JPH06106026A - 燃焼排ガスの脱硝方法 - Google Patents
燃焼排ガスの脱硝方法Info
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- Treating Waste Gases (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 燃焼排ガスの脱硝方法に関する。
【構成】 排ガス温度が２００〜６００℃の雰囲気にア
ンモニアを添加して脱硝触媒の存在下で乾式脱硝した
後、残留ＮＯｘを含有する排ガスを２００℃以下の雰囲
気でＮＯｘ吸着剤によってＮＯｘを吸着除去する燃焼排
ガスの脱硝方法。
ンモニアを添加して脱硝触媒の存在下で乾式脱硝した
後、残留ＮＯｘを含有する排ガスを２００℃以下の雰囲
気でＮＯｘ吸着剤によってＮＯｘを吸着除去する燃焼排
ガスの脱硝方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は燃焼排ガスの脱硝方法に
関する。
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来はアンモニアを還元剤として注入
し、脱硝触媒の存在下で乾式脱硝することによって燃焼
排ガス中のＮＯｘを除去している。従来の乾式脱硝の態
様を図３及び図４によって説明する。
し、脱硝触媒の存在下で乾式脱硝することによって燃焼
排ガス中のＮＯｘを除去している。従来の乾式脱硝の態
様を図３及び図４によって説明する。
【０００３】図３は排ガスの発生源がボイラの場合であ
る。ボイラ１より発生した排ガスはアンモニア注入装置
２よりアンモニアを注入された後、脱硝触媒が充填され
た脱硝装置３に入り、ＮＯｘを除去され、空気予熱器４
によって低温となって煙突６より大気に放出されてい
る。一方、燃焼用空気は空気予熱器４によって昇温され
てボイラ１に投入されている。
る。ボイラ１より発生した排ガスはアンモニア注入装置
２よりアンモニアを注入された後、脱硝触媒が充填され
た脱硝装置３に入り、ＮＯｘを除去され、空気予熱器４
によって低温となって煙突６より大気に放出されてい
る。一方、燃焼用空気は空気予熱器４によって昇温され
てボイラ１に投入されている。
【０００４】また、図４は排ガスの発生源がガスタービ
ンの場合である。ガスタービン１′より出た排ガスはア
ンモニア注入器２、脱硝触媒を充填した脱硝装置３及び
図示省略の熱交換器を備えた排ガスボイラ４′に送ら
れ、ＮＯｘを除去された後、煙突６より大気に放出され
ている。
ンの場合である。ガスタービン１′より出た排ガスはア
ンモニア注入器２、脱硝触媒を充填した脱硝装置３及び
図示省略の熱交換器を備えた排ガスボイラ４′に送ら
れ、ＮＯｘを除去された後、煙突６より大気に放出され
ている。
【０００５】いずれの脱硝装置３においても、排ガス中
のＮＯｘはアンモニアの共存下、脱硝触媒により分解さ
れる。ＮＯｘとアンモニアの反応は下記式に示すように
等モル反応で、ＮＯｘは無害なＮ2 とＨ2 Ｏに分解され
る。 ４ＮＯ ＋ ４ＮＨ3 ＋ Ｏ2 ＝ ４Ｎ2 ＋ ６Ｈ2 Ｏ （１）式 ＮＯ ＋ ＮＯ2 ＋ ２ＮＨ3 ＝ ２Ｎ2 ＋ ３Ｈ2 Ｏ （２）式
のＮＯｘはアンモニアの共存下、脱硝触媒により分解さ
れる。ＮＯｘとアンモニアの反応は下記式に示すように
等モル反応で、ＮＯｘは無害なＮ2 とＨ2 Ｏに分解され
る。 ４ＮＯ ＋ ４ＮＨ3 ＋ Ｏ2 ＝ ４Ｎ2 ＋ ６Ｈ2 Ｏ （１）式 ＮＯ ＋ ＮＯ2 ＋ ２ＮＨ3 ＝ ２Ｎ2 ＋ ３Ｈ2 Ｏ （２）式
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ボイラ及びガスタービ
ンなどより発生する排ガス中にはＮＯｘが含まれている
が、これはＮＯが大部分を占め、１部ＮＯ2 が含まれて
いるものである。このＮＯ及びＮＯ2 の分解反応式は前
記（１），（２）式に示すとおりであるが、たとえば、
ボイラなどの燃焼空気量が増加してＮＯ2 が多くなると
前記（２）式におけるＮＯ2 が分解に加わらず、そのま
ゝ残留し、結局脱硝されないまゝ後流に送られることゝ
なり、これが煙突から有色煙の原因や脱硝効率の低下に
つながるという問題を起こしていた。
ンなどより発生する排ガス中にはＮＯｘが含まれている
が、これはＮＯが大部分を占め、１部ＮＯ2 が含まれて
いるものである。このＮＯ及びＮＯ2 の分解反応式は前
記（１），（２）式に示すとおりであるが、たとえば、
ボイラなどの燃焼空気量が増加してＮＯ2 が多くなると
前記（２）式におけるＮＯ2 が分解に加わらず、そのま
ゝ残留し、結局脱硝されないまゝ後流に送られることゝ
なり、これが煙突から有色煙の原因や脱硝効率の低下に
つながるという問題を起こしていた。
【０００７】本発明は上記技術水準に鑑み、上記従来技
術における不具合を解消しうる燃焼排ガスの脱硝方法を
提供しようとするものである。
術における不具合を解消しうる燃焼排ガスの脱硝方法を
提供しようとするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は排ガス温度が２
００〜６００℃の雰囲気にアンモニアを添加して脱硝触
媒の存在下で乾式脱硝した後、残留ＮＯｘを含有する排
ガスを２００℃以下の雰囲気でＮＯｘ吸着剤によってＮ
Ｏｘを吸着除去することを特徴とする燃焼排ガスの脱硝
方法である。
００〜６００℃の雰囲気にアンモニアを添加して脱硝触
媒の存在下で乾式脱硝した後、残留ＮＯｘを含有する排
ガスを２００℃以下の雰囲気でＮＯｘ吸着剤によってＮ
Ｏｘを吸着除去することを特徴とする燃焼排ガスの脱硝
方法である。
【０００９】すなわち、本発明は従来のアンモニアを添
加して脱硝触媒の存在下で乾式脱硝する場合に、脱硝し
にくいＮＯ2 を除去する手段として、乾式脱硝後の排ガ
ス温度が２００℃以下の雰囲気のところにＮＯｘ（主と
してＮＯ2 ）吸着剤を設置して、ＮＯ2 を更に吸着除去
して煙突よりの有色煙の発生を防止するとともに脱硝効
率を向上させるようにした方法である。
加して脱硝触媒の存在下で乾式脱硝する場合に、脱硝し
にくいＮＯ2 を除去する手段として、乾式脱硝後の排ガ
ス温度が２００℃以下の雰囲気のところにＮＯｘ（主と
してＮＯ2 ）吸着剤を設置して、ＮＯ2 を更に吸着除去
して煙突よりの有色煙の発生を防止するとともに脱硝効
率を向上させるようにした方法である。
【００１０】ＮＯｘ（主としてＮＯ2 ）吸着剤としては
一般的に、チタニア、アルミナあるいはゼオライトなど
の多孔質無機酸化物の少なくとも１種を主成分とする吸
着剤が用いられ、これらの吸着剤を充填したＮＯｘ吸着
装置を脱硝装置後の主煙道に設置してもよいし、主煙道
から分岐したバイパス煙道に設置し、必要な場合のみバ
イパス煙道側に排ガスを流して残留ＮＯｘ（主としてＮ
Ｏ2 ）を吸着除去するようにしてもよい。なお、ＮＯｘ
（主としてＮＯ2 ）を吸着して飽和し、吸着能のなくな
ったＮＯｘ吸着剤は３００℃以上の温度雰囲気にするこ
とによって吸着ＮＯｘを脱着させ、該吸着剤を再生する
ことができる。
一般的に、チタニア、アルミナあるいはゼオライトなど
の多孔質無機酸化物の少なくとも１種を主成分とする吸
着剤が用いられ、これらの吸着剤を充填したＮＯｘ吸着
装置を脱硝装置後の主煙道に設置してもよいし、主煙道
から分岐したバイパス煙道に設置し、必要な場合のみバ
イパス煙道側に排ガスを流して残留ＮＯｘ（主としてＮ
Ｏ2 ）を吸着除去するようにしてもよい。なお、ＮＯｘ
（主としてＮＯ2 ）を吸着して飽和し、吸着能のなくな
ったＮＯｘ吸着剤は３００℃以上の温度雰囲気にするこ
とによって吸着ＮＯｘを脱着させ、該吸着剤を再生する
ことができる。
【００１１】
【作用】従来のアンモニアの存在下、脱硝触媒で乾式脱
硝する方法はＮＯｘ中のＮＯ2の除去がしにくいばかり
でなく、２００℃程度の雰囲気では脱硝性能そのものも
極めて低い。一方、前記した吸着剤は微細孔を多数有す
る多孔性のものであるので、ＮＯｘ（中でもＮＯ2 ）が
その微細孔内に拡散して吸着されやすく、特に２００℃
以下の雰囲気で低温になるほどＮＯ2 の吸着除去能力が
向上する。従って乾式脱硝方法として効率のよい雰囲
気、すなわち２００〜６００℃の温度下で乾式脱硝方法
を実施し、その後流の乾式脱硝方法には不適な雰囲気、
すなわち２００℃以下の温度下でＮＯｘ吸着剤によりＮ
Ｏｘを吸着除去することによって効率のよい燃焼排ガス
の脱硝が行なわれる。
硝する方法はＮＯｘ中のＮＯ2の除去がしにくいばかり
でなく、２００℃程度の雰囲気では脱硝性能そのものも
極めて低い。一方、前記した吸着剤は微細孔を多数有す
る多孔性のものであるので、ＮＯｘ（中でもＮＯ2 ）が
その微細孔内に拡散して吸着されやすく、特に２００℃
以下の雰囲気で低温になるほどＮＯ2 の吸着除去能力が
向上する。従って乾式脱硝方法として効率のよい雰囲
気、すなわち２００〜６００℃の温度下で乾式脱硝方法
を実施し、その後流の乾式脱硝方法には不適な雰囲気、
すなわち２００℃以下の温度下でＮＯｘ吸着剤によりＮ
Ｏｘを吸着除去することによって効率のよい燃焼排ガス
の脱硝が行なわれる。
【００１２】
【実施例】以下、本発明のボイラ排ガスの脱硝の一態様
例を図１によって説明する。図１において、図３と同一
符号は図３と同一部を示す。図３と異なるところは主煙
道の脱硝装置３の後流で空気予熱器４によって排ガス温
度が２００℃以下の雰囲気になった位置の主煙道にＮＯ
ｘ吸着装置５を設けた点である。この図１には示してい
ないが、後述の図２の態様例のように、バイパス煙道に
ＮＯｘ吸着装置５を設置し、必要な場合のみダンパの開
閉操作を行なってバイパス側に排ガスを流すようにする
こともできる。
例を図１によって説明する。図１において、図３と同一
符号は図３と同一部を示す。図３と異なるところは主煙
道の脱硝装置３の後流で空気予熱器４によって排ガス温
度が２００℃以下の雰囲気になった位置の主煙道にＮＯ
ｘ吸着装置５を設けた点である。この図１には示してい
ないが、後述の図２の態様例のように、バイパス煙道に
ＮＯｘ吸着装置５を設置し、必要な場合のみダンパの開
閉操作を行なってバイパス側に排ガスを流すようにする
こともできる。
【００１３】また、本発明のガスタービン排ガスの脱硝
の他の態様例を図２によって説明する。図２において、
図４と同一符号は図４と同一部を示す。図４と異なると
ころは排ガスボイラ４′の後流の主煙道から分岐された
バイパス煙道の排ガス温度が２００℃以下の雰囲気にな
った位置にＮＯｘ吸着装置５を設けた点である。この図
２には示していないが前記図１と同様に主煙道に吸着装
置５を設けてもよいことは当然である。
の他の態様例を図２によって説明する。図２において、
図４と同一符号は図４と同一部を示す。図４と異なると
ころは排ガスボイラ４′の後流の主煙道から分岐された
バイパス煙道の排ガス温度が２００℃以下の雰囲気にな
った位置にＮＯｘ吸着装置５を設けた点である。この図
２には示していないが前記図１と同様に主煙道に吸着装
置５を設けてもよいことは当然である。
【００１４】図１，図２のように構成された脱硝系統に
おいて、脱硝装置３の触媒の材質及びＮＯｘ中のＮＯと
ＮＯ2 の割合に対する脱硝率を後述する実験例１に示
す。これによればＮＯ2 の割合が多い排ガスの脱硝率は
低下しているのが認められる。また、ＮＯｘ吸着装置５
の吸着剤の材質及びＮＯ2 の脱硝率を後述する実験例２
に示す。これによればＮＯ2 が１００ｐｐｍの排ガス温
度が１００〜２００℃の時、７０％以上の脱硝率が得ら
れるのに対し、高温域の２５０℃では脱硝率は１０％以
下、３００〜４００℃では１％以下と全く脱硝されてい
ないことが認められる。
おいて、脱硝装置３の触媒の材質及びＮＯｘ中のＮＯと
ＮＯ2 の割合に対する脱硝率を後述する実験例１に示
す。これによればＮＯ2 の割合が多い排ガスの脱硝率は
低下しているのが認められる。また、ＮＯｘ吸着装置５
の吸着剤の材質及びＮＯ2 の脱硝率を後述する実験例２
に示す。これによればＮＯ2 が１００ｐｐｍの排ガス温
度が１００〜２００℃の時、７０％以上の脱硝率が得ら
れるのに対し、高温域の２５０℃では脱硝率は１０％以
下、３００〜４００℃では１％以下と全く脱硝されてい
ないことが認められる。
【００１５】（実験例１）酸化チタン７５ｗｔ％を主成
分とし、これに五酸化バナジウム、三酸化タングステ
ン、成形助剤からなる脱硝触媒を、孔径４ｍｍピッチの
ハニカム触媒に成形し、ＳＶ値１００００Ｈ-1、ＮＨ3
／ＮＯｘ＝１．０の条件で性能を確認して結果は下記表
１のとおりであった。
分とし、これに五酸化バナジウム、三酸化タングステ
ン、成形助剤からなる脱硝触媒を、孔径４ｍｍピッチの
ハニカム触媒に成形し、ＳＶ値１００００Ｈ-1、ＮＨ3
／ＮＯｘ＝１．０の条件で性能を確認して結果は下記表
１のとおりであった。
【００１６】
【表１】
【００１７】（実験例２）アルミナ８０ｗｔ％及び成形
助剤からなるＮＯｘ吸着剤を径３ｍｍに成形し、ＳＶ値
１００００Ｈ-1にてＮＯ2 の吸着除去率（脱硝率）を
確認した結果は下記表２のとおりであった。
助剤からなるＮＯｘ吸着剤を径３ｍｍに成形し、ＳＶ値
１００００Ｈ-1にてＮＯ2 の吸着除去率（脱硝率）を
確認した結果は下記表２のとおりであった。
【００１８】
【表２】
【００１９】
【発明の効果】本発明によれば、排ガス中のＮＯのみな
らずＮＯ2 も効率よく除去できるので、高効率の脱硝が
達成でき、かつＮＯ2 のリークによる煙色の発生防止が
達成できる効果を奏する。
らずＮＯ2 も効率よく除去できるので、高効率の脱硝が
達成でき、かつＮＯ2 のリークによる煙色の発生防止が
達成できる効果を奏する。
【図１】本発明の一実施態様例の説明図
【図２】本発明の他の実施態様例の説明図
【図３】従来のボイラ排ガスの脱硝系統の一態様の説明
図
図
【図４】従来のガスタービンの脱硝系統の一態様の説明
図
図
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 内田 聡 長崎県長崎市飽の浦町１番１号 三菱重工 業株式会社長崎造船所内 (72)発明者 中村 仁士 長崎県長崎市飽の浦町１番１号 三菱重工 業株式会社長崎造船所内 (72)発明者 村上 信明 長崎県長崎市深堀町５丁目717番１号 三 菱重工業株式会社長崎研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 排ガス温度が２００〜６００℃の雰囲気
にアンモニアを添加して脱硝触媒の存在下で乾式脱硝し
た後、残留ＮＯｘを含有する排ガスを２００℃以下の雰
囲気でＮＯｘ吸着剤によってＮＯｘを吸着除去すること
を特徴とする燃焼排ガスの脱硝方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25805592A JP3477213B2 (ja) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | 燃焼排ガスの脱硝方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25805592A JP3477213B2 (ja) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | 燃焼排ガスの脱硝方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06106026A true JPH06106026A (ja) | 1994-04-19 |
| JP3477213B2 JP3477213B2 (ja) | 2003-12-10 |
Family
ID=17314914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25805592A Expired - Lifetime JP3477213B2 (ja) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | 燃焼排ガスの脱硝方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3477213B2 (ja) |
-
1992
- 1992-09-28 JP JP25805592A patent/JP3477213B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3477213B2 (ja) | 2003-12-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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