JPH06101462B2 - 過フッ化炭化水素ポリマ膜を基板に接着する方法および 基板 - Google Patents
過フッ化炭化水素ポリマ膜を基板に接着する方法および 基板Info
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- JPH06101462B2 JPH06101462B2 JP4045542A JP4554292A JPH06101462B2 JP H06101462 B2 JPH06101462 B2 JP H06101462B2 JP 4045542 A JP4045542 A JP 4045542A JP 4554292 A JP4554292 A JP 4554292A JP H06101462 B2 JPH06101462 B2 JP H06101462B2
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-
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- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/62—Plasma-deposition of organic layers
-
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- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
- B05D5/08—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface
- B05D5/083—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface involving the use of fluoropolymers
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- Formation Of Insulating Films (AREA)
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、過フッ化炭化水素ポリ
マ膜の基板への接着性の改良に関し、特に、集積回路に
おける過フッ化炭化水素ポリマ誘電体すなわち絶縁体層
と基板の間の接着性の促進に特に有利な方法に関する。
本発明は、金属,半導体,酸化シリコン,および窒化シ
リコンのような基板への、プラズマ堆積過フッ化炭化水
素ポリマ膜間の接着性の促進に、特に適している。
マ膜の基板への接着性の改良に関し、特に、集積回路に
おける過フッ化炭化水素ポリマ誘電体すなわち絶縁体層
と基板の間の接着性の促進に特に有利な方法に関する。
本発明は、金属,半導体,酸化シリコン,および窒化シ
リコンのような基板への、プラズマ堆積過フッ化炭化水
素ポリマ膜間の接着性の促進に、特に適している。
【0002】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】進歩
した超小型チップにおいて、BEOLメタライゼーショ
ンと呼ばれる構造は、誘電体層によってそれぞれ分離さ
れた幾層かの金属相互接続層を使用している。現在、典
型的に使用される誘電体は、誘電率約3.9のスパッタ
された石英から構成されている。しかし、将来、チップ
内の信号遅延を減少させるために、誘電率を小さくして
金属層の静電容量を減らす必要がある。現在、石英を様
々なポリイミドで置き換える試みが盛んに行われてい
る。ポリイミドは典型的に、少なくとも約2.8の誘電
率を有している。ポリイミドは、ウェット・スピン・オ
ン技術と、これに続く上昇温度による乾燥によってチッ
プ上に設けられる。しかし、ウェット処理や、スピン・
オンおよび乾燥処理は、再現性の見地から、および揮発
性の有機溶剤を使用するので、環境的見地からあまり望
ましくない。
した超小型チップにおいて、BEOLメタライゼーショ
ンと呼ばれる構造は、誘電体層によってそれぞれ分離さ
れた幾層かの金属相互接続層を使用している。現在、典
型的に使用される誘電体は、誘電率約3.9のスパッタ
された石英から構成されている。しかし、将来、チップ
内の信号遅延を減少させるために、誘電率を小さくして
金属層の静電容量を減らす必要がある。現在、石英を様
々なポリイミドで置き換える試みが盛んに行われてい
る。ポリイミドは典型的に、少なくとも約2.8の誘電
率を有している。ポリイミドは、ウェット・スピン・オ
ン技術と、これに続く上昇温度による乾燥によってチッ
プ上に設けられる。しかし、ウェット処理や、スピン・
オンおよび乾燥処理は、再現性の見地から、および揮発
性の有機溶剤を使用するので、環境的見地からあまり望
ましくない。
【0003】ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)
のようなハロゲン化ポリマ物質は、非常に低い誘電率
と、優れた化学的安定性と、溶剤または水分の低吸収性
と、優れた温度安定性のために、進歩したエレクトロニ
ック・パッケージング応用に対する魅力的な候補であ
る。しかし、相対的な化学的不活性と疎水性のために、
こうしたハロゲン化ポリマ物質は、エレクトルニック・
パッケージング構造に応用しにくい。効率的な処理技術
の欠如は、エレクトロニクス産業によるこれらの物質の
利用を妨げてきた。これらの物質の低表面エネルギー
は、他の表面への接着を不可能にするので、実際のエレ
クトロニック・パッケージングの応用に、所望の金属接
着を与えるように、効率的に克服されねばならない。
のようなハロゲン化ポリマ物質は、非常に低い誘電率
と、優れた化学的安定性と、溶剤または水分の低吸収性
と、優れた温度安定性のために、進歩したエレクトロニ
ック・パッケージング応用に対する魅力的な候補であ
る。しかし、相対的な化学的不活性と疎水性のために、
こうしたハロゲン化ポリマ物質は、エレクトルニック・
パッケージング構造に応用しにくい。効率的な処理技術
の欠如は、エレクトロニクス産業によるこれらの物質の
利用を妨げてきた。これらの物質の低表面エネルギー
は、他の表面への接着を不可能にするので、実際のエレ
クトロニック・パッケージングの応用に、所望の金属接
着を与えるように、効率的に克服されねばならない。
【0004】つい最近、米国特許出願第07/693,
736号明細書に開示されているように、集積回路内の
金属配線相互接続間の中間レベル絶縁体層として使用す
ることのできる過フッ化炭化水素ポリマ膜の製造を行う
プラズマ励起CVD技術が提案された。しかし、この新
規な技術をもってしても、種々の基板への接着性は、完
全に満足できるものではなかった。
736号明細書に開示されているように、集積回路内の
金属配線相互接続間の中間レベル絶縁体層として使用す
ることのできる過フッ化炭化水素ポリマ膜の製造を行う
プラズマ励起CVD技術が提案された。しかし、この新
規な技術をもってしても、種々の基板への接着性は、完
全に満足できるものではなかった。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、過フッ化炭化
水素ポリマ膜の、他の基板への接着性の問題を克服し、
過フッ化炭化水素ポリマと下層基板の間に強い結合を与
えることを可能にする。
水素ポリマ膜の、他の基板への接着性の問題を克服し、
過フッ化炭化水素ポリマと下層基板の間に強い結合を与
えることを可能にする。
【0006】特に、本発明は、過フッ化炭化水素膜を基
板に接着する方法、すなわち、基板と過フッ化炭化水素
ポリマ膜との間に、シリコンまたはシリサイド中間薄層
を形成し、基板と過フッ化炭化水素ポリマ膜の間の接着
性を促進する方法を提供する。本発明の実施は、過フッ
化炭化水素膜と、接着促進物を含むシリコンとの間のシ
リコン−炭素結合の形成に依拠する。
板に接着する方法、すなわち、基板と過フッ化炭化水素
ポリマ膜との間に、シリコンまたはシリサイド中間薄層
を形成し、基板と過フッ化炭化水素ポリマ膜の間の接着
性を促進する方法を提供する。本発明の実施は、過フッ
化炭化水素膜と、接着促進物を含むシリコンとの間のシ
リコン−炭素結合の形成に依拠する。
【0007】さらに、本発明は、基板、および、基板と
過フッ化炭化水素ポリマ膜の中間のシリコンまたはシリ
サイドの薄層を含むコーティング基板に関する。
過フッ化炭化水素ポリマ膜の中間のシリコンまたはシリ
サイドの薄層を含むコーティング基板に関する。
【0008】
【実施例】過フッ化炭化水素ポリマ膜が堆積する基板
は、好適には酸化シリコン,窒化シリコン,およびアル
ミニウム,銅,金,ニッケルのような金属を含む集積回
路を製造する際に使用する基板の1つである。さらに、
本発明の技術は、ある過フッ化炭化水素ポリマ膜と他の
過フッ化炭化水素ポリマ膜との接着を強化するのに使用
される。
は、好適には酸化シリコン,窒化シリコン,およびアル
ミニウム,銅,金,ニッケルのような金属を含む集積回
路を製造する際に使用する基板の1つである。さらに、
本発明の技術は、ある過フッ化炭化水素ポリマ膜と他の
過フッ化炭化水素ポリマ膜との接着を強化するのに使用
される。
【0009】基板と、続いて設けられる過フッ化炭化水
素ポリマ膜との間の接着を強化するために、シリコンお
よびシリサイド、またはそのどちらか一方の中間層を与
える。中間層は、比較的薄く、典型的に約2〜約20ナ
ノメートル、好適には約3〜約8ナノメートル、一番好
適には約5ナノメートルである。本発明の実施は、過フ
ッ化炭化水素ポリマ膜と、シリコンまたはシリコン化合
物接着促進物との間の、シリコン−炭素結合の形成に依
拠している。
素ポリマ膜との間の接着を強化するために、シリコンお
よびシリサイド、またはそのどちらか一方の中間層を与
える。中間層は、比較的薄く、典型的に約2〜約20ナ
ノメートル、好適には約3〜約8ナノメートル、一番好
適には約5ナノメートルである。本発明の実施は、過フ
ッ化炭化水素ポリマ膜と、シリコンまたはシリコン化合
物接着促進物との間の、シリコン−炭素結合の形成に依
拠している。
【0010】シリコン−炭素結合は、数多くの違った方
法で与えられる。例えば、シリコン薄層を、蒸着,スパ
ッタリング,CVD,プラズマ励起CVDのような周知
の標準技術によって、基板上に直接堆積させることがで
きる。
法で与えられる。例えば、シリコン薄層を、蒸着,スパ
ッタリング,CVD,プラズマ励起CVDのような周知
の標準技術によって、基板上に直接堆積させることがで
きる。
【0011】基板がシリサイドを形成できる金属である
とき、金属シリサイド薄層を基板上に形成し、接着促進
物として振る舞わせることができる。シリサイドを形成
できる金属は、チタン,タンタル,タングステン,ニオ
ブ,モリブデン,ハフニウム,コバルト,およびバナジ
ウム等があり、チタンとタンタルが望ましい。シリサイ
ド層を周知の技術で形成することができる。シリサイド
層を形成する好適な方法には、シリサイドを形成するの
に適するとされている約300〜約900℃の温度に熱
したり、シリコンを堆積金属と反応させるなどがある。
あるいはまた、CVD法やスパッタリングにおけるよう
なコーデポジションを使用することができる。
とき、金属シリサイド薄層を基板上に形成し、接着促進
物として振る舞わせることができる。シリサイドを形成
できる金属は、チタン,タンタル,タングステン,ニオ
ブ,モリブデン,ハフニウム,コバルト,およびバナジ
ウム等があり、チタンとタンタルが望ましい。シリサイ
ド層を周知の技術で形成することができる。シリサイド
層を形成する好適な方法には、シリサイドを形成するの
に適するとされている約300〜約900℃の温度に熱
したり、シリコンを堆積金属と反応させるなどがある。
あるいはまた、CVD法やスパッタリングにおけるよう
なコーデポジションを使用することができる。
【0012】さらに、基板が、酸化シリコンまたは窒化
シリコンのようなシリコン含有物質であるとき、基板に
イオン衝撃を施し、ダングリング・シリコン結合を露出
して、シリコン中間層を形成することができる。好適な
処理では、シリコン含有化合物基板をアルゴン・スパッ
タ処理にさらす。アルゴン・プラズマ処理は、米国特許
出願第07/693,736号明細書において開示され
た装置と同じ型の装置で実行することができる。もし望
むなら、ヘリウム,ネオン,またはキセノンのような不
活性ガスを、アルゴンの代わりに使用してもよい。前述
の米国特許出願第07/693,736号明細書で開示
されたチャンバの内壁および電極は、過フッ化炭化水素
膜13で前コーティングする。チャンバの内壁および電
極は、典型的に、厚さが約1〜約5ミクロンの過フッ化
炭化水素ポリマ膜13でコーティングする。
シリコンのようなシリコン含有物質であるとき、基板に
イオン衝撃を施し、ダングリング・シリコン結合を露出
して、シリコン中間層を形成することができる。好適な
処理では、シリコン含有化合物基板をアルゴン・スパッ
タ処理にさらす。アルゴン・プラズマ処理は、米国特許
出願第07/693,736号明細書において開示され
た装置と同じ型の装置で実行することができる。もし望
むなら、ヘリウム,ネオン,またはキセノンのような不
活性ガスを、アルゴンの代わりに使用してもよい。前述
の米国特許出願第07/693,736号明細書で開示
されたチャンバの内壁および電極は、過フッ化炭化水素
膜13で前コーティングする。チャンバの内壁および電
極は、典型的に、厚さが約1〜約5ミクロンの過フッ化
炭化水素ポリマ膜13でコーティングする。
【0013】例えば、過フッ化炭化水素膜13は、ガス
状の重合可能な過フッ化炭化水素をダクト5を通じてチ
ャンバに供給することにより、チャンバの内壁および電
極に形成することができる。
状の重合可能な過フッ化炭化水素をダクト5を通じてチ
ャンバに供給することにより、チャンバの内壁および電
極に形成することができる。
【0014】ガスの供給前のチャンバは、真空カップリ
ング6を通じて排気する。ガスの流れはバルブ15によ
って制御し、線形質量流量計16によって測定する。
ング6を通じて排気する。ガスの流れはバルブ15によ
って制御し、線形質量流量計16によって測定する。
【0015】チャンバに供給されるガス状の重合可能な
過フッ化炭化水素は、C2 F4 ,C4 F8 ,C3 F8 ,
およびC2 F6 で、好適にはC2 F4 である。ガス状の
過フッ化炭化水素は、典型的には約20〜約150sc
cm(standard cubic centime
ters per minute:標準立方センチメー
トル/分)、好適には約100sccmという速度でチ
ャンバに供給され、これは体積約48リットルのプラズ
マ・チャンバ内のガス状の重合可能な過フッ化炭化水素
の約0.9秒という滞留時間に相当する。ガス状過フッ
化炭化水素のチャンバへの供給の前にチャンバを排気
し、例えばターボ分子ポンプを使って少なくとも約10
-6torrの真空にする。
過フッ化炭化水素は、C2 F4 ,C4 F8 ,C3 F8 ,
およびC2 F6 で、好適にはC2 F4 である。ガス状の
過フッ化炭化水素は、典型的には約20〜約150sc
cm(standard cubic centime
ters per minute:標準立方センチメー
トル/分)、好適には約100sccmという速度でチ
ャンバに供給され、これは体積約48リットルのプラズ
マ・チャンバ内のガス状の重合可能な過フッ化炭化水素
の約0.9秒という滞留時間に相当する。ガス状過フッ
化炭化水素のチャンバへの供給の前にチャンバを排気
し、例えばターボ分子ポンプを使って少なくとも約10
-6torrの真空にする。
【0016】内壁および電極をコーティングする最初の
段階は、過フッ化炭化水素膜13に過度の不純物が混入
しないように、第1の作用電極2のイオン衝撃を最小に
するような方法で実施する。これには作用電極2に供給
される約50〜約100ワットの無線周波数電力即ちr
f電力を使用する。
段階は、過フッ化炭化水素膜13に過度の不純物が混入
しないように、第1の作用電極2のイオン衝撃を最小に
するような方法で実施する。これには作用電極2に供給
される約50〜約100ワットの無線周波数電力即ちr
f電力を使用する。
【0017】電力密度は、典型的には作用電極の単位表
面積あたり約0.02〜約0.05W/cm2 である。
この段階での圧力は、典型的に約100〜約200mT
orrで、より典型的には約200mTorrである。
rfは、典型的には約1〜約100MHzで、より典型
的には13.56MHzである。rf電力は、反射電力
を最小にするために、DC阻止コンデンサを有する整合
回路網31を用いて作用電極に容量的に供給する。圧力
と電力の組合せは、作用電極2の自己バイアス電圧を−
50ボルト以下へと最小にするように選択する。
面積あたり約0.02〜約0.05W/cm2 である。
この段階での圧力は、典型的に約100〜約200mT
orrで、より典型的には約200mTorrである。
rfは、典型的には約1〜約100MHzで、より典型
的には13.56MHzである。rf電力は、反射電力
を最小にするために、DC阻止コンデンサを有する整合
回路網31を用いて作用電極に容量的に供給する。圧力
と電力の組合せは、作用電極2の自己バイアス電圧を−
50ボルト以下へと最小にするように選択する。
【0018】内壁および電極コーティングの最初の段階
は、通常、約5〜約10分間行う。この後、ガス圧を好
適に減圧し、rf電力を好適に増大し、電極2の自己バ
イアス電圧を典型的に増大する。特に、内壁および電極
コーティングのこの段階では、電極2に供給するrf電
力量は、約100〜約1000ワットの範囲にあり、好
適には約200〜約800ワット、一番好適なのは約2
00〜約400ワットである。電力密度は、作用電極の
単位表面積あたり0.05〜0.4W/cm2、より典
型的には約0.15W/cm2 である。堆積の際の圧力
は、約10〜約180mTorr、好適には約20〜約
100mTorr、一番好適には約26mTorrに維
持する。rfは典型的には約1〜約100MHz、より
典型的には13.56MHzである。rf電力は反射電
力を最小にするために、DC阻止コンデンサを有する整
合回路網31を用いて、作用電極に容量的に供給する。
作用電極2の自己バイアス電圧は、約−50〜約−70
0ボルト、典型的には約−500〜約−700ボルトに
するべきである。内壁および電極をコーティングするこ
の段階は、通常、約30分〜約2時間の間行う。
は、通常、約5〜約10分間行う。この後、ガス圧を好
適に減圧し、rf電力を好適に増大し、電極2の自己バ
イアス電圧を典型的に増大する。特に、内壁および電極
コーティングのこの段階では、電極2に供給するrf電
力量は、約100〜約1000ワットの範囲にあり、好
適には約200〜約800ワット、一番好適なのは約2
00〜約400ワットである。電力密度は、作用電極の
単位表面積あたり0.05〜0.4W/cm2、より典
型的には約0.15W/cm2 である。堆積の際の圧力
は、約10〜約180mTorr、好適には約20〜約
100mTorr、一番好適には約26mTorrに維
持する。rfは典型的には約1〜約100MHz、より
典型的には13.56MHzである。rf電力は反射電
力を最小にするために、DC阻止コンデンサを有する整
合回路網31を用いて、作用電極に容量的に供給する。
作用電極2の自己バイアス電圧は、約−50〜約−70
0ボルト、典型的には約−500〜約−700ボルトに
するべきである。内壁および電極をコーティングするこ
の段階は、通常、約30分〜約2時間の間行う。
【0019】チャンバの内壁および電極を過フッ化炭化
水素膜13で前コーティングした後、過フッ化炭化水素
膜を堆積させる基板をチャンバ内の作用電極2上に設置
する。チャンバ1および第2の電極3は接地される。作
用電極2は無線周波数電源14に容量的に接続される。
アルゴンガスは、約20〜約150sccm(標準立方
センチメートル/分)の流量で、好適には約100sc
cmでチャンバに供給される。アルゴン・スパッタの際
の圧力は、約10〜約100mTorr、好適には約1
5〜約50mTorr、一番好適には26mTorrで
ある。加えられた無線周波数電力は、約100〜約10
00ワット、好適には約200〜約600ワット、一番
好適には約300〜約500ワットである。作用電極2
の自己バイアス電圧は、約−400〜約−700ボルト
である。暴露時間は、典型的には約5〜約30分、好適
には10分である。
水素膜13で前コーティングした後、過フッ化炭化水素
膜を堆積させる基板をチャンバ内の作用電極2上に設置
する。チャンバ1および第2の電極3は接地される。作
用電極2は無線周波数電源14に容量的に接続される。
アルゴンガスは、約20〜約150sccm(標準立方
センチメートル/分)の流量で、好適には約100sc
cmでチャンバに供給される。アルゴン・スパッタの際
の圧力は、約10〜約100mTorr、好適には約1
5〜約50mTorr、一番好適には26mTorrで
ある。加えられた無線周波数電力は、約100〜約10
00ワット、好適には約200〜約600ワット、一番
好適には約300〜約500ワットである。作用電極2
の自己バイアス電圧は、約−400〜約−700ボルト
である。暴露時間は、典型的には約5〜約30分、好適
には10分である。
【0020】アルゴンガスはダクト19および5を通じ
てガス・ソースから供給する。流量は、バルブ20によ
って制御し、線形質量流量計21によってモニタする。
てガス・ソースから供給する。流量は、バルブ20によ
って制御し、線形質量流量計21によってモニタする。
【0021】さらに、もし所望なら、過フッ化炭化水素
ポリマ膜でコーティングする前に、シリコン基板上に酸
化物や他の汚染物質が残らないことを保証するために、
アルゴン・スパッタ処理を用いてシリコン表面を前クリ
ーニングする。そのような場合、アルゴン・スパッタ処
理のための上記のパラメータを、クリーニングの最大時
間を典型的に約5分、好適には約1〜約3分にすること
を除いて使用する。
ポリマ膜でコーティングする前に、シリコン基板上に酸
化物や他の汚染物質が残らないことを保証するために、
アルゴン・スパッタ処理を用いてシリコン表面を前クリ
ーニングする。そのような場合、アルゴン・スパッタ処
理のための上記のパラメータを、クリーニングの最大時
間を典型的に約5分、好適には約1〜約3分にすること
を除いて使用する。
【0022】過フッ化炭化水素ポリマ膜は、好適に上述
の米国特許出願第07/693,736号明細書に開示
された技術以外の任意の方法によって形成することがで
きる。基板のアルゴン・プラズマ処理を使用するとき、
一番好適なのは、過フッ化炭化水素ポリマ膜を、続いて
すぐに、アルゴン処理に用いたのと同じ装置内の処理基
板上に堆積させることである。その場合、好適なのは、
アルゴン流入の停止後約1分〜5分の間、アルゴンと、
重合可能な過フッ化炭化水素ガスとの混合気体を流入さ
せることにより、アルゴン・プラズマ処理を停止するこ
とである。
の米国特許出願第07/693,736号明細書に開示
された技術以外の任意の方法によって形成することがで
きる。基板のアルゴン・プラズマ処理を使用するとき、
一番好適なのは、過フッ化炭化水素ポリマ膜を、続いて
すぐに、アルゴン処理に用いたのと同じ装置内の処理基
板上に堆積させることである。その場合、好適なのは、
アルゴン流入の停止後約1分〜5分の間、アルゴンと、
重合可能な過フッ化炭化水素ガスとの混合気体を流入さ
せることにより、アルゴン・プラズマ処理を停止するこ
とである。
【0023】重合可能な過フッ化炭化水素ガスの流量
は、典型的に約20〜約150sccm、好適には約1
00sccmである。これは、48リットルの反応容器
の場合、プラズマ・チャンバ内のガス状過フッ化炭化水
素の約0.9秒という滞留時間に相当する。典型的なガ
ス状の重合可能な過フッ化炭化水素は、C2 F4 ,C4
F8 ,C3 F8 ,およびC2 F6 であり、好適にはC2
F4 である。
は、典型的に約20〜約150sccm、好適には約1
00sccmである。これは、48リットルの反応容器
の場合、プラズマ・チャンバ内のガス状過フッ化炭化水
素の約0.9秒という滞留時間に相当する。典型的なガ
ス状の重合可能な過フッ化炭化水素は、C2 F4 ,C4
F8 ,C3 F8 ,およびC2 F6 であり、好適にはC2
F4 である。
【0024】過フッ化炭化水素ポリマ膜を形成する好適
な技術をより理解するために、図1を参照する。例え
ば、過フッ化炭化水素ポリマ膜のプラズマ堆積は、排気
が可能で、第1の作用電極2と第2の電極3を含むチャ
ンバ1内で実施することができる。
な技術をより理解するために、図1を参照する。例え
ば、過フッ化炭化水素ポリマ膜のプラズマ堆積は、排気
が可能で、第1の作用電極2と第2の電極3を含むチャ
ンバ1内で実施することができる。
【0025】作用電極2および第2の電極3は、アルミ
ニウムまたは石英から製造する。これらの電極は支持部
材と共に適切に配置される。作用電極は好適に、バイア
30を通じて水冷する。第1の電極2は、容量的に無線
周波数電源14に接続する。接地シールド17は、堆積
の際、電極物質のスパッタを妨げるために、典型的に電
極から0.0254mm(1ミル)離す。作用電極すな
わち第1の電極2の表面積は、典型的には第2の電極3
とチャンバ1の内壁の合計表面積の1/2以下、好適に
は約1/2〜1/10、一番好適には約1/4である。
上述の寸法を持つ真空チャンバ内では、電極は典型的に
約5.0〜約25.4cm(約2〜約10インチ)離
し、より典型的には約20.3cm(約8インチ)離
す。第2の電極は接地する。約48リットルの体積を有
する真空チャンバ内では、電極の直径は典型的に約1
5.2〜約45.7cm(約6〜約18インチ)、より
典型的には約3.0〜約40.6cm(約12〜約16
インチ)である。膜が堆積される基板4は、作用電極2
に隣接して配置され、それに支持される。チャンバ壁お
よび電極表面は、上述の過フッ化炭化水素ポリマ膜13
でコーティングする。これは、堆積した過フッ化炭化水
素膜が金属汚染を受けず、プラズマ・コーティングの際
の放電の電気的特性が、所望の膜特性を得るのに必要な
パラメータ内にあることを保証するすることにおいて重
要である。チャンバ壁および電極上のポリテトラフルオ
ロエチレンのような過フッ化炭化水素膜13の厚さは、
典型的には約1〜約5ミクロン、好適には約2〜約5ミ
クロン、一番好適には約2〜約3ミクロンである。膜が
薄すぎる場合、過フッ化炭化水素膜に汚染物質が堆積す
るのを阻止することができず、堆積の際、チャンバの好
適な電気特性を、必要なパラメータ内に維持することが
できない。一方、膜が厚すぎる場合、過フッ化炭化水素
膜がチャンバ壁への接着性を失い、これが粒子汚染を引
き起こし、過フッ化炭化水素ポリマ膜内のピンホールが
堆積される。
ニウムまたは石英から製造する。これらの電極は支持部
材と共に適切に配置される。作用電極は好適に、バイア
30を通じて水冷する。第1の電極2は、容量的に無線
周波数電源14に接続する。接地シールド17は、堆積
の際、電極物質のスパッタを妨げるために、典型的に電
極から0.0254mm(1ミル)離す。作用電極すな
わち第1の電極2の表面積は、典型的には第2の電極3
とチャンバ1の内壁の合計表面積の1/2以下、好適に
は約1/2〜1/10、一番好適には約1/4である。
上述の寸法を持つ真空チャンバ内では、電極は典型的に
約5.0〜約25.4cm(約2〜約10インチ)離
し、より典型的には約20.3cm(約8インチ)離
す。第2の電極は接地する。約48リットルの体積を有
する真空チャンバ内では、電極の直径は典型的に約1
5.2〜約45.7cm(約6〜約18インチ)、より
典型的には約3.0〜約40.6cm(約12〜約16
インチ)である。膜が堆積される基板4は、作用電極2
に隣接して配置され、それに支持される。チャンバ壁お
よび電極表面は、上述の過フッ化炭化水素ポリマ膜13
でコーティングする。これは、堆積した過フッ化炭化水
素膜が金属汚染を受けず、プラズマ・コーティングの際
の放電の電気的特性が、所望の膜特性を得るのに必要な
パラメータ内にあることを保証するすることにおいて重
要である。チャンバ壁および電極上のポリテトラフルオ
ロエチレンのような過フッ化炭化水素膜13の厚さは、
典型的には約1〜約5ミクロン、好適には約2〜約5ミ
クロン、一番好適には約2〜約3ミクロンである。膜が
薄すぎる場合、過フッ化炭化水素膜に汚染物質が堆積す
るのを阻止することができず、堆積の際、チャンバの好
適な電気特性を、必要なパラメータ内に維持することが
できない。一方、膜が厚すぎる場合、過フッ化炭化水素
膜がチャンバ壁への接着性を失い、これが粒子汚染を引
き起こし、過フッ化炭化水素ポリマ膜内のピンホールが
堆積される。
【0026】ガス状の重合可能な過フッ化炭化水素を、
ダクト5を通じてチャンバに供給する。ガスを供給する
前のチャンバは、真空カップリング6を通じて排気す
る。ガスの流量はバルブ15によって制御し、線形質量
流量計16によって測定する。
ダクト5を通じてチャンバに供給する。ガスを供給する
前のチャンバは、真空カップリング6を通じて排気す
る。ガスの流量はバルブ15によって制御し、線形質量
流量計16によって測定する。
【0027】ガス状の過フッ化炭化水素は、典型的には
流量約20〜約150sccm、好適には約100sc
cmでチャンバに送り込まれ、これは体積約48リット
ルのプラズマ・チャンバ内のガス状の重合可能な過フッ
化炭化水素の約0.9秒という滞留時間に相当する。ガ
ス状過フッ化炭化水素のチャンバへの供給の前にチャン
バを排気し、例えばターボ分子ポンプを使って少なくと
も約10-6torrの真空にする。
流量約20〜約150sccm、好適には約100sc
cmでチャンバに送り込まれ、これは体積約48リット
ルのプラズマ・チャンバ内のガス状の重合可能な過フッ
化炭化水素の約0.9秒という滞留時間に相当する。ガ
ス状過フッ化炭化水素のチャンバへの供給の前にチャン
バを排気し、例えばターボ分子ポンプを使って少なくと
も約10-6torrの真空にする。
【0028】作用電極2に供給されるrf電力量は、約
100〜約1000ワットの範囲にあり、一般的には約
200〜約800ワット、最も一般的なのは約200〜
約400ワットである。電力密度は、作用電極の単位表
面積あたり0.05〜0.4W/cm2 、より典型的に
は約0.15W/cm2 である。堆積の際の圧力は、約
10〜約180mTorrに維持し、好適には約20〜
約100mTorr、一番好適には約26mTorrで
ある。rfは典型的には約1〜約100MHz、より典
型的には13.56MHzである。rf電力は反射電力
を最小にするために、作用電極2に直列に接続されたD
C阻止コンデンサを有する整合回路網を用いて、作用電
極に容量的に供給する。作用電極2の自己バイアス電圧
は、通常、約−50〜約−700ボルト、より頻繁には
約−500〜約−700ボルトにすることが重要であ
る。チャンバの内壁および電極を前コーティングするこ
とは、作用電極で必要な自己バイアス電圧を得るのに役
立つ。種々のプロセス・パラメータの賢明な選択によっ
て、本発明のプロセスは、堆積の際にイオン化した過フ
ッ化炭化水素による強力な衝撃が生じ、過フッ化炭化水
素膜の固有の特性を得る。強力なイオン衝撃は膜のイオ
ン励起エッチングを行わせ、成長膜の揮発性のより大き
い物質を気化させる。イオン衝撃は、その結果、成長の
際に核種をその場で除去する。核種は、プラズマ中で固
有に発生し、そうでなければ成長膜に含まれていたもの
で、堆積物質の特性にマイナスの影響を与える。例え
ば、この核種は、堆積膜の温度安定性を非常に減少させ
る。個々のイオンとイオン束のエネルギー、および、そ
れによる過フッ化炭化水素膜の最終特性は、堆積の際の
圧力,電力,および自己バイアス電圧に依存する。それ
によって堆積の際に高イオン衝撃を発生する本発明の膜
は、イオン衝撃なし、または非常にわずかなイオン衝撃
で堆積した膜より、良い温度安定性を示す。
100〜約1000ワットの範囲にあり、一般的には約
200〜約800ワット、最も一般的なのは約200〜
約400ワットである。電力密度は、作用電極の単位表
面積あたり0.05〜0.4W/cm2 、より典型的に
は約0.15W/cm2 である。堆積の際の圧力は、約
10〜約180mTorrに維持し、好適には約20〜
約100mTorr、一番好適には約26mTorrで
ある。rfは典型的には約1〜約100MHz、より典
型的には13.56MHzである。rf電力は反射電力
を最小にするために、作用電極2に直列に接続されたD
C阻止コンデンサを有する整合回路網を用いて、作用電
極に容量的に供給する。作用電極2の自己バイアス電圧
は、通常、約−50〜約−700ボルト、より頻繁には
約−500〜約−700ボルトにすることが重要であ
る。チャンバの内壁および電極を前コーティングするこ
とは、作用電極で必要な自己バイアス電圧を得るのに役
立つ。種々のプロセス・パラメータの賢明な選択によっ
て、本発明のプロセスは、堆積の際にイオン化した過フ
ッ化炭化水素による強力な衝撃が生じ、過フッ化炭化水
素膜の固有の特性を得る。強力なイオン衝撃は膜のイオ
ン励起エッチングを行わせ、成長膜の揮発性のより大き
い物質を気化させる。イオン衝撃は、その結果、成長の
際に核種をその場で除去する。核種は、プラズマ中で固
有に発生し、そうでなければ成長膜に含まれていたもの
で、堆積物質の特性にマイナスの影響を与える。例え
ば、この核種は、堆積膜の温度安定性を非常に減少させ
る。個々のイオンとイオン束のエネルギー、および、そ
れによる過フッ化炭化水素膜の最終特性は、堆積の際の
圧力,電力,および自己バイアス電圧に依存する。それ
によって堆積の際に高イオン衝撃を発生する本発明の膜
は、イオン衝撃なし、または非常にわずかなイオン衝撃
で堆積した膜より、良い温度安定性を示す。
【0029】プラズマ中のイオンと電子の移動度の相違
のため、および、作用電極が阻止コンデンサを経て効果
的に電気的に絶縁されて電源に接続されているために、
作用電極にDCバイアス電位が発生する。DCバイアス
電位のために、作用プレート電極および基板は、プラズ
マからの陽イオンにさらされる。陽イオン衝撃は、比較
的高い密度の堆積膜を生成させる傾向にある。このよう
な高密度の膜は、大気中から酸素を捕捉しにくい。
のため、および、作用電極が阻止コンデンサを経て効果
的に電気的に絶縁されて電源に接続されているために、
作用電極にDCバイアス電位が発生する。DCバイアス
電位のために、作用プレート電極および基板は、プラズ
マからの陽イオンにさらされる。陽イオン衝撃は、比較
的高い密度の堆積膜を生成させる傾向にある。このよう
な高密度の膜は、大気中から酸素を捕捉しにくい。
【0030】上述の処理によって堆積する膜は、通常、
約30〜約50ナノメートル/分の速さで堆積される。
堆積中の基板の温度は、普通はほぼ室温であるが、強力
なイオン衝撃は、堆積の際に基板に熱を発生する。その
ため、堆積の際の基板温度は、ほぼ室温から約100℃
までになる。
約30〜約50ナノメートル/分の速さで堆積される。
堆積中の基板の温度は、普通はほぼ室温であるが、強力
なイオン衝撃は、堆積の際に基板に熱を発生する。その
ため、堆積の際の基板温度は、ほぼ室温から約100℃
までになる。
【0031】上述の処理によって堆積する膜は、典型的
には、約0.01〜約5ミクロンであり、より典型的に
は約0.02〜約5ミクロン、好適には約0.1〜約1
ミクロンである。
には、約0.01〜約5ミクロンであり、より典型的に
は約0.02〜約5ミクロン、好適には約0.1〜約1
ミクロンである。
【0032】これらの膜は、主にC−CFx 結合を示し
(膜の33%以上)、フッ素/炭素比が約1:1〜約
3:1で、好適には約1:1〜約1.8:1である。膜
は乾燥した窒素中で少なくとも350℃で少なくとも3
0分間熱しても、温度的に安定(事実上膜厚に損傷を来
たさない)である。さらに、膜の誘電率は、最大約2.
5、好適には約1.9〜約2.3で、一番好適には約
1.9〜約2.2である。本発明の膜は、バルク重合に
よって得られる線状膜に比べて、堅固な架橋結合であ
る。
(膜の33%以上)、フッ素/炭素比が約1:1〜約
3:1で、好適には約1:1〜約1.8:1である。膜
は乾燥した窒素中で少なくとも350℃で少なくとも3
0分間熱しても、温度的に安定(事実上膜厚に損傷を来
たさない)である。さらに、膜の誘電率は、最大約2.
5、好適には約1.9〜約2.3で、一番好適には約
1.9〜約2.2である。本発明の膜は、バルク重合に
よって得られる線状膜に比べて、堅固な架橋結合であ
る。
【0033】上述の処理は、基板と過フッ化炭化水素ポ
リマ膜との間に強い結合を形成する。
リマ膜との間に強い結合を形成する。
【0034】種々の基板と過フッ化炭化水素ポリマとの
間に強い結合を形成する他の方法は、米国特許出願第0
7/693,734号明細書に開示されている。
間に強い結合を形成する他の方法は、米国特許出願第0
7/693,734号明細書に開示されている。
【0035】本発明をさらに説明するために、次に例を
挙げる。
挙げる。
【0036】例1標準型直径約12.7cm(5イン
チ)のシリコン・ウェハ上の厚さ約0.1ミクロンの窒
化シリコン基板を、上述の型のステンレス鋼真空チャン
バ内の約40.6cm(16インチ)のアルミニウム作
用電極上に設置する。真空チャンバの体積は、約48リ
ットルである。真空チャンバの内壁および電極を、厚さ
約3ミクロンのポリテトラフルオロエチレン膜でコーテ
ィングする。反射電力を最小にするために、作用電極を
水冷し、整合回路網を用いて13.56MHzの無線周
波数電源に容量的に接続する。チャンバを、ターボ分子
ポンプを用いて排気し、少なくとも10-6の真空にす
る。
チ)のシリコン・ウェハ上の厚さ約0.1ミクロンの窒
化シリコン基板を、上述の型のステンレス鋼真空チャン
バ内の約40.6cm(16インチ)のアルミニウム作
用電極上に設置する。真空チャンバの体積は、約48リ
ットルである。真空チャンバの内壁および電極を、厚さ
約3ミクロンのポリテトラフルオロエチレン膜でコーテ
ィングする。反射電力を最小にするために、作用電極を
水冷し、整合回路網を用いて13.56MHzの無線周
波数電源に容量的に接続する。チャンバを、ターボ分子
ポンプを用いて排気し、少なくとも10-6の真空にす
る。
【0037】流量約100sccmのアルゴンガスをチ
ャンバに供給し、約400ワットのrf電力を作用電極
に加える。チャンバ内の圧力は、約26mTorrにす
る。窒化シリコンの表面でダングリング・シリコン結合
を露出するアルゴンガス処理を約10分間続ける。
ャンバに供給し、約400ワットのrf電力を作用電極
に加える。チャンバ内の圧力は、約26mTorrにす
る。窒化シリコンの表面でダングリング・シリコン結合
を露出するアルゴンガス処理を約10分間続ける。
【0038】アルゴン処理は、アルゴン処理に用いたと
同じ条件下で、1分当たり100sccmの速度のC2
F4 ガスを、アルゴンガスと共に流入させて停止する。
このアルゴンガスと過フッ化炭化水素ガスの重複供給
は、結合を強化するのに必要な所望のシリコン−炭素結
合を生成する効率的かつ効果的な究極の方法を提供す
る。C2 F4 の供給を上記の条件で約20分間続ける
と、約0.6ミクロンの厚さの過フッ化炭化水素ポリマ
膜が形成される。この形成されたシリコン層の厚さは、
約5ナノメートルである。
同じ条件下で、1分当たり100sccmの速度のC2
F4 ガスを、アルゴンガスと共に流入させて停止する。
このアルゴンガスと過フッ化炭化水素ガスの重複供給
は、結合を強化するのに必要な所望のシリコン−炭素結
合を生成する効率的かつ効果的な究極の方法を提供す
る。C2 F4 の供給を上記の条件で約20分間続ける
と、約0.6ミクロンの厚さの過フッ化炭化水素ポリマ
膜が形成される。この形成されたシリコン層の厚さは、
約5ナノメートルである。
【0039】基板に対する過フッ化炭化水素膜の接着結
合の強度は、接着テープ検査を用い、まず接着テープを
基板上の過フッ化炭化水素膜に接着させ、次に接着テー
プをはがして、過フッ化炭化水素膜が基板から剥離除去
されるかを試みることにより、質的に決定する。本実施
例によって堆積した過フッ化炭化水素膜は、典型的な接
着テープ検査によっても、剥離除去されなかったので、
本発明により強い接着結合が得られたことが確認でき
た。
合の強度は、接着テープ検査を用い、まず接着テープを
基板上の過フッ化炭化水素膜に接着させ、次に接着テー
プをはがして、過フッ化炭化水素膜が基板から剥離除去
されるかを試みることにより、質的に決定する。本実施
例によって堆積した過フッ化炭化水素膜は、典型的な接
着テープ検査によっても、剥離除去されなかったので、
本発明により強い接着結合が得られたことが確認でき
た。
【0040】一方、アルゴン処理ステップ以外は本実施
例で使用したと同じ処理を行うことによって得られた過
フッ化炭化水素膜は、上述の接着テープ検査により基板
から剥離され、この場合の過フッ化炭化水素膜は、下層
窒化シリコン基板よりも接着テープの方により強く接着
することがわかる。
例で使用したと同じ処理を行うことによって得られた過
フッ化炭化水素膜は、上述の接着テープ検査により基板
から剥離され、この場合の過フッ化炭化水素膜は、下層
窒化シリコン基板よりも接着テープの方により強く接着
することがわかる。
【0041】
【発明の効果】本発明は、過フッ化炭化水素ポリマ膜
の、他の基板への接着性の問題を克服し、過フッ化炭化
水素ポリマと下層基板の間に強い結合を与えることを可
能にする。
の、他の基板への接着性の問題を克服し、過フッ化炭化
水素ポリマと下層基板の間に強い結合を与えることを可
能にする。
【図1】本発明の処理を実施するのに適した装置の略図
である。
である。
1 真空チャンバ 2 第1の作用電極 3 第2の電極 5 ダクト 6 真空カップリング 13 過フッ化炭化水素ポリマ膜 14 rf電源 15 バルブ 16 線形質量流量計 17 接地シールド 30 バイア 31 整合回路網
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゴットリーブ・ステファン・オーライン アメリカ合衆国 ニューヨーク州 ヨーク タウン ハイ ツ リッジ ストリート 2614 (72)発明者 ジーブ・アブラハム・ワインバーグ アメリカ合衆国 ニューヨーク州 ホワイ ト プレーン ズ サウンドビュー サー クル 10
Claims (7)
- 【請求項1】基板と過フッ化炭化水素ポリマ膜との間の
接着性を促進するために、前記基板と前記過フッ化炭化
水素ポリマ膜との間に、シリコンまたはシリサイド中間
薄層を設ける、過フッ化炭化水素ポリマ膜を基板に接着
する方法。 - 【請求項2】シリコンまたはシリサイド層の最大厚さが
約50ナノメートルである、請求項1記載の過フッ化炭
化水素ポリマ膜を基板に接着する方法。 - 【請求項3】前記基板がシリコン含有化合物、またはシ
リサイド生成金属である、請求項1記載の過フッ化炭化
水素ポリマ膜を基板に接着する方法。 - 【請求項4】前記基板がシリサイドを生成することので
きる金属であり、前記中間薄層がシリサイドである、請
求項1記載の過フッ化炭化水素ポリマ膜を基板に接着す
る方法。 - 【請求項5】前記基板をシリコン含有化合物とし、シリ
コン薄層を基板のイオン衝撃によって形成する、請求項
1記載の過フッ化炭化水素ポリマ膜を基板に接着する方
法。 - 【請求項6】基板、および、基板と過フッ化炭化水素ポ
リマ膜の中間にシリコンまたはシリサイドの薄層を有す
る基板。 - 【請求項7】前記基板が、シリコン含有化合物またはシ
リサイド生成金属である、請求項6記載の基板。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US69373591A | 1991-04-30 | 1991-04-30 | |
| US693735 | 1991-04-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04329638A JPH04329638A (ja) | 1992-11-18 |
| JPH06101462B2 true JPH06101462B2 (ja) | 1994-12-12 |
Family
ID=24785887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4045542A Expired - Lifetime JPH06101462B2 (ja) | 1991-04-30 | 1992-03-03 | 過フッ化炭化水素ポリマ膜を基板に接着する方法および 基板 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5549935A (ja) |
| JP (1) | JPH06101462B2 (ja) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5593794A (en) * | 1995-01-23 | 1997-01-14 | Duracell Inc. | Moisture barrier composite film of silicon nitride and fluorocarbon polymer and its use with an on-cell tester for an electrochemical cell |
| SG53005A1 (en) * | 1996-07-03 | 1998-09-28 | Novellus Systems Inc | Method for depositing substituted fluorcarbon polymeric layers |
| AU6042698A (en) * | 1997-04-03 | 1998-10-22 | W.L. Gore & Associates, Inc. | Method to improve adhesion of a thin submicron fluoropolymer film on an electronic device |
| KR20010005944A (ko) * | 1997-04-03 | 2001-01-15 | 캠벨 존 에스 | 우수한 유전 강도와 낮은 유전율을 가진 물질 |
| WO1998044545A1 (en) * | 1997-04-03 | 1998-10-08 | W.L. Gore & Associates, Inc. | Method to improve adhesion of a thin submicron fluoropolymer film on an electronic device |
| TW460943B (en) * | 1997-06-11 | 2001-10-21 | Applied Materials Inc | Reduction of mobile ion and metal contamination in HDP-CVD chambers using chamber seasoning film depositions |
| US20010045351A1 (en) * | 1997-11-21 | 2001-11-29 | Korea Institute Of Science And Technology | Plasma polymerization on surface of material |
| KR19990041210A (ko) * | 1997-11-21 | 1999-06-15 | 박원훈 | 플라즈마를 이용한 재료표면상의 다양한 특성의 고분자 합성방법 |
| KR19990047370A (ko) * | 1997-12-04 | 1999-07-05 | 구자홍 | 표면의 친수성 또는 소수성이 향상된 냉동, 공조용 금속재료 및 그 향상 방법 |
| KR100469142B1 (ko) * | 1997-12-10 | 2005-06-21 | 주식회사 하이닉스반도체 | 반도체소자의금속오염방지방법 |
| US6881683B2 (en) * | 1998-02-05 | 2005-04-19 | Asm Japan K.K. | Insulation film on semiconductor substrate and method for forming same |
| DE19814805A1 (de) * | 1998-04-02 | 1999-10-07 | Bosch Gmbh Robert | Beschichtungsverfahren eines Wischergummis |
| US6184572B1 (en) | 1998-04-29 | 2001-02-06 | Novellus Systems, Inc. | Interlevel dielectric stack containing plasma deposited fluorinated amorphous carbon films for semiconductor devices |
| JP3690565B2 (ja) | 1998-06-26 | 2005-08-31 | 富士通株式会社 | 積層構造、配線構造、その製造方法、及び半導体装置 |
| KR100430807B1 (ko) | 1998-09-28 | 2004-05-10 | 동경 엘렉트론 주식회사 | 플라즈마 성막 방법 |
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| JP2004266008A (ja) * | 2003-02-28 | 2004-09-24 | Toshiba Corp | 半導体装置の製造方法 |
| KR20070102482A (ko) * | 2004-11-02 | 2007-10-18 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 플루오로카본막 및 그 제조 방법 |
| KR20070091132A (ko) * | 2004-12-03 | 2007-09-07 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 에틸렌-테트라플루오로에틸렌계 공중합체 성형물 및 그제조 방법 |
| DE102006013710A1 (de) * | 2006-03-24 | 2007-09-27 | Air Liquide Deutschland Gmbh | Wischerblatt für einen Scheibenwischer und Verfahren zu dessen Herstellung |
| US20080254233A1 (en) * | 2007-04-10 | 2008-10-16 | Kwangduk Douglas Lee | Plasma-induced charge damage control for plasma enhanced chemical vapor deposition processes |
| GB201515271D0 (en) * | 2015-08-27 | 2015-10-14 | Surrey Nanosystems Ltd | Ultra low reflectivity coating and method therefor |
| CN115483100B (zh) * | 2021-05-31 | 2025-10-17 | 中微半导体设备(上海)股份有限公司 | 一种半导体器件的形成方法 |
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| US3656995A (en) * | 1969-05-02 | 1972-04-18 | Texas Instruments Inc | Chemical vapor deposition coatings on titanium |
| BR7102060D0 (pt) * | 1970-04-17 | 1973-04-05 | Wilkinson Sword Ltd | Lamina de barbear e processo para a fabricacao da mesma |
| US4391843A (en) * | 1981-08-14 | 1983-07-05 | Rca Corporation | Adherent perfluorinated layers |
| JPS609734A (ja) * | 1983-06-30 | 1985-01-18 | Toray Ind Inc | フツ素樹脂成型体 |
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| EP0393271A1 (en) * | 1987-08-08 | 1990-10-24 | The Standard Oil Company | Fluoropolymer thin film coatings and method of preparation by plasma polymerization |
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-
1992
- 1992-03-03 JP JP4045542A patent/JPH06101462B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-01-04 US US08/368,764 patent/US5549935A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5549935A (en) | 1996-08-27 |
| JPH04329638A (ja) | 1992-11-18 |
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