JPH0610237B2 - Composition for flexible polyurethane foam - Google Patents

Composition for flexible polyurethane foam

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JPH0610237B2
JPH0610237B2 JP59201248A JP20124884A JPH0610237B2 JP H0610237 B2 JPH0610237 B2 JP H0610237B2 JP 59201248 A JP59201248 A JP 59201248A JP 20124884 A JP20124884 A JP 20124884A JP H0610237 B2 JPH0610237 B2 JP H0610237B2
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molecular weight
acid
polyol
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dicarboxylic acid
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一也 上西
保治 恒川
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Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、原液の安定製、フォームの機械的物性及びフ
ォームの耐スコーチ性に優れた熱融着可能な新規にして
有用なる軟質ポリウレタンフォームに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a novel and useful flexible polyurethane foam capable of heat fusion which is excellent in stable production of a stock solution, mechanical properties of foam and scorch resistance of foam.

更に詳細には、特定の末端OH基含有ウレタンプレポリ
マーと特定のポリエステルエーテルポリオールを用いる
事から成る軟質ポリウレタンフォームに関するものであ
る。
More specifically, it relates to a flexible polyurethane foam which comprises using a specific terminal OH group-containing urethane prepolymer and a specific polyester ether polyol.

従来より軟質のウレタンフォームに熱融着性を付与する
為種々の試みが成されている。例えば、リン含有ポリエ
ーテルポリオールを使用する方法(特公昭48−376
00号公報)、フレームラミネーション前にウレタンフ
ォームあるいは基材の少なくとも一方にリン酸を付着さ
せる方法(特公昭47−6519号公報)あるいは、ポ
リオキシアルキレンポリオール、ポリカルボン酸無水
物、及び環状エーテル化合物より成るポリエステルエー
テルポリオールと有機リン化合物より成るウレタンフォ
ームを用いる方法(特公昭46-30309号公報)が知られて
いる。しかしながら、かかる方法はいずれも(i)原液の
安定性が悪い、(ii)フォームの機械的物性が劣る、(ii
i)熱融着性が充分でなく被着体の種類によっては全く接
着力を有しない、(iv)フォーム製造時のスコーチが大き
い、等の問題を残しており完全なものではなかった。
Various attempts have heretofore been made for imparting heat fusion property to a soft urethane foam. For example, a method using a phosphorus-containing polyether polyol (Japanese Patent Publication No. 48-376).
No. 00), a method of adhering phosphoric acid to at least one of a urethane foam and a base material before flame lamination (Japanese Patent Publication No. 47-6519), or a polyoxyalkylene polyol, a polycarboxylic acid anhydride, and a cyclic ether compound. A method (Japanese Patent Publication No. 46-30309) using a urethane foam composed of a polyester ether polyol composed of the above and an organic phosphorus compound is known. However, in any of these methods, (i) the stability of the stock solution is poor, (ii) the mechanical properties of the foam are inferior, (ii)
It was not perfect because there were problems such as i) the heat fusion property was not sufficient and there was no adhesive force depending on the type of adherend, and (iv) the scorch during the production of the foam was large.

しかるに、本発明者らは、上述した如き従来技術の種々
の欠点の存在に鑑みて、これら諸欠点を悉く解消すべく
鋭意研究した結果本願発明を完成するに至った。
However, the present inventors have completed the invention of the present application as a result of earnest research to eliminate these various defects in view of the various defects of the prior art as described above.

即ち本発明は、 ポリヒドロキシ化合物、ポリイソシアネート、発泡剤、
整泡剤及び触媒からなる軟質ポリウレタンフォーム用組
成物において、 (A)分子量60〜300、官能基数2〜4を有する低
分子量ポリヒドロキシ化合物、 (B)分子量300〜5000のポリオキシアルキレンポ
リオール、 (C)分子量230〜5000の芳香族ジヒドロキシ化合
物にアルキレンオキサイドを付加して得られる芳香核含
有ジオール、 (D)〈アルコール成分〉分子量300〜5000のポ
リオキシアルキレングリコール単独もしくは、低分子ポ
リヒドロキシ化合物(A)を併用したものと、 〈酸成分〉脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、
及びそれらの無水物、各種誘導体の内少なくとも1種と
を 用いて得られる500〜6000なる分子量を有するポ
リエステルエーテルポリオール、 (E)〈アルコール成分〉芳香族ジヒドロキシ化合物に
アルキレンオキサイドを付加して得られる分子量が、2
30〜5000なる芳香核含有ジオール単独もしくは低
分子ポリヒドロキシ化合物(A)を併用したものと、 〈酸成分〉炭素数3〜6の脂肪族ジカルボン酸及び/ま
たは、芳香族ジカルボン酸あるいはそれらの無水物、各
種誘導体の内少なくとも1種とを 用いて得られる500〜6000なる分子量を有するポ
リエステルエーテルポリオール、 (F)〈アルコール成分〉芳香族ジヒドロキシ化合物に
アルキレンオキサイドを付加して得られる分子量が、2
30〜5000なる芳香核含有ジオール単独もしくは低
分子ポリヒドロキシ化合物(A)を併用したものと、 〈酸成分〉芳香族ジカルボン酸と炭素数7〜14なる長
鎖の脂肪族ジカルボン酸、あるいはそれらの無水物、各
種誘導体との混合物とから、 得られる500〜6000なる分子量を有するポリエス
テルエーテルポリオール、 (G)分子量500〜5000なるポリオキシテトラメチ
レングリコール、 (H)低分子ポリヒドロキシ化合物と脂肪族ジカルボン
酸、芳香族ジカルボン酸及びそれらの無水物、各種誘導
体のうち少なくとも1つとから得られる酸アルコール縮
合系ポリエステルポリオール及び/またはε−カプロラ
クトンを重合して得られるポリラクトン系ポリエステル
ポリオール ポリヒドロキシ化合物として、上記の(A)〜(H)成
分のうち少なくとも1種のポリオールとポリイソシアネ
ートとの反応により得られる末端OH基含有ウレタンプ
レポリマーと、上記(D)、(E)及び(F)のポリエ
ステルエーテルポリオールのうち少なくとも1種とを併
用してなることを特徴とする軟質ポリウレタンフォーム
用組成物を提供するものである。
That is, the present invention is a polyhydroxy compound, a polyisocyanate, a foaming agent,
In a composition for a flexible polyurethane foam comprising a foam stabilizer and a catalyst, (A) a low molecular weight polyhydroxy compound having a molecular weight of 60 to 300 and a functional group number of 2 to 4, (B) a polyoxyalkylene polyol having a molecular weight of 300 to 5000, ( C) Aromatic nucleus-containing diol obtained by adding an alkylene oxide to an aromatic dihydroxy compound having a molecular weight of 230 to 5000, (D) <Alcohol component> Polyoxyalkylene glycol alone having a molecular weight of 300 to 5000, or a low molecular weight polyhydroxy compound ( A) in combination with <acid component> aliphatic dicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acid,
And a polyester ether polyol having a molecular weight of 500 to 6000, which is obtained by using at least one of their anhydrides and various derivatives, (E) <Alcohol component> Obtained by adding an alkylene oxide to an aromatic dihydroxy compound. Molecular weight is 2
30 to 5000 aromatic diol containing diol alone or combined use of low molecular weight polyhydroxy compound (A), <acid component> C3 to C6 aliphatic dicarboxylic acid and / or aromatic dicarboxylic acid or anhydride thereof Polyester ether polyol having a molecular weight of 500 to 6000, which is obtained by using at least one of the above compounds and various derivatives, (F) <Alcohol component> The molecular weight obtained by adding an alkylene oxide to an aromatic dihydroxy compound is 2
30-5000 aromatic nucleus-containing diol alone or in combination with a low molecular weight polyhydroxy compound (A), <acid component> aromatic dicarboxylic acid and long-chain aliphatic dicarboxylic acid having 7 to 14 carbon atoms, or those Polyester ether polyol having a molecular weight of 500 to 6000 obtained from an anhydride or a mixture of various derivatives, (G) polyoxytetramethylene glycol having a molecular weight of 500 to 5000, (H) a low molecular weight polyhydroxy compound and an aliphatic dicarboxylic acid. Acid, an aromatic dicarboxylic acid, an anhydride thereof, or a polylactone-based polyester polyol obtained by polymerizing an acid-alcohol condensed polyester polyol obtained from at least one of various derivatives and / or ε-caprolactone, as the polyhydroxy compound, (A) ~ (H ) Component OH group-containing urethane prepolymer obtained by the reaction of at least one polyol with polyisocyanate, and at least one of the polyester ether polyols of (D), (E) and (F) above. A flexible polyurethane foam composition characterized by being used in combination.

本発明の(A)成分としての低分子ポリヒドロキシ化合物
としては、官能基数2〜4で、分子量60〜300のも
ので、例えばエチレングリコール。1,2−プロピレング
リコール、1,3−プロピレングリコール、ジエチレグリ
コール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリ
コール、1,6−ヘキサメチレングリコール、ビスヒドロ
キシエトキシベンゼンもしくはp−キシレングリコー
ル、ネオペンチルグリコールなどのグリコール類、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオー
ル、トリエタノールアミン、ペンタエリスリトール、エ
チレンジアミンなどの多官能のポリヒドロキシ化合物を
使用できる。
The low molecular weight polyhydroxy compound as the component (A) of the present invention has a functional group number of 2 to 4 and a molecular weight of 60 to 300, for example, ethylene glycol. 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, diethyl glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-hexamethylene glycol, bishydroxyethoxybenzene or p-xylene glycol, A glycol such as neopentyl glycol, a polyfunctional polyhydroxy compound such as glycerin, trimethylolpropane, hexanetriol, triethanolamine, pentaerythritol, and ethylenediamine can be used.

また、(B)成分のポリオキシアルキレングリコールとし
ては、2〜4の官能基を有する低分子ポリヒドロキシ化
合物、例えば前記(A)成分に使用された化合物にアルキ
レンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド、ブチレンオキサイド、スチレンエキサイド、エ
ピクロルヒドリン)を付加して得られ、分子量300〜
5000のものが使用できる。
Further, as the component (B) polyoxyalkylene glycol, a low molecular weight polyhydroxy compound having a functional group of 2 to 4, for example, the compound used in the component (A) is an alkylene oxide (ethylene oxide, propylene oxide, butylene Oxide, styrene oxide, epichlorohydrin) is added to obtain a molecular weight of 300-
5000 can be used.

(C)成分としての芳香族ジヒドロキシ化合物のアルキレ
ンオキサイド付加物とは、分子量が230〜5000、
好ましくは250〜2000なる範囲の芳香核含有ポリ
エーテルジオールを指称するものであるが、そのうち芳
香族ジヒドロキシ化合物として代表的なものにはカテコ
ール、ヒドロキノンもしくはビスヒドロキシエトキシベ
ンゼン、あるいは一般式 または一般式 で示される芳香族ジヒドロキシジフェニル化合物がある
が、原料入手の容易性および軟質ポリウレタンフォーム
としての物性などを考慮に入れた場合には、とくにビス
フェノールA、ビスフェノールFまたはビスフェノール
Sなどが好ましく、他方、この芳香族ジヒドロキシ化合
物との付加に用いられる前記アルキレンオキサイドとし
て代表的なものにはエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、エピクロルヒドリンまたは1,2−ブチレンオ
キサイドあるいはこれらの混合物である。
The alkylene oxide adduct of the aromatic dihydroxy compound as the component (C) has a molecular weight of 230 to 5000,
Preferably, the aromatic nucleus-containing polyether diol in the range of 250 to 2000 is referred to, and typical examples of the aromatic dihydroxy compound include catechol, hydroquinone or bishydroxyethoxybenzene, or a general formula. Or general formula Although there is an aromatic dihydroxydiphenyl compound represented by, bisphenol A, bisphenol F or bisphenol S is particularly preferable when taking into consideration the availability of raw materials and the physical properties as a flexible polyurethane foam. Typical examples of the alkylene oxide used for addition with an aromatic dihydroxy compound are ethylene oxide, propylene oxide, epichlorohydrin, 1,2-butylene oxide and a mixture thereof.

(D)成分としてのポリエステルエーテルポリオールは、
分子量300〜5000のポリオキシアルキレングリコ
ール単独もしくは低分子ポリヒドロキシ化合物を併用し
たものをアルコール成分として用いるが、これらは各々
前記(B)及び(A)成分と同一のものが使用できる。一方、
酸成分としての脂肪族ジカルボン酸は、炭素数3〜14
のものが好ましく、例えばマロン酸、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、1,9−ノナメチレンジカルボン酸、
1,10−デカメチレンジカルボン酸、1,11−ウンデカメチ
レンジカルボン酸、1,12−ドデカメチレンジカルボン酸
等が挙げられる。又芳香族ジカルボン酸としては、例え
ばオルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸もしく
はフェナンスレンジカルボン酸があるが、それらの無水
物あるいは各種の誘導体も使用できることは無論であ
り、これらは二種以上の混合物として用いても良いが、
特に好ましくはオルソフタル酸、イソフタル酸またはテ
レフタル酸である。
The polyester ether polyol as the component (D) is
A polyoxyalkylene glycol having a molecular weight of 300 to 5000 alone or in combination with a low molecular weight polyhydroxy compound is used as the alcohol component, and these can be the same as the components (B) and (A). on the other hand,
The aliphatic dicarboxylic acid as an acid component has 3 to 14 carbon atoms.
Preferred are, for example, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,9-nonamethylenedicarboxylic acid,
1,10-decamethylene dicarboxylic acid, 1,11-undecamethylene dicarboxylic acid, 1,12-dodecamethylene dicarboxylic acid and the like can be mentioned. The aromatic dicarboxylic acid includes, for example, orthophthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid or phenanthrene dicarboxylic acid, but it goes without saying that their anhydrides or various derivatives can also be used. ,, these may be used as a mixture of two or more,
Particularly preferred is orthophthalic acid, isophthalic acid or terephthalic acid.

(E)成分としての芳香族ジヒドロキシ化合物にアルキレ
ンオキサイドを付加して得られる分子量230〜500
0の芳香核含有ジオールは、前記(C)成分と同一のもの
が使用できる。又、アルコール成分として併用されるポ
リヒドロキシ化合物としては、前記(A)成分のものと同
一のものが使用される。又、酸成分としての脂肪族ジカ
ルボン酸としては、炭素数3〜6のものが使用され、例
えば前記(D)成分で使用されたマロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸が挙げられる。又、芳香族ジカル
ボン酸としては、前記(D)成分と同一のものが使用でき
る。
Molecular weight of 230 to 500 obtained by adding alkylene oxide to aromatic dihydroxy compound as component (E)
The aromatic nucleus-containing diol of 0 may be the same as the component (C). As the polyhydroxy compound used in combination as the alcohol component, the same polyhydroxy compound as the component (A) is used. As the aliphatic dicarboxylic acid as the acid component, those having 3 to 6 carbon atoms are used, and examples thereof include malonic acid, succinic acid, glutaric acid and adipic acid used in the component (D). Further, as the aromatic dicarboxylic acid, the same one as the component (D) can be used.

(F)成分としてのポリエステルエーテルポリオールは、
分子量500〜6000であり、芳香核含有ジオールは
(C)成分をそのまま使用することができる。又、低分子
ポリヒドロキシ化合物としては、前記(A)成分と同一化
合物が使用できる。長鎖の脂肪族ジカルボン酸として
は、炭素数7〜14なるものが適当であり、例えば前記
(D)成分で挙げたジカルボン酸のうちからピメリン酸か
ら1,12−ドデカメチレンジカルボン酸までを使用でき
る。好ましくは炭素数が9または10のアゼライン酸、
セバシン酸である。炭素数が6以下なる脂肪族ジカルボ
ン酸を用いた場合には、軟質ウレタンフォームの伸びが
低下することになるし、逆に15以上のものを用いた場
合にはフォームの硬さ、強度が低下することになるので
いずれも好ましくない。又、芳香族ジカルボン酸は前記
(D)成分記載のものが使用される。
The polyester ether polyol as the component (F) is
The molecular weight is 500 to 6000, and the aromatic nucleus-containing diol is
The component (C) can be used as it is. Further, as the low molecular weight polyhydroxy compound, the same compound as the above-mentioned component (A) can be used. As the long-chain aliphatic dicarboxylic acid, those having 7 to 14 carbon atoms are suitable.
Among the dicarboxylic acids listed as the component (D), pimelic acid to 1,12-dodecamethylenedicarboxylic acid can be used. Azelaic acid having preferably 9 or 10 carbon atoms,
It is sebacic acid. When an aliphatic dicarboxylic acid having a carbon number of 6 or less is used, the elongation of the flexible urethane foam decreases, and conversely, when 15 or more is used, the hardness and strength of the foam decrease. However, both are not preferable. The aromatic dicarboxylic acid is
What is described in the component (D) is used.

そして、芳香族ジカルボン酸と長鎖脂肪族ジカルボン酸
とは1/9〜9/1なる範囲のモル比で用いられるが、得られ
るフォームの機械的物性の点で5/5〜9/1なる範囲が好ま
しい。
The aromatic dicarboxylic acid and the long-chain aliphatic dicarboxylic acid are used in a molar ratio of 1/9 to 9/1, but 5/5 to 9/1 in terms of mechanical properties of the resulting foam. Ranges are preferred.

他方、本発明方法の実施に当って使用される、前記した
(G)成分としては、分子量500〜5000なるポリオキシテト
ラメチレングリコールを使用できる。
On the other hand, as described above, which is used in carrying out the method of the present invention,
As the component (G), polyoxytetramethylene glycol having a molecular weight of 500 to 5000 can be used.

(H)成分としては、前記(A)成分と同一の低分子ポリヒド
ロキシ化合物と前記(D)成分と同一の脂肪族及び芳香族
ジカルボン酸及びそれらの無水物、各種誘導体のうち少
なくとも1つから得られる酸アルコール縮合系ポリエス
テルポリオール及びそれらの混合物、又はε−カプロラ
クトンを重合して得られるラクトン系ポリエステルポリ
オール及びこれらの混合物が使用できる。
As the component (H), at least one of the same low molecular weight polyhydroxy compound as the component (A) and the same aliphatic and aromatic dicarboxylic acid as the component (D), their anhydrides, and various derivatives are used. The obtained acid-alcohol condensed polyester polyol and a mixture thereof, or the lactone polyester polyol obtained by polymerizing ε-caprolactone and a mixture thereof can be used.

以上に掲げられたような諸原料を用いて前記ポリエステ
ルエーテルポリオールあるいはポリエステルポリオール
を調製するには、真空および/または触媒を用いて行な
う従来公知のエステル化技術が採用できるものであり、
そのうちでも代表的なものとしては、常圧下にグリコー
ル類とジカルボン酸類とを反応させる方法とか、真空下
でエステル化せしめる方法とか、トルエンの如き不活性
溶剤の存在下にエステル化を行なったのち、縮合水と溶
剤とを共沸させて反応系外に除去せしめる方法などがあ
る。
In order to prepare the polyester ether polyol or the polyester polyol using the raw materials as listed above, a conventionally known esterification technique performed using a vacuum and / or a catalyst can be adopted.
Among them, as a typical one, a method of reacting glycols and dicarboxylic acids under normal pressure, a method of esterification under vacuum, or after esterification in the presence of an inert solvent such as toluene, There is a method in which the condensed water and the solvent are azeotropically distilled to remove them out of the reaction system.

触媒の存在しない系で反応を行なうことも無論可能では
あるが、通常は、エステル化反応を円滑に進行させるた
めに、無機酸または有機酸類;Li,Na,K,Rb,Ca,Mg,Sr,Z
n,Al,Ti,V,Cr,Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zr,Pd,Sn,SbもしくはPb
などの金属の塩化物、酸化物、水酸化物または酢酸、シ
ュウ酸、オクチル酸、ラウリル酸もしくはナフテン酸な
どの脂肪酸塩類;ナトリウム・メチラート、ナトリウム
・エチラート、アルミニウム・トリイソプロポキサイ
ド、イソプロピル・チタネートもしくはn−ブチル・チ
タネートなどのアルコラート類;ナトリウム・フェノラ
ートなどのフェノラート類;あるいはAl,Ti,Zn,Sn,Zrも
しくはPbなどの金属のその他の有機金属化合物などの如
き、通常のエステル化用およびエステル交換用に使用さ
れているすべての触媒を用いて行なうのが望ましい。そ
のさいの触媒の使用量は前記ポリエステルジオール調製
用諸原料総量に対して0.00001〜約5重量%なる範囲
内、好ましくは0.001〜2重量%なる範囲内が適当であ
る。そして、このさいの反応温度は通常、100〜25
0℃の範囲である。
It is of course possible to carry out the reaction in the absence of a catalyst, but usually, in order to make the esterification reaction proceed smoothly, inorganic acids or organic acids; Li, Na, K, Rb, Ca, Mg, Sr , Z
n, Al, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zr, Pd, Sn, Sb or Pb
Such as metal chlorides, oxides, hydroxides or acetic acid, fatty acid salts such as oxalic acid, octylic acid, lauric acid or naphthenic acid; sodium methylate, sodium ethylate, aluminum triisopropoxide, isopropyl titanate Or alcoholates such as n-butyl titanate; phenolates such as sodium phenolate; or other conventional organometallic compounds such as other organometallic compounds of metals such as Al, Ti, Zn, Sn, Zr or Pb. Preference is given to using all catalysts used for transesterification. In that case, the amount of the catalyst used is appropriately in the range of 0.00001 to about 5% by weight, preferably 0.001 to 2% by weight, based on the total amount of the raw materials for preparing the polyester diol. And the reaction temperature at this time is usually 100 to 25
It is in the range of 0 ° C.

以上の諸原料を用いて本発明の末端OH基含有ウレタン
プレポリマーは、通常のウレタンプレポリマー製造法に
基づき製造できる。すなわち、50〜100℃、窒素雰
囲気下OH/NCO=1〜5/1(モル比)、好ましくは1.2〜1.5/
1(モル比)で一般法あるいは逐次反応法にて製造でき
る。
The terminal OH group-containing urethane prepolymer of the present invention can be produced by using the above-mentioned raw materials based on a usual urethane prepolymer production method. That is, 50 to 100 ° C., OH / NCO = 1 to 5/1 (molar ratio) in a nitrogen atmosphere, preferably 1.2 to 1.5 /
It can be produced by a general method or a sequential reaction method at 1 (molar ratio).

本発明に用いられるポリイソシアネートとしては、2,4
−トリレンジイソシアネートもしくは2,6−トリレンジ
イソシアネートまたはこれらの混合物、m−もしくはp
−フェニレンジイソシアネート、p−キシレンジイソシ
アネート、エチレンジイソシアネート、テトラメチレン
−1,4−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−1,6−ジイ
ソシアネート、ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシア
ネート、3,3′−ジメチル−ジフェニルメタン−4,4′−
ジイソシアネート、3,3′−ジメチル−4,4′−ビフェニ
レンジイソシアネート、3,3′−ジクロル−4,4′−ビフ
ェニレンジイソシアネート、4,4′−ビフェニレンジイ
ソシアネートまたは1,5−ナフタレンジイソシアネー
ト、粗製ジフェニルメタンジイソシアネート及びジフェ
ニルメタンジイソシアネートの各種誘導体が挙げられ
る。
The polyisocyanate used in the present invention includes 2,4
-Tolylene diisocyanate or 2,6-tolylene diisocyanate or mixtures thereof, m- or p
-Phenylene diisocyanate, p-xylene diisocyanate, ethylene diisocyanate, tetramethylene-1,4-diisocyanate, hexamethylene-1,6-diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 3,3'-dimethyl-diphenylmethane-4, 4'-
Diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylene diisocyanate, 3,3'-dichloro-4,4'-biphenylene diisocyanate, 4,4'-biphenylene diisocyanate or 1,5-naphthalene diisocyanate, crude diphenylmethane diisocyanate And various derivatives of diphenylmethane diisocyanate.

本発明の実施に当って前記した末端OH基含有ウレタンプ
レポリマーと(D),(E),(F)のポリエステルエーテルポリ
オールとを組み合せる場合、少なくとも一方に芳香核を
含有したポリオールを使用するのが好ましい。芳香核を
導入する事によりフォームの強度を高めることができ、
更に熱融着強度を高めることができる。しかしながら、
この場合組合せにより原液の粘度が上昇することがある
ので、一方の成分に芳香核を導入し、粘度を使用可能な
範囲に留め物性を出す事が重要である。末端OH基含有ウ
レタンプレポリマーは、(A)〜(H)成分のうち少なくとも
1種のポリオールとポリイソシアネートの反応によって
得られるが、例えば2成分で使用する時は、(A)(B),
(A)(C),(A)(G),(A)(D),(A)(E),(A)(F),(A)(H)の順
序でポリオールを組合せて使用するのが好適である。
又、ポリエステルエーテルポリオール(F),(E),(D)の優
先順位でウレタンプレポリマーと組合せて用いるのが好
ましい。
In the case of combining the urethane prepolymer containing a terminal OH group and (D), (E), or a polyester ether polyol of (F) in the practice of the present invention, a polyol containing an aromatic nucleus is used in at least one of them. Is preferred. By introducing aromatic nuclei, it is possible to increase the strength of the foam,
Further, the heat fusion strength can be increased. However,
In this case, since the viscosity of the undiluted solution may increase depending on the combination, it is important to introduce aromatic nuclei into one of the components so that the viscosity is retained within a usable range. The terminal OH group-containing urethane prepolymer is obtained by reacting at least one polyol of the components (A) to (H) with a polyisocyanate. For example, when it is used in two components, (A) (B),
(A) (C), (A) (G), (A) (D), (A) (E), (A) (F), (A) (H) are used in combination in the order of polyol. Is preferred.
Further, it is preferable to use the polyester ether polyols (F), (E) and (D) in combination with the urethane prepolymer in the order of priority.

本発明に用いられる末端OH基含有ウレタンプレポリマー
とポリエステルエーテルポリオール成分との組合せは、
熱融着性軟質ポリウレタンフォームとして相乗効果を発
現する。即ち、末端OH基含有ウレタンプレポリマーは、
フレーム(炎)をかけた際、化学結合によるrecombinat
ion(再結合)を誘発し、基材との接着力を強固にし、
またポリエステルエーテルポリオールはエステル結合か
らくる凝集力及びフォームの分解温度を高め、加熱時に
溶融状態を形成せしめ基材への浸入・硬化により接着力
を増強する。
The combination of the terminal OH group-containing urethane prepolymer and the polyester ether polyol component used in the present invention,
A synergistic effect is exhibited as a heat-fusible flexible polyurethane foam. That is, the terminal OH group-containing urethane prepolymer,
Recombinat by chemical bond when flame (flame) is applied
Inducing ion (recombination), strengthening the adhesive force with the base material,
In addition, the polyester ether polyol increases the cohesive force resulting from the ester bond and the decomposition temperature of the foam, forms a molten state when heated, and enhances the adhesive force by penetrating and curing the base material.

かかる理由により前記した特定成分を組み合わせる事に
より極めて優れた特性を発現し得る。
For this reason, by combining the above-mentioned specific components, extremely excellent properties can be exhibited.

本発明の実施に当って特徴的に用いられる前記末端OH基
含有ウレタンプレポリマー及びポリエステルエーテルポ
リオールは前述したように、原液の安定性、フォーム物
性、熱融着性及び耐スコーチ性に極めてすぐれた熱融着
性軟質ポリウレタンフォームを与えるものであるから、
前掲した如き特定の成分を専ら用いるべきではあるけれ
ども、必要に応じて官能基数2〜8、分子量500〜7
000のもので、例えばポリオキシプロピレンポリオー
ル、ポリオキシエチレンポリオール及びポリオキシエチ
レンプロピレンポリオール(ブロックもしくはランダム
重合体)、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポ
リエーテルポリオールあるいはポリエチレンアジペー
ト、ポリブチレンアジペート等のアジピン酸系ポリエス
テルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオール及
びそれらに多官能成分(トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ヘキサントリオール)を導入したポ
リオールを前掲の特定のポリオールに物性を損なわない
範囲で混合して用いる事を決して妨げるものではない。
As described above, the terminal OH group-containing urethane prepolymer and polyester ether polyol characteristically used in the practice of the present invention are extremely excellent in stability of the undiluted solution, foam physical properties, heat fusion property and scorch resistance. Since it gives a heat-fusible flexible polyurethane foam,
Although the above-mentioned specific components should be exclusively used, if necessary, the number of functional groups is 2 to 8 and the molecular weight is 500 to 7
000, for example, polyoxypropylene polyol, polyoxyethylene polyol and polyoxyethylene propylene polyol (block or random polymer), polyether polyol such as polyoxytetramethylene glycol or adipic acid such as polyethylene adipate and polybutylene adipate. Never prevent the use of polyester-based polyols, lactone-based polyester polyols and polyols containing polyfunctional components (trimethylolpropane, pentaerythritol, hexanetriol) mixed with the above-mentioned specific polyols within the range not impairing the physical properties. Not a thing.

以上の原料を用いて従来公知の方法例えばワンショット
法、プレポリマー法等により軟質ポリウレタンフォーム
を製造すれば良い。プレポリマー法とは、ポリヒドロキ
シ化合物とポリイソシアネートをあらかじめ反応させ一
種のプレポリマーを得、次いでこれに発泡剤、触媒、整
泡剤及びその他添加剤の存在下ポリヒドロキシ化合物を
反応させるものであり、あるいはワンショット法とは、
触媒、発泡剤、整泡剤、及びその他添加剤の存在下に有
機ポリイソシアネートとポリヒドロキシ化合物とを反応
させるもので、これらの方法により軟質ポリウレタンフ
ォームを製造することができる。ここでポリイソシアネ
ートとしては、前掲したものを使用する事ができる。
The above raw materials may be used to produce a flexible polyurethane foam by a conventionally known method such as a one-shot method or a prepolymer method. The prepolymer method is a method in which a polyhydroxy compound and a polyisocyanate are previously reacted to obtain a kind of prepolymer, and then this is reacted with a polyhydroxy compound in the presence of a foaming agent, a catalyst, a foam stabilizer and other additives. , Or the one-shot method,
It is a method of reacting an organic polyisocyanate with a polyhydroxy compound in the presence of a catalyst, a foaming agent, a foam stabilizer, and other additives, and a flexible polyurethane foam can be produced by these methods. Here, as the polyisocyanate, the above-mentioned ones can be used.

本発明に用いる触媒とはポリウレタンフォームを製造す
る際普通に用いられているものでよく、たとえば有機ス
ズ化合物触媒、アミン系触媒等がある。有機スズ化合物
触媒としては、スタナスオクトエート、スタナスオレエ
ート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジ−2
−エチルヘキソエート、ジブチルスズジアセテート等が
ある。
The catalyst used in the present invention may be one commonly used in the production of polyurethane foams, and examples thereof include organotin compound catalysts and amine catalysts. Examples of organotin compound catalysts include stannous octoate, stannous oleate, dibutyltin dilaurate, and dibutyltin di-2.
-Ethyl hexoate, dibutyltin diacetate and the like.

本発明において、使用する整泡剤は一般のポリウレタン
フォーム製造用のシリコーン整泡剤でよい。
In the present invention, the foam stabilizer used may be a general silicone foam stabilizer for producing polyurethane foam.

また、本発明においては、水(有機イソシアネートとの
反応で炭酸ガスを生成する)を発泡剤として主に使用す
るが、必要に応じてモノフルオルトリクロルメタン或い
はメチレンクロライドのような低沸点の有機化合物及び
空気も使用することができる。
Further, in the present invention, water (which produces carbon dioxide gas when reacted with an organic isocyanate) is mainly used as a foaming agent, but if necessary, a low boiling point organic compound such as monofluorotrichloromethane or methylene chloride is used. Compounds and air can also be used.

上述した配合成分以外に、フォームに要求される性能に
応じて、充填剤、帯電防止剤、着色剤、及び難燃剤等を
本発明の目的を逸脱しない限り添加することができる。
In addition to the above-mentioned compounding components, a filler, an antistatic agent, a colorant, a flame retardant and the like can be added depending on the performance required of the foam without departing from the object of the present invention.

次に本発明の実施例につき説明するが、これらに限定す
るものではない。文中「部」及び「%」は全て重量基準
であるものとする。
Next, examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto. All “parts” and “%” in the text are based on weight.

実施例1 トリメチロールプロパン134部、分子量1000のポリオ
キシプロピレンジオール3000部及び2,4/2,6−トリ
レンジイソシアネート(2,4/2,6=80/20混合物、
以下TDI−80と称す)522部を窒素ガス雰囲気下8
0℃にて反応させ末端OH基含有ウレタンプレポリマーを
調製した(水酸基価=46.5)。
Example 1 134 parts of trimethylolpropane, 3000 parts of polyoxypropylene diol having a molecular weight of 1000 and 2,4 / 2,6-tolylene diisocyanate (2,4 / 2,6 = 80/20 mixture,
Hereinafter referred to as TDI-80) 522 parts under nitrogen gas atmosphere 8
The reaction was carried out at 0 ° C. to prepare a urethane prepolymer containing terminal OH groups (hydroxyl value = 46.5).

また、分子量400のポリオキシプロピレンジオール2
800部、アジピン酸1280部、ジエチレングリコー
ル390部よりポリエステルエーテルポリオール(水酸
基価=53.0)を調製した。
In addition, polyoxypropylene diol 2 having a molecular weight of 400
A polyester ether polyol (hydroxyl value = 53.0) was prepared from 800 parts, 1280 parts of adipic acid and 390 parts of diethylene glycol.

上記末端OH基含有ウレタンプレポリマー20部とポリエ
ステルエーテルポリオール20部及び分子量3000の
ポリオキシプロピレントリオール60部を混合し、これ
にトリエチレンジアミン0.1部を水4.0部に溶解したも
の、シリコンL−540(日本ユニチカ製)1.0部、ス
タナスオクトエート0.20部を加え、更にTDI−80 49.
3部(NCOインデックス105)を加えて激しく攪拌後適
当な型に注ぎ軟質ポリウレタンフォーム〔I〕を得た。
20 parts of the above-mentioned urethane prepolymer containing terminal OH groups, 20 parts of polyester ether polyol, and 60 parts of polyoxypropylene triol having a molecular weight of 3000 were mixed, and 0.1 part of triethylenediamine was dissolved in 4.0 parts of water, silicon L-540 ( (Manufactured by Nippon Unitika) 1.0 part, stanna octoate 0.20 part, and TDI-80 49.
After adding 3 parts (NCO index 105) and stirring vigorously, it was poured into an appropriate mold to obtain a flexible polyurethane foam [I].

実施例2 分子量2000のポリオキシプロピレンジオール2000部
に、TDI−80 348部を窒素雰囲気下80℃にて反
応させ両末端NCO基含有ウレタンポリマーを得た。次い
で212部のジエチレングリコールを同条件で反応させ
末端OH基含有ウレタンプレポリマーを調製した。(水酸
基価=43.8) また、ビスフェノールAにプロピレンオキサイドを付加
して得られる分子量600の芳香核含有ジオールとアジ
ピン酸より分子量2000のポリエステルエーテルポリ
オールを調製した。
Example 2 2000 parts of polyoxypropylene diol having a molecular weight of 2000 was reacted with 348 parts of TDI-80 at 80 ° C. under a nitrogen atmosphere to obtain a urethane polymer containing NCO groups at both ends. Next, 212 parts of diethylene glycol were reacted under the same conditions to prepare a terminal OH group-containing urethane prepolymer. (Hydroxyl value = 43.8) A polyester ether polyol having a molecular weight of 2000 was prepared from an aromatic nucleus-containing diol having a molecular weight of 600 obtained by adding propylene oxide to bisphenol A and adipic acid.

上記末端OH基含有ウレタンプレポリマー20部とポリエ
ステルエーテルポリオール20部及び分子量3000の
ポリオキシプロピレントリオール60部を混合したもの
を実施例1と同様に発泡させ軟質ポリウレタンフォーム
〔II〕を得た。
A mixture of 20 parts of the urethane prepolymer containing terminal OH groups, 20 parts of polyester ether polyol and 60 parts of polyoxypropylene triol having a molecular weight of 3000 was foamed in the same manner as in Example 1 to obtain a flexible polyurethane foam [II].

実施例3 分子量400のポリオキシプロピレンジオール2800
部、アジピン酸1280部、ジエチレングリコール39
0部より得られたポリエステルポリオール(水酸基価=
53.0)を得た。得られたポリエステルポリオール212
0部にTDI−80 348部を反応させ末端NCO基含有プ
レポリマーとし、次いでネオペンチルグリコール208
部を反応させ末端OH基含有ウレタンプレポリマー(水酸
基価=42.0)を得た。
Example 3 Polyoxypropylene diol 2800 having a molecular weight of 400
Part, adipic acid 1280 parts, diethylene glycol 39
Polyester polyol obtained from 0 parts (hydroxyl value =
53.0) was obtained. The obtained polyester polyol 212
0 part of TDI-80 348 parts was reacted to form a terminal NCO group-containing prepolymer, and then neopentyl glycol 208
The parts were reacted to obtain a urethane prepolymer containing terminal OH groups (hydroxyl value = 42.0).

また、ビスフェノールAにプロピレンオキサイドを付加
して得られる分子量600の芳香核含有ジオールとイソ
フタル酸より分子量2000のポリエステルエーテルポ
リオールを調製した。
Further, a polyester ether polyol having a molecular weight of 2000 was prepared from an aromatic nucleus-containing diol having a molecular weight of 600 obtained by adding propylene oxide to bisphenol A and isophthalic acid.

上記末端OH基含有ウレタンプレポリマー15部とポリエ
ステルエーテルポリオール15部を分子量3000のポ
リオキシプロピレントリオール70部に混合したものを
実施例1と同様の方法で発泡させ軟質ポリウレタンフォ
ーム〔III〕を得た。
A mixture of 15 parts of the urethane prepolymer containing terminal OH groups and 15 parts of polyester ether polyol in 70 parts of polyoxypropylene triol having a molecular weight of 3000 was foamed in the same manner as in Example 1 to obtain a flexible polyurethane foam [III]. .

実施例4 ビスフェノールAにプロピレンオキサイドを付加して得
られる分子量1000の芳香核含有ジオール1000部にTD
I−80 348部を反応させ末端NCO基含有ウレタンプ
レポリマーとし、次いで、エチレングリコール124部
を反応させ末端OH基含有ウレタンプレポリマーを得た
(水酸基価=76.0)。
Example 4 TD was added to 1000 parts of an aromatic nucleus-containing diol having a molecular weight of 1000 and obtained by adding propylene oxide to bisphenol A.
I-80 (348 parts) was reacted to obtain a terminal NCO group-containing urethane prepolymer, and then 124 parts of ethylene glycol was reacted to obtain a terminal OH group-containing urethane prepolymer (hydroxyl value = 76.0).

また、分子量600のポリオキシプロピレンジオール4
82部、エチレングリコール25部及びアジピン酸14
6部より分子量3000のポリエステルエーテルポリー
ルを調製した。
In addition, polyoxypropylene diol 4 having a molecular weight of 600
82 parts, ethylene glycol 25 parts and adipic acid 14
A polyester ether polyol having a molecular weight of 3000 was prepared from 6 parts.

上記末端OH基含有ウレタンプレポリマー18部とポリエ
ステルエーテルポリオール20部を分子量3000のポ
リオキシプロピレントリオール62部に混合したものを
実施例1と同様に発泡させ軟質ポリウレタンフォーム
〔IV〕を得た。
A mixture of 18 parts of the urethane prepolymer containing terminal OH groups and 20 parts of polyester ether polyol in 62 parts of polyoxypropylene triol having a molecular weight of 3000 was foamed in the same manner as in Example 1 to obtain a flexible polyurethane foam [IV].

実施例5 ビスフェノールAにプロピレンオキサイドを付加して得
られる分子量600の芳香核含有ジオールとアジピン酸
より得られる、分子量約2000のポリエステルエーテ
ルポリオール2000部にTDI−80 348部を反応
させNCO末端ウレタンプレポリマーを得、次いで、12
4部のエチレングリコールを反応させ末端OH基含有ウレ
タンプレポリマーを得た。(水酸基価=45.5) また、分子量400のポリオキシプロピレンジオール3
81部、エチレングリコール20部及びイソフタル酸1
66部よりなる分子量2000のポリエステルエーテル
ポリオールを調製した。
Example 5 2000 parts of a polyester ether polyol having a molecular weight of about 2000, which is obtained from an aromatic nucleus-containing diol having a molecular weight of 600, which is obtained by adding propylene oxide to bisphenol A, and adipic acid are reacted with 348 parts of NDI-terminated urethane prepolymer. A polymer is obtained, then 12
A urethane prepolymer containing terminal OH groups was obtained by reacting 4 parts of ethylene glycol. (Hydroxyl value = 45.5) Polyoxypropylene diol 3 with a molecular weight of 400
81 parts, ethylene glycol 20 parts and isophthalic acid 1
A polyester ether polyol having a molecular weight of 2000 consisting of 66 parts was prepared.

上記末端OH基含有ウレタンプレポリマー10部とポリエ
ステルエーテルポリオール20部に分子量4000のポリオ
キシプロピルテトロール70部を混合したものを実施例
1と同様に発泡させて軟質ポリウレタンフォーム〔V〕
を得た。
A mixture of 10 parts of the above-mentioned urethane prepolymer containing terminal OH groups and 20 parts of polyester ether polyol with 70 parts of polyoxypropyl tetrol having a molecular weight of 4000 was foamed in the same manner as in Example 1 to give a flexible polyurethane foam [V].
Got

実施例6 ビスフェノールAにプロピレンオキサイドを付加させて
得られる分子量が600なる芳香核含有ポリエーテル、
トリメチロールプロパン及びセバチン酸/イソフタル酸
=3/7(モル比)を用いて分子中に約3%トリメチロ
ールプロパンを含有する。水酸基価61.0、酸価0.17のポ
リエステルエーテルポリオール920部にTDI-80 174
部を反応させ末端NCO基含有ウレタンプレポリマーを
得、次いで、ジエチレングリコール106部を反応させ
末端OH基含有ウレタンプレポリマーを得た。
Example 6 Aromatic nucleus-containing polyether having a molecular weight of 600 obtained by adding propylene oxide to bisphenol A,
Trimethylolpropane and sebacic acid / isophthalic acid = 3/7 (molar ratio) are used to contain about 3% trimethylolpropane in the molecule. TDI-80 174 in 920 parts of polyester ether polyol having a hydroxyl value of 61.0 and an acid value of 0.17
Parts were reacted to obtain a terminal NCO group-containing urethane prepolymer, and then 106 parts of diethylene glycol were reacted to obtain a terminal OH group-containing urethane prepolymer.

また、分子量400のポリオキシプロピレンジオール3
80部、1,4−ブチレングリコール28部とイソフタル
酸83部、アジピン酸73部とより分子量2000のポ
リエステルエーテルポリオールを調製した。
In addition, polyoxypropylene diol 3 having a molecular weight of 400
A polyester ether polyol having a molecular weight of 2000 was prepared from 80 parts, 28 parts of 1,4-butylene glycol, 83 parts of isophthalic acid and 73 parts of adipic acid.

上記末端OH基含有プレポリマー15部とポリエステルエ
ーテルポリオール15部に分子量3000のポリオキシプロ
ピレントリオール70部を混合したものを実施例1と同
様に発泡させ軟質ウレタンフォーム〔VI〕を得た。
A mixture of 15 parts of the prepolymer containing terminal OH groups and 15 parts of polyester ether polyol and 70 parts of polyoxypropylene triol having a molecular weight of 3000 was foamed in the same manner as in Example 1 to obtain a flexible urethane foam [VI].

実施例7 分子量2000のポリオキシテトラメチレングリコール
2000部と、TDI-80 348部を反応させ末端NCO基含有
ウレタンプレポリマーを得、次いで1,4−ブタンジオー
ル180部を反応させて末端OH基含有ウレタンプレポリ
マーを得た。
Example 7 2000 parts of polyoxytetramethylene glycol having a molecular weight of 2000 was reacted with 348 parts of TDI-80 to obtain a urethane prepolymer containing a terminal NCO group, and then 180 parts of 1,4-butanediol was reacted to contain a terminal OH group. A urethane prepolymer was obtained.

また、ビスフェノールAにプロピレンオキサイドを付加
して得られる分子量が800なる芳香核含有ポリエーテ
ルポリオールと、アゼライン酸/イソフタル酸=4/6
(モル比)より分子量2500なるポリエステルエーテルポ
リオールを調製した。
Further, an aromatic nucleus-containing polyether polyol having a molecular weight of 800 obtained by adding propylene oxide to bisphenol A, and azelaic acid / isophthalic acid = 4/6
From the (molar ratio), a polyester ether polyol having a molecular weight of 2500 was prepared.

上記末端OH基含有プレポリマー40部と上記ポリエステ
ルエーテルポリオール15部に分子量3000のポリオ
キシプロピレントリオール45部を混合したものを実施
例1と同様に発泡させ軟質ポリウレタンフォーム〔VI
I〕を得た。
A mixture of 40 parts of the above-mentioned terminal OH group-containing prepolymer and 15 parts of the above polyester ether polyol and 45 parts of polyoxypropylene triol having a molecular weight of 3000 was foamed in the same manner as in Example 1 to give a flexible polyurethane foam [VI
I] got.

実施例8 分子量2000のポリエチレン・ブチレンアジペート2
000部にTDI-80 348部を反応させ末端NCO基含有ウレ
タンプレポリマーを得、次いで212部のジエチレング
リコールを反応させ末端OH基含有ウレタンプレポリマー
を得た。
Example 8 Polyethylene butylene adipate 2 having a molecular weight of 2000
3,000 parts of TDI-80 was reacted with 348 parts to obtain a terminal NCO group-containing urethane prepolymer, and then 212 parts of diethylene glycol were reacted to obtain a terminal OH group-containing urethane prepolymer.

また、ビスフェノールSにプロピレンオキサイドを付加
して得られる分子量600の芳香核含有ポリエーテル5
42部、ジエチレングリコール48部とイソフタル酸8
3部、アジピン酸73部より分子量2000のポリエス
テルエーテルポリオールを調製した。
Further, an aromatic nucleus-containing polyether 5 having a molecular weight of 600 obtained by adding propylene oxide to bisphenol S
42 parts, diethylene glycol 48 parts and isophthalic acid 8
A polyester ether polyol having a molecular weight of 2000 was prepared from 3 parts and 73 parts of adipic acid.

上記末端OH基含有ウレタンプレポリマー10部と上記ポ
リエステルエーテルポリオール15部に分子量3000
のポリオキシプロピレントリオール75部を混合したも
のを実施例1と同様に発泡させ軟質ポリウレタンフォー
ム〔VIII〕を得た。
A molecular weight of 3,000 was added to 10 parts of the urethane prepolymer containing the terminal OH group and 15 parts of the polyester ether polyol.
A mixture of 75 parts of the polyoxypropylene triol was foamed in the same manner as in Example 1 to obtain a flexible polyurethane foam [VIII].

比較例1 ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキサイドを
付加して得られる平均分子量3000のポリオキシプロピレ
ントリオール97gと、100%リン酸にプロピレンオキサ
イドを付加して得られる水酸基価330のプロポキシル
化リン酸3gとを混合して用いる以外、実施例1と同様
に発泡させ軟質ポリウレタンフォーム〔IX〕を得た。
Comparative Example 1 97 g of polyoxypropylene triol having an average molecular weight of 3000 obtained by adding propylene oxide to glycerin as a polyol, and 3 g of propoxylated phosphoric acid having a hydroxyl value of 330 obtained by adding propylene oxide to 100% phosphoric acid. Flexible polyurethane foam [IX] was obtained by foaming in the same manner as in Example 1 except that the mixture was used.

比較例2 ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキサイドを
付加して得られる平均分子量3000のポリオキシプロピレ
ントリオールを用いる以外、実施例1と同様にして発泡
させたウレタンフォーム上に市販の85%リン酸を20
g/1m2の割合で塗布した軟質ポリウレタンフォーム
〔X〕を得た。
Comparative Example 2 Commercially available 85% phosphoric acid was added on a urethane foam foamed in the same manner as in Example 1 except that polyoxypropylene triol having an average molecular weight of 3000 obtained by adding propylene oxide to glycerin was used as the polyol.
A flexible polyurethane foam [X] coated at a ratio of g / 1 m 2 was obtained.

比較例3 ポリオールとしてプロピレングリコールにプロピレンオ
キサイドを付加した平均分子量1500のポリオキシプ
ロピレングリコール2250部、無水フタル酸500
部、トリエチルアミン2.5部、プロピレンオキサイド2
50部を耐圧反応釜に仕込み80〜120℃で反応させ
た。反応終了後、減圧下で未反応プロピレンオキサイド
及び低沸点化合物を除いた水酸基価55、酸価0.20のポ
リエステルエーテルポリオール50部と、グリセリンに
プロピレンオキサイドを付加して得られる平均分子量30
00のポリオキシプロピレントリオール48部及び比較例
1で用いたプロポキシル化リン酸2gを混合して用いる
以外、実施例1と同様の方法で発泡させ軟質ポリウレタ
ンフォーム〔XI〕を得た。
Comparative Example 3 2250 parts of polyoxypropylene glycol having an average molecular weight of 1500 obtained by adding propylene oxide to propylene glycol as a polyol, and phthalic anhydride 500.
Parts, triethylamine 2.5 parts, propylene oxide 2
50 parts were charged into a pressure resistant reactor and reacted at 80 to 120 ° C. After completion of the reaction, 50 parts of a polyester ether polyol having a hydroxyl value of 55 and an acid value of 0.20 excluding unreacted propylene oxide and low boiling point compounds under reduced pressure, and an average molecular weight of 30 obtained by adding propylene oxide to glycerin
Flexible polyurethane foam [XI] was obtained in the same manner as in Example 1 except that 48 parts of polyoxypropylene triol of 00 and 2 g of propoxylated phosphoric acid used in Comparative Example 1 were mixed and used.

〔熱融着方法〕[Heat fusion method]

以上得られた〔I〕〜〔XI〕の軟質ポリウレタンフォー
ムを厚さ15mmにスライスし、縦、横150mm×50mmのサ
イズにカットする。これらのサンプルフォームの全面を
一定の炎に調整されたガスバーナーで溶融させ、直ちに
所定の織物上に一定圧力下融着させた。24時間放置后
120mm×25mmの試験片をとりJISL-1066-1963に基づき剥
離強度を測定した。結果を第1表に示した。
The flexible polyurethane foams [I] to [XI] obtained above are sliced to a thickness of 15 mm and cut into a size of 150 mm long and 50 mm wide. The entire surface of each of these sample foams was melted by a gas burner adjusted to a constant flame and immediately fused on a predetermined fabric under a constant pressure. After leaving for 24 hours
A 120 mm × 25 mm test piece was taken and the peel strength was measured according to JIS L-1066-1963. The results are shown in Table 1.

〔耐スコーチ性テスト方法〕[Test method for scorch resistance]

実施例1〜8、比較例1,3で用いたポリオール3500
部、トリエチレンジアミン3.5部を水175部に溶解し
たもの、シリコーンL−54070部、スタナスオクト
エート7部を加え、更にTDI-80(NCOインデックス12
0)を加え激しく攪拌後70cm×70cm、高さ50cmの型に注
ぎ軟質ポリウレタンフォームを作成した。翌日中央部を
厚さ7cmにスライスしてカラーメーターにて黄色度を測
定した。
Polyol 3500 used in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 and 3
, 3.5 parts of triethylenediamine dissolved in 175 parts of water, silicone L-54070 parts, and 7 parts of stanna octoate were added, and TDI-80 (NCO index 12
0) was added, and the mixture was vigorously stirred and poured into a mold having a size of 70 cm × 70 cm and a height of 50 cm to prepare a flexible polyurethane foam. Next day, the central part was sliced into a thickness of 7 cm and the yellowness was measured with a color meter.

カラーメーター;日本電色工業(株)製“カラーメータ
ーΣ80” 測定結果を第1表に示した。
Color meter: "Color meter Σ80" manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. The measurement results are shown in Table 1.

第1表より本発明のフォームは、従来のものより熱融着
性、耐スコーチ性に優れたものであることを確認した。
From Table 1, it was confirmed that the foam of the present invention was superior to the conventional one in heat fusion resistance and scorch resistance.

〈原液の安定性テスト方法〉 100ccビーカーに実施例1〜8、及び比較例1,3の
原料ポリオール30gを入れ100%相対湿度、50℃
の条件下で4週間保存し、外観及び酸価の経時変化を測
定した。結果を第2表に示した。
<Stability Test Method for Undiluted Solution> 30 g of the raw material polyols of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 and 3 were placed in a 100 cc beaker, 100% relative humidity, and 50 ° C.
The sample was stored for 4 weeks under the conditions of, and the changes in appearance and acid value with time were measured. The results are shown in Table 2.

第2表より本発明の原液は、従来のものに比べて優れた
安定性を示すことを確認した。
From Table 2, it was confirmed that the stock solution of the present invention showed superior stability to the conventional one.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08G 101:00) C08L 75:04 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display area C08G 101: 00) C08L 75:04

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ポリヒドロキシ化合物、ポリイソシアネー
ト、発泡剤、整泡剤及び触媒からなる軟質ポリウレタン
フォーム用組成物において、 (A)分子量60〜300、官能基数2〜4を有する低
分子量ポリヒドロキシ化合物、 (B)分子量300〜5、000のポリオキシアルキレ
ンポリオール、 (C)分子量230〜5,000の芳香族ジヒドロキシ
化合物にアルキレンオキサイドを付加して得られる芳香
核含有ジオール、 (D)〈アルコール成分〉分子量300〜5,000の
ポリオキシアルキレングリコール単独もしくは、低分子
ポリヒドロキシ化合物(A)を併用したものと、 〈酸成分〉脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、
及びそれらの無水物、各種誘導体の内少なくとも1種と
を 用いて得られる500〜6,000なる分子量を有する
ポリエステルエーテルポリオール、 (E)〈アルコール成分〉芳香族ジヒドロキシ化合物に
アルキレンオキサイドを付加して得られる分子量が、2
30〜5,000なる芳香核含有ジオール単独もしくは
低分子ポリヒドロキシ化合物(A)を併用したものと、 〈酸成分〉炭素数3〜6の脂肪族ジカルボン酸及び/ま
たは、芳香族ジカルボン酸あるいはそれらの無水物、各
種誘導体の内少なくとも1種とを 用いて得られる500〜6,000なる分子量を有する
ポリエステルエーテルポリオール、 (F)〈アルコール成分〉芳香族ジヒドロキシ化合物に
アルキレンオキサイドを付加して得られる分子量が、2
30〜5,000なる芳香核含有ジオール単独もしくは
低分子ポリヒドロキシ化合物(A)を併用したものと、 〈酸成分〉芳香族ジカルボン酸と炭素数7〜14なる長
鎖の脂肪族ジカルボン酸、あるいはそれらの無水物、各
種誘導体との混合物とから、 得られる500〜6,000なる分子量を有するポリエ
ステルエーテルポリオール、 (G)分子量500〜5000なるポリオキシテトラメ
チレングリコール、 (H)低分子ポリヒドロキシ化合物と、脂肪族ジカルボ
ン酸、芳香族ジカルボン酸及びそれらの無水物、各種誘
導体のうち少なくとも1つとから得られる酸アルコール
縮合系ポリエステルポリオール及び/またはε−カプロ
ラクトンを重合して得られるポリカプロラクトン系ポリ
エステルポリオール、 ポリヒドロキシ化合物として、上記の(A)〜(H)成
分のうち少なくとも1種のポリオールとポリイソシアネ
ートとの反応により得られる末端OH基含有ウレタンプ
レポリマーと、上記(D)、(E)及び(F)のポリエ
ステルエーテルポリオールのうち少なくとも1種とを併
用してなることを特徴とする軟質ポリウレタンフォーム
用組成物。
1. A flexible polyurethane foam composition comprising a polyhydroxy compound, a polyisocyanate, a foaming agent, a foam stabilizer and a catalyst, wherein (A) a low molecular weight polyhydroxy compound having a molecular weight of 60 to 300 and a functional group number of 2 to 4. (B) a polyoxyalkylene polyol having a molecular weight of 300 to 5,000, (C) an aromatic nucleus-containing diol obtained by adding an alkylene oxide to an aromatic dihydroxy compound having a molecular weight of 230 to 5,000, (D) <alcohol component > Polyoxyalkylene glycol having a molecular weight of 300 to 5,000 alone or in combination with a low molecular weight polyhydroxy compound (A), <acid component> aliphatic dicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acid,
And a polyester ether polyol having a molecular weight of 500 to 6,000 obtained by using at least one of their anhydrides and various derivatives, (E) <alcohol component> by adding an alkylene oxide to an aromatic dihydroxy compound. The obtained molecular weight is 2
30-5,000 aromatic nucleus-containing diol alone or in combination with a low molecular weight polyhydroxy compound (A), and <acid component> an aliphatic dicarboxylic acid and / or aromatic dicarboxylic acid having 3 to 6 carbon atoms Polyester ether polyol having a molecular weight of 500 to 6,000 obtained by using at least one of the above anhydrides and various derivatives, (F) <Alcohol component> Obtained by adding alkylene oxide to an aromatic dihydroxy compound. Molecular weight is 2
30-5,000 aromatic nucleus-containing diol alone or a combination of low molecular weight polyhydroxy compound (A), <acid component> aromatic dicarboxylic acid and long-chain aliphatic dicarboxylic acid having 7-14 carbon atoms, or Polyester ether polyol having a molecular weight of 500 to 6,000, which is obtained from a mixture of the anhydrides and various derivatives, (G) polyoxytetramethylene glycol having a molecular weight of 500 to 5,000, (H) low molecular weight polyhydroxy compound And an aliphatic dicarboxylic acid, an aromatic dicarboxylic acid and their anhydrides, and at least one of various derivatives, an acid alcohol condensed polyester polyol and / or a polycaprolactone polyester polyol obtained by polymerizing ε-caprolactone. , As a polyhydroxy compound And a terminal OH group-containing urethane prepolymer obtained by the reaction of at least one polyol of the above components (A) to (H) with a polyisocyanate, and (D), (E) and (F) A composition for flexible polyurethane foams, characterized in that it is used in combination with at least one of polyester ether polyols.
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