で速やかに重合して強靱なポリマーを与える。
この性質を利用して、このモノマーを主成分とする接着
剤は瞬間接着剤として、電気機器、輸送機器、精密機
器、機械等の各種工業産業界において、又一般家庭にお
いても、ゴム、プラスチック、セラミックス等の接着に
広く利用されている。

【０００３】しかしながら、α−シアノアクリレート系
接着剤は前述のような特徴を有する反面、被着材の材質
によっては耐候性、耐水性、耐衝撃性が劣るほか、接着
性自体、極めて劣る場合がある。特にポリエチレン、ポ
リプロピレン、ＥＰＤＭ等は極性が小さく、α−シアノ
アクリレート系接着剤を用いても通常の方法では接着が
困難で、これらを難接着材料と呼んでいる。

【０００４】そこで、これまでもポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ＥＰＤＭ等の難接着材料をα−シアノアクリ
レート系接着剤で接着する方法としては、前処理剤（プ
ライマー）として各種の化合物を用いることにより、接
着強度を向上させる試みがなされている。例えば、特開
昭６０−２０３６８４号（有機金属化合物を用いる方
法）、特開昭６２−１８４８５号（ルチジン、ピコリ
ン、ピリジン類を用いる方法）、特開昭６４−６０７７
号（ジアザビシクロ系化合物を用いる方法）、特開平２
−６５７７号（第四級アンモニウム塩を用いる方法）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
従来の方法では、接着強度が必ずしも充分とは言えず、
また作業性が煩雑であったりで、これの改善が要望され
ていた。本発明者らは、種々検討の結果、プライマーと
して特定の化合物を用いることにより、上述のような従
来の欠点を一挙に解消することを見出し、本発明を完成
するに至った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
〔１〕

【０００７】

【化３】

【０００８】（式中、Ｒ、Ｒ’は同一又は異なる炭素数
１〜１４のアルキル基又はベンジル基を表わす）で示さ
れるアミジン化合物から選ばれた１種以上と有機溶剤と
からなることを特徴とするα−シアノアクリレート系接
着剤用プライマー組成物である。

【０００９】更にまた、本発明は、α−シアノアクリレ
ート系接着剤を用いて難接着材料を接着するに際し、下
記一般式〔１〕

【００１０】

【化４】

【００１１】（式中、Ｒ、Ｒ’は同一又は異なる炭素数
１〜１４のアルキル基又はベンジル基を表わす）で示さ
れるアミジン化合物から選ばれた１種以上で被着材料を
前処理することを特徴とする難接着材料の接着方法であ
る。

【００１２】本発明に用いられるα−シアノアクリレー
ト系接着剤とは、下記一般式〔２〕

【００１３】

【化５】

【００１４】（式中、Ｒ₁ は炭素数１〜１６のアルキル
基、アルケニル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ハ
ロゲン化アルキル基、アルコキシアルキル基、テトラヒ
ドロフルフリル基等を示す。）で示されるα−シアノア
クリル酸エステルを主要成分として含む接着剤であり、
具体的には上述のα−シアノアクリル酸エステルに、必
要に応じて、各種充填剤、軟化剤、安定剤等の１種又は
２種以上を添加されてなるものである。

【００１５】上記α−シアノアクリル酸エステルとして
は、具体的には例えば、メチル−α−シアノアクリレー
ト、エチル−α−シアノアクリレート、プロピル−α−
シアノアクリレート、ブチル−α−シアノアクリレー
ト、アミル−α−シアノアクリレート、アリル−α−シ
アノアクリレート、メトキシエチル−α−シアノアクリ
レート、エトキシエチル−α−シアノアクリレート、メ
トキシプロピル−α−シアノアクリレート、テトラヒド
ロフルフリル−α−シアノアクリレート等が挙げられ、
これらのα−シアノアクリレートは１種にとどまらず２
種以上を混合使用することもできる。

【００１６】本発明に用いられる前記一般式〔１〕で示
されるアミジン化合物としては、具体的には次のような
化合物を挙げることができる。６−ジメチルアミノ−
１，８−ジアザビシクロ[5.4.0] ウンデセン−７、６−
ジエチルルアミノ−１，８−ジアザビシクロ[5.4.0] ウ
ンデセン−７、６−ジ−ｎ−プロピルアミノ−１，８−
ジアザビシクロ[5.4.0] ウンデセン−７、６−ジ−ｎ−
ブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ[5.4.0] ウンデ
セン−７、６−メチルブチルアミノ−１，８−ジアザビ
シクロ[5.4.0] ウンデセン−７、６−メチルオクチルア
ミノ−１，８−ジアザビシクロ[5.4.0] ウンデセン−
７、６−ブチルベンジルアミノ−１，８−ジアザビシク
ロ[5.4.0] ウンデセン−７、６−ジヘキシルアミノ−
１，８−ジアザビシクロ[5.4.0] ウンデセン−７。中で
も６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ
[5.4.0] ウンデセン−７、６−ジメチルアミノ−１，８
−ジアザビシクロ[5.4.0] ウンデセン−７が本発明の目
的に好ましく用いられる。

【００１７】これら一般式〔１〕で示されるアミジン化
合物は、特開昭６１−２４３０８５号公報及び特開昭６
２−１６４８４号公報に記載されている公知化合物であ
り、同公報に記載された方法によって合成される。

【００１８】これらの一般式〔１〕で示されるアミジン
化合物を用いて、難接着材料を前処理する方法は、一般
式〔１〕の化合物を該化合物と相溶性のある有機溶剤、
例えば低級アルコール、低級脂肪酸のエステル及びケト
ン、炭化水素、ハロゲン化炭化水素などに溶解させて用
いる。

【００１９】ここで用いられる有機溶剤としては、具体
的には例えば、メタノール、エタノール、イソプロピル
アルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコ
ール、塩化メチレン、1,1,1 −トリクロルエタン、二塩
化エタン、トリクロルトリフルオロエタン、パークロル
エタン、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエン、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｉ−プロピル、酢酸−ｎ
−プロピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸
ベンンジル、酢酸シクロヘキシル等が挙げられ、これら
の有機溶剤を１種又は２種以上を混合して用いることも
でき、また一般式〔１〕の化合物をこれらの溶剤に溶解
させて用いることが最も好ましい。特に好ましい有機溶
剤としては、トルエン、メタノール及びエタノールが挙
げることができる。

【００２０】これらの一般式〔１〕の化合物の有機溶剤
に対する配合量は特に制限的ではないが、通常０．０１
〜１０重量％であり、好ましくは０．０５〜５重量％で
ある。０．０１重量％より少ないとα−シアノアクリレ
ート系接着剤で接着した時十分な接着力を発現せず、ま
た１０重量％より多いと一般式〔１〕の化合物の層がで
き、好ましくない。

【００２１】本発明の難接着材料の接着方法は、従来の
プライマーを用いるα−シアノアクリレート系接着剤と
同様の方法を採ることができ、例えば、予め常法により
清浄化した被着材の二つの接着面の一方（もしくは両
方）に一般式〔１〕の化合物の有機溶剤溶液を塗布し、
溶剤を揮散後、又は適宜の時点で接着面の一方にα−シ
アノアクリレート系接着剤を塗布して貼り合わせ、圧締
して養生すればよい。

【００２２】本発明にいう難接着材料とは、具体的には
ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフイン類が
あげられ、更にＥＰＤＭ、ポリアセタール、軟質塩化ビ
ニル等からなる材料も挙げることが出来る。

【００２３】なお、本発明にいうα−シアノアクリレー
ト系接着剤には、前記したように各種充填剤、軟化剤、
安定剤等の１種又は２種以上を添加されることもできる
が、ここで、安定剤としては、亜硫酸ガス、スルホン酸
類、HBF₄、 BF₃エーテル錯塩、スルトン、 BF₃酢酸錯
塩、等のアニオン重合禁止剤、ハイドロキノン、ハイド
ロキノンモノメチルエーテル等のラジカル重合禁止剤等
を１種又は２種以上添加することがてきる。その他必要
に応じて着色剤、可塑剤、香料、溶剤などの他、増粘剤
等を加えることができる。

【００２４】

【発明の効果】本発明の接着方法によれば、α−シアノ
アクリレートに対し殆ど不活性に近いポリエチレン、ポ
リプロピレン、ＥＰＤＭ等の難接着材料を、従来のプラ
イマー処理型シアノ系接着剤による接着方法と同様に簡
易な作業によって容易に、かつ、シアノ系接着剤の効
力、性能を失うことなく都合良く接着することができ
る。

【００２５】

【実施例】以下に本発明の接着方法を実施例および比較
例によって更に詳細に説明する。 実施例１〜１０、比較例１〜４

【００２６】（プライマーの調製）一般式〔１〕の化合
物を、表−１に示す配合量を、表−１に示す溶剤に添加
し、攪拌溶解してプライマーを調製した。

【００２７】（接着処理）ポリエチレン板（25×100 ×
２mm) の表面に前記プライマーを塗布し、２０℃の室内
に５分間放置した後、α−シアノアクリレート系接着剤
（シアノボンドW-100;田岡化学工業株式会社製・エチル
−α−シアノアクリレート）) を１〜２滴滴下し、１／
２インチオーバーラップで接着、２４時間養生後、島津
オートグラフＩＳ５０００で引張剪断強度を測定した。

【００２８】（引張剪断強度の測定）ＪＩＳ Ｋ−６８
６１−６「引張剪断接着強さ測定方法」に準ずる方法に
より測定した。単位(Kgf/cm²) 結果を表１に示す。

【００２９】

【表−１】

【００３０】表−１において用いる記号の意味は次の通
りである。 DBA-DBU ； ６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシ
クロ[5.4.0] ウンデセン−７ DMA-DBU ； ６−ジメチルアミノ−１，８−ジアザビシ
クロ[5.4.0] ウンデセン−７ DBU ； １，８−ジアザビシクロ[5.4.0] ウンデセン−
７ ＊ ； 材料破断

【００３１】実施例９〜１６、比較例４〜６

【００３２】（プライマーの調製）一般式〔１〕の化合
物を、表−２に示す配合量を、表−２に示す溶剤に添加
し、攪拌溶解してプライマーを調製した。

【００３３】（接着処理）ポリプロピレン板（25×100
×２mm) の表面に前記プライマーを塗布し、２０℃の室
内に５分間放置した後、α−シアノアクリレート系接着
剤（シアノボンドW-100;田岡化学工業株式会社製・エチ
ル−α−シアノアクリレート）) を１〜２滴滴下し、１
／２インチオーバーラップで接着、２４時間養生後、島
津オートグラフ ＩＳ５０００で引張剪断強度を測定し
た。

【００３４】（引張剪断強度の測定）ＪＩＳ Ｋ−６８
６１−６「引張剪断接着強さ測定方法」に準ずる方法に
より測定した。単位(Kgf/cm²) 結果を表２に示す。

【００３５】

【表−２】

【００３６】表−２において用いる記号の意味は次の通
りである。 DBA-DBU ； ６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシ
クロ[5.4.0] ウンデセン−７ DMA-DBU ； ６−ジメチルアミノ−１，８−ジアザビシ
クロ[5.4.0] ウンデセン−７ DBU ； １，８−ジアザビシクロ[5.4.0] ウンデセン−
７ ＊ ； 材料破断

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 勝村安雄 大阪市淀川区西三国４丁目２番11号 田岡 化学工業株式会社内 (72)発明者 波多千秋 大阪市淀川区西三国４丁目２番11号 田岡 化学工業株式会社内

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式〔１〕 【化１】 （式中、Ｒ、Ｒ’は同一又は異なる炭素数１〜１４のア
   ルキル基又はベンジル基を表わす）で示されるアミジン
   化合物から選ばれた１種以上と有機溶剤とからなること
   を特徴とするα−シアノアクリレート系接着剤用プライ
   マー組成物。
2. 【請求項２】 一般式〔１〕で示されるアミジン化合物
   が、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ[5.
   4.0] ウンデセン−７である請求項１に記載のα−シア
   ノアクリレート系接着剤用プライマー組成物。
3. 【請求項３】 一般式〔１〕で示されるアミジン化合物
   が、６−ジメチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ[5.
   4.0] ウンデセン−７である請求項１に記載のα−シア
   ノアクリレート系接着剤用プライマー組成物。
4. 【請求項４】 有機溶剤がトルエン、メタノール、エタ
   ノールから選ばれる請求項１〜請求項３のいずれかに記
   載のα−シアノアクリレート系接着剤用プライマー組成
   物。
5. 【請求項５】 α−シアノアクリレート系接着剤を用い
   て難接着材料を接着するに際し、下記一般式〔１〕 【化２】 （式中、Ｒ、Ｒ’は同一又は異なる炭素数１〜１４のア
   ルキル基又はベンジル基を表わす）で示されるアミジン
   化合物から選ばれた１種以上を用いて難接着材料を前処
   理することを特徴とする難接着材料の接着方法。
6. 【請求項６】 一般式〔１〕で示されるアミジン化合物
   が、有機溶剤に溶解されてなる請求項５に記載の難接着
   材料の接着方法。
7. 【請求項７】 有機溶剤がトルエン、メタノール、エタ
   ノールから選ばれる請求項６に記載の難接着材料の接着
   方法。
8. 【請求項８】 難接着材料が、ポリオレフイン類又はＥ
   ＰＤＭである請求項５〜請求項７のいずれかに記載の難
   接着材料の接着方法。
9. 【請求項９】 一般式〔１〕で示されるアミジン化合物
   が、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ[5.
   4.0] ウンデセン−７である請求項５〜請求項８のいず
   れかに記載の難接着材料の接着方法。
10. 【請求項10】 一般式〔１〕で示されるアミジン化合物
    が、６−ジメチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ[5.
    4.0] ウンデセン−７である請求項５〜請求項８のいず
    れかに記載の難接着材料の接着方法。 【０００１】