JPH0610237B2 - 軟質ポリウレタンフォーム用組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、原液の安定製、フォームの機械的物性及びフ
ォームの耐スコーチ性に優れた熱融着可能な新規にして
有用なる軟質ポリウレタンフォームに関する。

更に詳細には、特定の末端ＯＨ基含有ウレタンプレポリ
マーと特定のポリエステルエーテルポリオールを用いる
事から成る軟質ポリウレタンフォームに関するものであ
る。

従来より軟質のウレタンフォームに熱融着性を付与する
為種々の試みが成されている。例えば、リン含有ポリエ
ーテルポリオールを使用する方法（特公昭４８−３７６
００号公報）、フレームラミネーション前にウレタンフ
ォームあるいは基材の少なくとも一方にリン酸を付着さ
せる方法（特公昭４７−６５１９号公報）あるいは、ポ
リオキシアルキレンポリオール、ポリカルボン酸無水
物、及び環状エーテル化合物より成るポリエステルエー
テルポリオールと有機リン化合物より成るウレタンフォ
ームを用いる方法（特公昭46-30309号公報）が知られて
いる。しかしながら、かかる方法はいずれも(i)原液の
安定性が悪い、(ii)フォームの機械的物性が劣る、(ii
i)熱融着性が充分でなく被着体の種類によっては全く接
着力を有しない、(iv)フォーム製造時のスコーチが大き
い、等の問題を残しており完全なものではなかった。

しかるに、本発明者らは、上述した如き従来技術の種々
の欠点の存在に鑑みて、これら諸欠点を悉く解消すべく
鋭意研究した結果本願発明を完成するに至った。

即ち本発明は、 ポリヒドロキシ化合物、ポリイソシアネート、発泡剤、
整泡剤及び触媒からなる軟質ポリウレタンフォーム用組
成物において、 （Ａ）分子量６０〜３００、官能基数２〜４を有する低
分子量ポリヒドロキシ化合物、 (B)分子量３００〜５０００のポリオキシアルキレンポ
リオール、 (C)分子量２３０〜５０００の芳香族ジヒドロキシ化合
物にアルキレンオキサイドを付加して得られる芳香核含
有ジオール、 （Ｄ）〈アルコール成分〉分子量３００〜５０００のポ
リオキシアルキレングリコール単独もしくは、低分子ポ
リヒドロキシ化合物（Ａ）を併用したものと、 〈酸成分〉脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、
及びそれらの無水物、各種誘導体の内少なくとも１種と
を 用いて得られる５００〜６０００なる分子量を有するポ
リエステルエーテルポリオール、 （Ｅ）〈アルコール成分〉芳香族ジヒドロキシ化合物に
アルキレンオキサイドを付加して得られる分子量が、２
３０〜５０００なる芳香核含有ジオール単独もしくは低
分子ポリヒドロキシ化合物（Ａ）を併用したものと、 〈酸成分〉炭素数３〜６の脂肪族ジカルボン酸及び／ま
たは、芳香族ジカルボン酸あるいはそれらの無水物、各
種誘導体の内少なくとも１種とを 用いて得られる５００〜６０００なる分子量を有するポ
リエステルエーテルポリオール、 （Ｆ）〈アルコール成分〉芳香族ジヒドロキシ化合物に
アルキレンオキサイドを付加して得られる分子量が、２
３０〜５０００なる芳香核含有ジオール単独もしくは低
分子ポリヒドロキシ化合物（Ａ）を併用したものと、 〈酸成分〉芳香族ジカルボン酸と炭素数７〜１４なる長
鎖の脂肪族ジカルボン酸、あるいはそれらの無水物、各
種誘導体との混合物とから、 得られる５００〜６０００なる分子量を有するポリエス
テルエーテルポリオール、 (G)分子量５００〜５０００なるポリオキシテトラメチ
レングリコール、 (H)低分子ポリヒドロキシ化合物と脂肪族ジカルボン
酸、芳香族ジカルボン酸及びそれらの無水物、各種誘導
体のうち少なくとも１つとから得られる酸アルコール縮
合系ポリエステルポリオール及び／またはε−カプロラ
クトンを重合して得られるポリラクトン系ポリエステル
ポリオール ポリヒドロキシ化合物として、上記の（Ａ）〜（Ｈ）成
分のうち少なくとも１種のポリオールとポリイソシアネ
ートとの反応により得られる末端ＯＨ基含有ウレタンプ
レポリマーと、上記（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）のポリエ
ステルエーテルポリオールのうち少なくとも１種とを併
用してなることを特徴とする軟質ポリウレタンフォーム
用組成物を提供するものである。

本発明の(A)成分としての低分子ポリヒドロキシ化合物
としては、官能基数２〜４で、分子量６０〜３００のも
ので、例えばエチレングリコール。1,2−プロピレング
リコール、1,3−プロピレングリコール、ジエチレグリ
コール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリ
コール、1,6−ヘキサメチレングリコール、ビスヒドロ
キシエトキシベンゼンもしくはｐ−キシレングリコー
ル、ネオペンチルグリコールなどのグリコール類、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオー
ル、トリエタノールアミン、ペンタエリスリトール、エ
チレンジアミンなどの多官能のポリヒドロキシ化合物を
使用できる。

また、(B)成分のポリオキシアルキレングリコールとし
ては、２〜４の官能基を有する低分子ポリヒドロキシ化
合物、例えば前記(A)成分に使用された化合物にアルキ
レンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド、ブチレンオキサイド、スチレンエキサイド、エ
ピクロルヒドリン）を付加して得られ、分子量３００〜
５０００のものが使用できる。

(C)成分としての芳香族ジヒドロキシ化合物のアルキレ
ンオキサイド付加物とは、分子量が２３０〜５０００、
好ましくは２５０〜２０００なる範囲の芳香核含有ポリ
エーテルジオールを指称するものであるが、そのうち芳
香族ジヒドロキシ化合物として代表的なものにはカテコ
ール、ヒドロキノンもしくはビスヒドロキシエトキシベ
ンゼン、あるいは一般式 または一般式 で示される芳香族ジヒドロキシジフェニル化合物がある
が、原料入手の容易性および軟質ポリウレタンフォーム
としての物性などを考慮に入れた場合には、とくにビス
フェノールＡ、ビスフェノールＦまたはビスフェノール
Ｓなどが好ましく、他方、この芳香族ジヒドロキシ化合
物との付加に用いられる前記アルキレンオキサイドとし
て代表的なものにはエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、エピクロルヒドリンまたは1,2−ブチレンオ
キサイドあるいはこれらの混合物である。

(D)成分としてのポリエステルエーテルポリオールは、
分子量３００〜５０００のポリオキシアルキレングリコ
ール単独もしくは低分子ポリヒドロキシ化合物を併用し
たものをアルコール成分として用いるが、これらは各々
前記(B)及び(A)成分と同一のものが使用できる。一方、
酸成分としての脂肪族ジカルボン酸は、炭素数３〜１４
のものが好ましく、例えばマロン酸、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、1,9−ノナメチレンジカルボン酸、
1,10−デカメチレンジカルボン酸、1,11−ウンデカメチ
レンジカルボン酸、1,12−ドデカメチレンジカルボン酸
等が挙げられる。又芳香族ジカルボン酸としては、例え
ばオルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸もしく
はフェナンスレンジカルボン酸があるが、それらの無水
物あるいは各種の誘導体も使用できることは無論であ
り、これらは二種以上の混合物として用いても良いが、
特に好ましくはオルソフタル酸、イソフタル酸またはテ
レフタル酸である。

(E)成分としての芳香族ジヒドロキシ化合物にアルキレ
ンオキサイドを付加して得られる分子量２３０〜５００
０の芳香核含有ジオールは、前記(C)成分と同一のもの
が使用できる。又、アルコール成分として併用されるポ
リヒドロキシ化合物としては、前記(A)成分のものと同
一のものが使用される。又、酸成分としての脂肪族ジカ
ルボン酸としては、炭素数３〜６のものが使用され、例
えば前記(D)成分で使用されたマロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸が挙げられる。又、芳香族ジカル
ボン酸としては、前記(D)成分と同一のものが使用でき
る。

(F)成分としてのポリエステルエーテルポリオールは、
分子量５００〜６０００であり、芳香核含有ジオールは
(C)成分をそのまま使用することができる。又、低分子
ポリヒドロキシ化合物としては、前記(A)成分と同一化
合物が使用できる。長鎖の脂肪族ジカルボン酸として
は、炭素数７〜１４なるものが適当であり、例えば前記
(D)成分で挙げたジカルボン酸のうちからピメリン酸か
ら1,12−ドデカメチレンジカルボン酸までを使用でき
る。好ましくは炭素数が９または１０のアゼライン酸、
セバシン酸である。炭素数が６以下なる脂肪族ジカルボ
ン酸を用いた場合には、軟質ウレタンフォームの伸びが
低下することになるし、逆に１５以上のものを用いた場
合にはフォームの硬さ、強度が低下することになるので
いずれも好ましくない。又、芳香族ジカルボン酸は前記
(D)成分記載のものが使用される。

そして、芳香族ジカルボン酸と長鎖脂肪族ジカルボン酸
とは1/9〜9/1なる範囲のモル比で用いられるが、得られ
るフォームの機械的物性の点で5/5〜9/1なる範囲が好ま
しい。

他方、本発明方法の実施に当って使用される、前記した
(G)成分としては、分子量500〜5000なるポリオキシテト
ラメチレングリコールを使用できる。

(H)成分としては、前記(A)成分と同一の低分子ポリヒド
ロキシ化合物と前記(D)成分と同一の脂肪族及び芳香族
ジカルボン酸及びそれらの無水物、各種誘導体のうち少
なくとも１つから得られる酸アルコール縮合系ポリエス
テルポリオール及びそれらの混合物、又はε−カプロラ
クトンを重合して得られるラクトン系ポリエステルポリ
オール及びこれらの混合物が使用できる。

以上に掲げられたような諸原料を用いて前記ポリエステ
ルエーテルポリオールあるいはポリエステルポリオール
を調製するには、真空および／または触媒を用いて行な
う従来公知のエステル化技術が採用できるものであり、
そのうちでも代表的なものとしては、常圧下にグリコー
ル類とジカルボン酸類とを反応させる方法とか、真空下
でエステル化せしめる方法とか、トルエンの如き不活性
溶剤の存在下にエステル化を行なったのち、縮合水と溶
剤とを共沸させて反応系外に除去せしめる方法などがあ
る。

触媒の存在しない系で反応を行なうことも無論可能では
あるが、通常は、エステル化反応を円滑に進行させるた
めに、無機酸または有機酸類；Li,Na,K,Rb,Ca,Mg,Sr,Z
n,Al,Ti,V,Cr,Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zr,Pd,Sn,SbもしくはPb
などの金属の塩化物、酸化物、水酸化物または酢酸、シ
ュウ酸、オクチル酸、ラウリル酸もしくはナフテン酸な
どの脂肪酸塩類；ナトリウム・メチラート、ナトリウム
・エチラート、アルミニウム・トリイソプロポキサイ
ド、イソプロピル・チタネートもしくはｎ−ブチル・チ
タネートなどのアルコラート類；ナトリウム・フェノラ
ートなどのフェノラート類；あるいはAl,Ti,Zn,Sn,Zrも
しくはPbなどの金属のその他の有機金属化合物などの如
き、通常のエステル化用およびエステル交換用に使用さ
れているすべての触媒を用いて行なうのが望ましい。そ
のさいの触媒の使用量は前記ポリエステルジオール調製
用諸原料総量に対して0.00001〜約５重量％なる範囲
内、好ましくは0.001〜２重量％なる範囲内が適当であ
る。そして、このさいの反応温度は通常、１００〜２５
０℃の範囲である。

以上の諸原料を用いて本発明の末端ＯＨ基含有ウレタン
プレポリマーは、通常のウレタンプレポリマー製造法に
基づき製造できる。すなわち、５０〜１００℃、窒素雰
囲気下OH/NCO=1〜5/1（モル比）、好ましくは1.2〜1.5/
1（モル比）で一般法あるいは逐次反応法にて製造でき
る。

本発明に用いられるポリイソシアネートとしては、2,4
−トリレンジイソシアネートもしくは2,6−トリレンジ
イソシアネートまたはこれらの混合物、ｍ−もしくはｐ
−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシ
アネート、エチレンジイソシアネート、テトラメチレン
−1,4−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−1,6−ジイ
ソシアネート、ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシア
ネート、3,3′−ジメチル−ジフェニルメタン−4,4′−
ジイソシアネート、3,3′−ジメチル−4,4′−ビフェニ
レンジイソシアネート、3,3′−ジクロル−4,4′−ビフ
ェニレンジイソシアネート、4,4′−ビフェニレンジイ
ソシアネートまたは1,5−ナフタレンジイソシアネー
ト、粗製ジフェニルメタンジイソシアネート及びジフェ
ニルメタンジイソシアネートの各種誘導体が挙げられ
る。

本発明の実施に当って前記した末端OH基含有ウレタンプ
レポリマーと(D),(E),(F)のポリエステルエーテルポリ
オールとを組み合せる場合、少なくとも一方に芳香核を
含有したポリオールを使用するのが好ましい。芳香核を
導入する事によりフォームの強度を高めることができ、
更に熱融着強度を高めることができる。しかしながら、
この場合組合せにより原液の粘度が上昇することがある
ので、一方の成分に芳香核を導入し、粘度を使用可能な
範囲に留め物性を出す事が重要である。末端OH基含有ウ
レタンプレポリマーは、(A)〜(H)成分のうち少なくとも
１種のポリオールとポリイソシアネートの反応によって
得られるが、例えば２成分で使用する時は、(A)(B)，
(A)(C)，(A)(G)，(A)(D)，(A)(E)，(A)(F)，(A)(H)の順
序でポリオールを組合せて使用するのが好適である。
又、ポリエステルエーテルポリオール(F),(E),(D)の優
先順位でウレタンプレポリマーと組合せて用いるのが好
ましい。

本発明に用いられる末端OH基含有ウレタンプレポリマー
とポリエステルエーテルポリオール成分との組合せは、
熱融着性軟質ポリウレタンフォームとして相乗効果を発
現する。即ち、末端OH基含有ウレタンプレポリマーは、
フレーム（炎）をかけた際、化学結合によるrecombinat
ion（再結合）を誘発し、基材との接着力を強固にし、
またポリエステルエーテルポリオールはエステル結合か
らくる凝集力及びフォームの分解温度を高め、加熱時に
溶融状態を形成せしめ基材への浸入・硬化により接着力
を増強する。

かかる理由により前記した特定成分を組み合わせる事に
より極めて優れた特性を発現し得る。

本発明の実施に当って特徴的に用いられる前記末端OH基
含有ウレタンプレポリマー及びポリエステルエーテルポ
リオールは前述したように、原液の安定性、フォーム物
性、熱融着性及び耐スコーチ性に極めてすぐれた熱融着
性軟質ポリウレタンフォームを与えるものであるから、
前掲した如き特定の成分を専ら用いるべきではあるけれ
ども、必要に応じて官能基数２〜８、分子量５００〜７
０００のもので、例えばポリオキシプロピレンポリオー
ル、ポリオキシエチレンポリオール及びポリオキシエチ
レンプロピレンポリオール（ブロックもしくはランダム
重合体）、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポ
リエーテルポリオールあるいはポリエチレンアジペー
ト、ポリブチレンアジペート等のアジピン酸系ポリエス
テルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオール及
びそれらに多官能成分（トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ヘキサントリオール）を導入したポ
リオールを前掲の特定のポリオールに物性を損なわない
範囲で混合して用いる事を決して妨げるものではない。

以上の原料を用いて従来公知の方法例えばワンショット
法、プレポリマー法等により軟質ポリウレタンフォーム
を製造すれば良い。プレポリマー法とは、ポリヒドロキ
シ化合物とポリイソシアネートをあらかじめ反応させ一
種のプレポリマーを得、次いでこれに発泡剤、触媒、整
泡剤及びその他添加剤の存在下ポリヒドロキシ化合物を
反応させるものであり、あるいはワンショット法とは、
触媒、発泡剤、整泡剤、及びその他添加剤の存在下に有
機ポリイソシアネートとポリヒドロキシ化合物とを反応
させるもので、これらの方法により軟質ポリウレタンフ
ォームを製造することができる。ここでポリイソシアネ
ートとしては、前掲したものを使用する事ができる。

本発明に用いる触媒とはポリウレタンフォームを製造す
る際普通に用いられているものでよく、たとえば有機ス
ズ化合物触媒、アミン系触媒等がある。有機スズ化合物
触媒としては、スタナスオクトエート、スタナスオレエ
ート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジ−２
−エチルヘキソエート、ジブチルスズジアセテート等が
ある。

本発明において、使用する整泡剤は一般のポリウレタン
フォーム製造用のシリコーン整泡剤でよい。

また、本発明においては、水（有機イソシアネートとの
反応で炭酸ガスを生成する）を発泡剤として主に使用す
るが、必要に応じてモノフルオルトリクロルメタン或い
はメチレンクロライドのような低沸点の有機化合物及び
空気も使用することができる。

上述した配合成分以外に、フォームに要求される性能に
応じて、充填剤、帯電防止剤、着色剤、及び難燃剤等を
本発明の目的を逸脱しない限り添加することができる。

次に本発明の実施例につき説明するが、これらに限定す
るものではない。文中「部」及び「％」は全て重量基準
であるものとする。

実施例１ トリメチロールプロパン１３４部、分子量1000のポリオ
キシプロピレンジオール３０００部及び2,4/2,6−トリ
レンジイソシアネート（2,4/2,6＝８０／２０混合物、
以下TDI−８０と称す）５２２部を窒素ガス雰囲気下８
０℃にて反応させ末端OH基含有ウレタンプレポリマーを
調製した（水酸基価＝46.5）。

また、分子量４００のポリオキシプロピレンジオール２
８００部、アジピン酸１２８０部、ジエチレングリコー
ル３９０部よりポリエステルエーテルポリオール（水酸
基価＝53.0）を調製した。

上記末端OH基含有ウレタンプレポリマー２０部とポリエ
ステルエーテルポリオール２０部及び分子量３０００の
ポリオキシプロピレントリオール６０部を混合し、これ
にトリエチレンジアミン0.1部を水4.0部に溶解したも
の、シリコンＬ−５４０（日本ユニチカ製）1.0部、ス
タナスオクトエート0.20部を加え、更にTDI−８０ 49.
3部（NCOインデックス１０５）を加えて激しく攪拌後適
当な型に注ぎ軟質ポリウレタンフォーム〔Ｉ〕を得た。

実施例２ 分子量2000のポリオキシプロピレンジオール２０００部
に、TDI−８０ ３４８部を窒素雰囲気下８０℃にて反
応させ両末端NCO基含有ウレタンポリマーを得た。次い
で２１２部のジエチレングリコールを同条件で反応させ
末端OH基含有ウレタンプレポリマーを調製した。（水酸
基価＝43.8） また、ビスフェノールＡにプロピレンオキサイドを付加
して得られる分子量６００の芳香核含有ジオールとアジ
ピン酸より分子量２０００のポリエステルエーテルポリ
オールを調製した。

上記末端OH基含有ウレタンプレポリマー２０部とポリエ
ステルエーテルポリオール２０部及び分子量３０００の
ポリオキシプロピレントリオール６０部を混合したもの
を実施例１と同様に発泡させ軟質ポリウレタンフォーム
〔II〕を得た。

実施例３ 分子量４００のポリオキシプロピレンジオール２８００
部、アジピン酸１２８０部、ジエチレングリコール３９
０部より得られたポリエステルポリオール（水酸基価＝
53.0）を得た。得られたポリエステルポリオール２１２
０部にTDI−８０ ３４８部を反応させ末端NCO基含有プ
レポリマーとし、次いでネオペンチルグリコール２０８
部を反応させ末端OH基含有ウレタンプレポリマー（水酸
基価＝42.0）を得た。

また、ビスフェノールＡにプロピレンオキサイドを付加
して得られる分子量６００の芳香核含有ジオールとイソ
フタル酸より分子量２０００のポリエステルエーテルポ
リオールを調製した。

上記末端OH基含有ウレタンプレポリマー１５部とポリエ
ステルエーテルポリオール１５部を分子量３０００のポ
リオキシプロピレントリオール７０部に混合したものを
実施例１と同様の方法で発泡させ軟質ポリウレタンフォ
ーム〔III〕を得た。

実施例４ ビスフェノールＡにプロピレンオキサイドを付加して得
られる分子量1000の芳香核含有ジオール１０００部にTD
I−８０ ３４８部を反応させ末端NCO基含有ウレタンプ
レポリマーとし、次いで、エチレングリコール１２４部
を反応させ末端OH基含有ウレタンプレポリマーを得た
（水酸基価＝76.0）。

また、分子量６００のポリオキシプロピレンジオール４
８２部、エチレングリコール２５部及びアジピン酸１４
６部より分子量３０００のポリエステルエーテルポリー
ルを調製した。

上記末端OH基含有ウレタンプレポリマー１８部とポリエ
ステルエーテルポリオール２０部を分子量３０００のポ
リオキシプロピレントリオール６２部に混合したものを
実施例１と同様に発泡させ軟質ポリウレタンフォーム
〔IV〕を得た。

実施例５ ビスフェノールＡにプロピレンオキサイドを付加して得
られる分子量６００の芳香核含有ジオールとアジピン酸
より得られる、分子量約２０００のポリエステルエーテ
ルポリオール２０００部にTDI−８０ ３４８部を反応
させNCO末端ウレタンプレポリマーを得、次いで、１２
４部のエチレングリコールを反応させ末端OH基含有ウレ
タンプレポリマーを得た。（水酸基価＝45.5） また、分子量４００のポリオキシプロピレンジオール３
８１部、エチレングリコール２０部及びイソフタル酸１
６６部よりなる分子量２０００のポリエステルエーテル
ポリオールを調製した。

上記末端OH基含有ウレタンプレポリマー１０部とポリエ
ステルエーテルポリオール２０部に分子量4000のポリオ
キシプロピルテトロール７０部を混合したものを実施例
１と同様に発泡させて軟質ポリウレタンフォーム〔Ｖ〕
を得た。

実施例６ ビスフェノールＡにプロピレンオキサイドを付加させて
得られる分子量が６００なる芳香核含有ポリエーテル、
トリメチロールプロパン及びセバチン酸／イソフタル酸
＝３／７（モル比）を用いて分子中に約３％トリメチロ
ールプロパンを含有する。水酸基価61.0、酸価0.17のポ
リエステルエーテルポリオール９２０部にTDI-80 174
部を反応させ末端NCO基含有ウレタンプレポリマーを
得、次いで、ジエチレングリコール１０６部を反応させ
末端OH基含有ウレタンプレポリマーを得た。

また、分子量４００のポリオキシプロピレンジオール３
８０部、1,4−ブチレングリコール２８部とイソフタル
酸８３部、アジピン酸７３部とより分子量２０００のポ
リエステルエーテルポリオールを調製した。

上記末端OH基含有プレポリマー１５部とポリエステルエ
ーテルポリオール１５部に分子量3000のポリオキシプロ
ピレントリオール７０部を混合したものを実施例１と同
様に発泡させ軟質ウレタンフォーム〔VI〕を得た。

実施例７ 分子量２０００のポリオキシテトラメチレングリコール
２０００部と、TDI-80 348部を反応させ末端NCO基含有
ウレタンプレポリマーを得、次いで1,4−ブタンジオー
ル１８０部を反応させて末端OH基含有ウレタンプレポリ
マーを得た。

また、ビスフェノールＡにプロピレンオキサイドを付加
して得られる分子量が８００なる芳香核含有ポリエーテ
ルポリオールと、アゼライン酸／イソフタル酸＝４／６
（モル比）より分子量2500なるポリエステルエーテルポ
リオールを調製した。

上記末端OH基含有プレポリマー４０部と上記ポリエステ
ルエーテルポリオール１５部に分子量３０００のポリオ
キシプロピレントリオール４５部を混合したものを実施
例１と同様に発泡させ軟質ポリウレタンフォーム〔VI
I〕を得た。

実施例８ 分子量２０００のポリエチレン・ブチレンアジペート２
０００部にTDI-80 348部を反応させ末端NCO基含有ウレ
タンプレポリマーを得、次いで２１２部のジエチレング
リコールを反応させ末端OH基含有ウレタンプレポリマー
を得た。

また、ビスフェノールＳにプロピレンオキサイドを付加
して得られる分子量６００の芳香核含有ポリエーテル５
４２部、ジエチレングリコール４８部とイソフタル酸８
３部、アジピン酸７３部より分子量２０００のポリエス
テルエーテルポリオールを調製した。

上記末端OH基含有ウレタンプレポリマー１０部と上記ポ
リエステルエーテルポリオール１５部に分子量３０００
のポリオキシプロピレントリオール７５部を混合したも
のを実施例１と同様に発泡させ軟質ポリウレタンフォー
ム〔VIII〕を得た。

比較例１ ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキサイドを
付加して得られる平均分子量3000のポリオキシプロピレ
ントリオール９７ｇと、100%リン酸にプロピレンオキサ
イドを付加して得られる水酸基価３３０のプロポキシル
化リン酸３ｇとを混合して用いる以外、実施例１と同様
に発泡させ軟質ポリウレタンフォーム〔IX〕を得た。

比較例２ ポリオールとしてグリセリンにプロピレンオキサイドを
付加して得られる平均分子量3000のポリオキシプロピレ
ントリオールを用いる以外、実施例１と同様にして発泡
させたウレタンフォーム上に市販の８５％リン酸を２０
ｇ／１m²の割合で塗布した軟質ポリウレタンフォーム
〔Ｘ〕を得た。

比較例３ ポリオールとしてプロピレングリコールにプロピレンオ
キサイドを付加した平均分子量１５００のポリオキシプ
ロピレングリコール２２５０部、無水フタル酸５００
部、トリエチルアミン2.5部、プロピレンオキサイド２
５０部を耐圧反応釜に仕込み８０〜１２０℃で反応させ
た。反応終了後、減圧下で未反応プロピレンオキサイド
及び低沸点化合物を除いた水酸基価５５、酸価0.20のポ
リエステルエーテルポリオール５０部と、グリセリンに
プロピレンオキサイドを付加して得られる平均分子量30
00のポリオキシプロピレントリオール４８部及び比較例
１で用いたプロポキシル化リン酸２ｇを混合して用いる
以外、実施例１と同様の方法で発泡させ軟質ポリウレタ
ンフォーム〔XI〕を得た。

〔熱融着方法〕

以上得られた〔Ｉ〕〜〔XI〕の軟質ポリウレタンフォー
ムを厚さ１５mmにスライスし、縦、横150mm×50mmのサ
イズにカットする。これらのサンプルフォームの全面を
一定の炎に調整されたガスバーナーで溶融させ、直ちに
所定の織物上に一定圧力下融着させた。２４時間放置后
120mm×25mmの試験片をとりJISL-1066-1963に基づき剥
離強度を測定した。結果を第１表に示した。

〔耐スコーチ性テスト方法〕

実施例１〜８、比較例１，３で用いたポリオール3500
部、トリエチレンジアミン3.5部を水１７５部に溶解し
たもの、シリコーンＬ−５４０７０部、スタナスオクト
エート７部を加え、更にTDI-80（NCOインデックス１２
０）を加え激しく攪拌後70cm×70cm、高さ50cmの型に注
ぎ軟質ポリウレタンフォームを作成した。翌日中央部を
厚さ７cmにスライスしてカラーメーターにて黄色度を測
定した。

カラーメーター；日本電色工業（株）製“カラーメータ
ーΣ80” 測定結果を第１表に示した。

第１表より本発明のフォームは、従来のものより熱融着
性、耐スコーチ性に優れたものであることを確認した。

〈原液の安定性テスト方法〉 １００ccビーカーに実施例１〜８、及び比較例１，３の
原料ポリオール３０ｇを入れ１００％相対湿度、５０℃
の条件下で４週間保存し、外観及び酸価の経時変化を測
定した。結果を第２表に示した。

第２表より本発明の原液は、従来のものに比べて優れた
安定性を示すことを確認した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリヒドロキシ化合物、ポリイソシアネー
   ト、発泡剤、整泡剤及び触媒からなる軟質ポリウレタン
   フォーム用組成物において、 （Ａ）分子量６０〜３００、官能基数２〜４を有する低
   分子量ポリヒドロキシ化合物、 （Ｂ）分子量３００〜５、０００のポリオキシアルキレ
   ンポリオール、 （Ｃ）分子量２３０〜５，０００の芳香族ジヒドロキシ
   化合物にアルキレンオキサイドを付加して得られる芳香
   核含有ジオール、 （Ｄ）〈アルコール成分〉分子量３００〜５，０００の
   ポリオキシアルキレングリコール単独もしくは、低分子
   ポリヒドロキシ化合物（Ａ）を併用したものと、 〈酸成分〉脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、
   及びそれらの無水物、各種誘導体の内少なくとも１種と
   を 用いて得られる５００〜６，０００なる分子量を有する
   ポリエステルエーテルポリオール、 （Ｅ）〈アルコール成分〉芳香族ジヒドロキシ化合物に
   アルキレンオキサイドを付加して得られる分子量が、２
   ３０〜５，０００なる芳香核含有ジオール単独もしくは
   低分子ポリヒドロキシ化合物（Ａ）を併用したものと、 〈酸成分〉炭素数３〜６の脂肪族ジカルボン酸及び／ま
   たは、芳香族ジカルボン酸あるいはそれらの無水物、各
   種誘導体の内少なくとも１種とを 用いて得られる５００〜６，０００なる分子量を有する
   ポリエステルエーテルポリオール、 （Ｆ）〈アルコール成分〉芳香族ジヒドロキシ化合物に
   アルキレンオキサイドを付加して得られる分子量が、２
   ３０〜５，０００なる芳香核含有ジオール単独もしくは
   低分子ポリヒドロキシ化合物（Ａ）を併用したものと、 〈酸成分〉芳香族ジカルボン酸と炭素数７〜１４なる長
   鎖の脂肪族ジカルボン酸、あるいはそれらの無水物、各
   種誘導体との混合物とから、 得られる５００〜６，０００なる分子量を有するポリエ
   ステルエーテルポリオール、 （Ｇ）分子量５００〜５０００なるポリオキシテトラメ
   チレングリコール、 （Ｈ）低分子ポリヒドロキシ化合物と、脂肪族ジカルボ
   ン酸、芳香族ジカルボン酸及びそれらの無水物、各種誘
   導体のうち少なくとも１つとから得られる酸アルコール
   縮合系ポリエステルポリオール及び／またはε−カプロ
   ラクトンを重合して得られるポリカプロラクトン系ポリ
   エステルポリオール、 ポリヒドロキシ化合物として、上記の（Ａ）〜（Ｈ）成
   分のうち少なくとも１種のポリオールとポリイソシアネ
   ートとの反応により得られる末端ＯＨ基含有ウレタンプ
   レポリマーと、上記（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）のポリエ
   ステルエーテルポリオールのうち少なくとも１種とを併
   用してなることを特徴とする軟質ポリウレタンフォーム
   用組成物。