JPH061074A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 感熱記録体の発色感度を高め、更に、発色画
像の長期安定性を高める。 【構成】 感熱記録体の感熱発色層に染料前駆体と、こ
の染料前駆体と加熱下に反応してこれを発色させる顕色
剤とを含む感熱発色層を有し、前記顕色剤が化学式
（Ｉ）： 【化１】 （但し、Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ独立に、水素原
子、低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、又は
ハロゲン原子を有し、ｍおよびｎは、１〜５の整数を表
わし、Ｒ¹ およびＲ² が、それぞれそれが結合するベン
ゼン環の一部とともに環状構造を形成する炭化水素グル
ープであって、前記ベンゼン環とともに多核芳香環を形
成していてもよい。）によって表わされる、少なくとも
１種の化合物を含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、加熱によって発色画像
を形成する感熱記録体に関するものであり、特に発色画
像の保存安定性に優れた感熱記録体に関するものであ
る。さらに詳しく述べるならば、本発明は、記録画像の
長期保存性が高く、同時に記録の耐湿性、耐熱性などの
耐環境性、並びに耐油性、および耐可塑剤性などにすぐ
れ、画像記録紙、ファクシミリ用紙、キャッシュディス
ペンサー用紙、乗車券、定期券、ＰＯＳラベル等のラベ
ル、プリペイカード等のカードおよび通行券などの用途
に有用な感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録体は、一般に紙、合成紙、又は
プラスチックフィルム等の支持体上に、電子供与性のロ
イコ染料のような発色性物質と、電子受容性のフェノー
ル性化合物等の有機酸性物質のような顕色性物質とを主
成分とする感熱発色層を設けて構成され、上記発色性物
質と顕色性物質とを熱エネルギーによって反応させて記
録画像を得ることができるものである。（例えば特公昭
４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号、及び特
公昭４８−２７７３６号などに開示されており、広く実
用化されている。）

【０００３】上記の構成を有する感熱記録体は、記録装
置がコンパクトで、安価で、かつ保守が容易であること
から、電子計算機のアウトプット、ファクシミリ、自動
券売機、科学計測器のプリンター、あるいはＣＲＴ、医
療計測用のプリンター等に広範囲に使用されている。し
かし、支持体上に発色性染料物質、顕色性物質および結
着剤を有効成分とする感熱発色層を塗工して得られる従
来のいわゆる染料型感熱記録体にあっては、画像形成の
ための発色反応が可逆的であるため、発色画像が経時的
に消色することが知られている。この消色は、曝光、高
湿、および高温雰囲気下において加速され、さらに可塑
剤および油等との接触によって速やかに進行し、画像は
読み取り不可能なレベルまで消色してしまう。

【０００４】通常無色ないし淡色のラクトン環化合物を
主とする染料前駆体を使用する発色系を用いる発色系に
おいて、この消色現象を抑制するために数多くの技術が
開示されてきた。それらは、例えば特開昭６０−７８７
８２号、特開昭５９−１６７２９２号、特開昭５９−１
１４０９６号、および特開昭５９−９３３８７号に見ら
れるようなフェノール系酸化防止剤を感熱発色層中に配
合したもの、および特開昭５６−１４６７９６号に見ら
れるような疎水性高分子化合物エマルジョン等を含む保
護層又は表面層を設けたものなどである。

【０００５】しかし、フェノール性材料を添加した感熱
記録紙でも、画像の耐熱性、耐湿性の改良効果はあまり
大きいものではなく、逆に、酸化防止剤の添加により、
得られる感熱記録紙の白色度が低下するなどの欠点が目
立つ場合がある。一方、保護層又は表面層を設けた感熱
記録体は、短時間の耐環境性はかなり改良されるが、長
時間の保存においては画像の消色は避けられない。ま
た、この技術では感熱記録紙の表面に、断熱性の層が形
成されているため、記録感度の低下は避けられない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は従来技術にお
ける上記問題点を解決し、発色画像の耐油性、耐可塑剤
性、耐湿性、および耐熱性等にすぐれ、従って、すぐれ
た長期保存性を有する感熱記録体を提供することを課題
とするものである。本発明による保存性の改良された感
熱記録体は、例えば自動券売機用感熱記録型の乗車券と
して使用できることはもちろん、長期保存性を必要とす
る回数券や定期券などへの使用、および長期保存用のフ
ァクシミリ用紙、ワープロ用紙、およびＣＲＴ用画像プ
リンター用紙としても有用なものである。

【０００７】

【課題を解決する為の手段】本発明者らは、発色画像の
長期保存性を改善するための改良法を検討し、その結
果、特定化学構造を有するカルボニルスルホンアミド化
合物が、優れた顕色能力を示し、かつ、従来の顕色剤に
比べて画像の保存性が高いことを発見し、本発明を完成
するに至った。

【０００８】本発明の感熱記録体は、シート状基体と、
このシート状基体の少なくとも一面に形成され、かつ、
無色又は淡色の染料前駆体、およびこの染料前駆体と加
熱下に反応してこれを発色させる顕色剤を含む感熱発色
層とを有し、前記顕色剤が下記一般式（Ｉ）：

【化２】 （但し、Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ互に独立に、水素
原子、低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、又
はハロゲン原子を表わし、ｍおよびｎはそれぞれ互に独
立に１〜５の整数を表わし、また、Ｒ¹ およびＲ² が、
それぞれそれが結合しているベンゼン環の一部とともに
環状構造を形成する炭化水素グループであって、前記ベ
ンゼン環とともに多核芳香環構造を形成していてもよ
い。）によって表わされる少なくとも１種の化合物を含
むことを特徴とするものである。

【０００９】

【作用】本発明で用いられる式（Ｉ）の化合物は、無色
または淡色の塩基性ロイコ染料（染料前駆体）と、この
染料前駆体を加熱下に顕色しうる顕色剤との呈色反応を
利用して発色画像を形成する際に、顕色剤として作用す
るものである。すなわち式（Ｉ）の化合物は、隣接する
スルホニル基により活性化されているアミノ基を有して
いるため、塩基性のロイコ染料に対し、強い顕色能力を
示すものである。カルボニル基に対してオルト位にある
水酸基は、それ自体がフェノール性水酸基として発色反
応を強めているのか、あるいはその置換基効果によりア
ミノ基をさらに活性化しているのかについては未だ十分
には明らかではない。

【００１０】一般式（Ｉ）の化合物の具体的な例として
は以下のような化合物をあげることができる。 Ｎ−（ｏ−ヒドロキシベンゾイル）−ｐ−トルエンスル
ホンアミド、Ｎ−（ｏ−ヒドロキシ−ｐ−トルオイル）
−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ
−３−フェニルベンゾイル）−ｐ−トルエンスルホンア
ミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベ
ンゾイル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−
ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゾイル）−ｐ
−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（１−ヒドロキシ−２
−ナフチルカルボニル）−ｐ−トルエンスルホンアミ
ド、Ｎ−（ｏ−ヒドロキシ−ｐ−トルオイル）−ベンゼ
ンスルホンアミド、Ｎ−（ｏ−ヒドロキシ−ｍ−トルオ
イル）−ｏ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（ｏ−ヒド
ロキシ−ｐ−トルオイル）−ｐ−クロロベンゼンスルホ
ンアミド、Ｎ−（ｏ−ヒドロキシ−ｐ−ベンジルベンゾ
イル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（ｏ−ヒド
ロキシ−ｐ−トルオイル）−メシチレンスルホンアミ
ド。 これらの化合物は単独で用いられてもよく、あるいはそ
の２種以上を混合して用いてもよい。

【００１１】上記のような式（Ｉ）の化合物の多くは、
従来報告されていない新規化合物であって、その合成
は、例えば下記の反応により行なうことができる。

【化３】 （但し、Ｒ¹ およびＲ² は、前記規定の通りである。ま
たｍおよびｎも前記規定の通りである。）

【００１２】本発明において染料前駆体として使用され
るロイコ染料はトリフェニルメタン系、フルオラン系、
ジフェニルメタン系化合物等の従来公知のものから選ぶ
ことができる。例えば、３−（４−ジエチルアミノ−２
−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）−４−アザフタリド、クリスタ
ルバイオレットラクトン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
ペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロ
ロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、および３
−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７
−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン等から選ばれた１
種以上を用いることができる。

【００１３】また、前記感熱発色層に、発色画像の保存
性の一層の改良のため、具体的には画像が油や、可塑剤
のような、極めて短時間に従来の発色画像を完全に消失
させてしまう物質に対する抵抗性を一層向上させるため
に、少なくとも１個のアジリジニル基を有する芳香族化
合物、または少なくとも１個のエポキシ基を有する芳香
族化合物をさらに含有させてもよい。

【００１４】これら、少なくとも１個のアジリジニル基
を有する芳香族化合物、または少なくとも１個のエポキ
シ基を有する芳香族化合物の具体例は、特開昭６２−１
６４５７９号、特開平２−２２０８８５号、および特開
平２−２５５３７６号、などに記載されているが、例え
ば下記のような化合物をあげることができる。

【００１５】エポキシ基含有芳香族化合物 ４，４′−ビス（２″，３″−エポキシプロピルオキ
シ）ジフェニルスルホン、２，２−ビス〔４′−
（２″，３″−エポキシプロピルオキシ）フェニル〕プ
ロパン、１，４−ビス（２′，３′−エポキシプロピル
オキシ）ベンゼン、４−（２′−メチル−２′，３′−
エポキシプロピルオキシ）−４′−ベンジルオキシ−ジ
フェニルスルホン、４−（２″，３″−エポキシプロピ
ルオキシ）−４′−（ｐ−メチルベンジルオキシ）−ジ
フェニルスルホン、エポキシ化オルトノボラッククレゾ
ールレジン、４，４′−ビス（２″，３″−エポキシプ
ロピルオキシ）−ジフェニルメタン、４，４′−ビス
（２″，３″−エポキシプロピルアミノ）−ジフェニル
メタン、ビス（２″，３″−エポキシプロピル）−４，
４′−メチレンジベンゾエート、４，４′−ビス
（２″，３″−エポキシプロピルオキシ）ビフェニル、
４，４′−ビス（２″，３″−エポキシプロピルオキ
シ）３，３′，５，５′−テトラメチルビフェニル、
２，６−ビス（２′，３′−エポキシプロピルオキシ）
ナフタレン、ビス（２，３−エポキシプロピル）テレフ
タレート。

【００１６】アジリジニル芳香族化合物 ２，４−ビス（１−アジリジニルカルボニルアミノ）ト
ルエン、ビス〔４−（１−アジリジニルカルボニルアミ
ノ）フェニル〕メタン、ビス〔３−クロロ−４−（１−
アジリジニルカルボニルアミノ）フェニル〕メタン、
２，２−ビス〔４−（１−アジリジニルカルボニルオキ
シ）フェニル〕プロパン、１，４−ビス（１−アジリジ
ニルカルボニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（１−
アジリジニルカルボニル）ベンゼン。

【００１７】又、本発明においては、所望の効果を阻害
しない範囲内でフェノール類又は、有機酸からなる従来
公知の顕色剤を、本発明の式（Ｉ）の化合物と併用する
ことができる。これら従来の顕色剤としては、例えば、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス〔１−メチ
ル−１−（４′−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼ
ン、１，３−ビス〔１−メチル−１−（４′−ヒドロキ
シフェニル）エチル〕ベンゼン、ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル（特開平１−１８０３８２号）、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル（特開昭５２−１４０４８３
号）、ビスフェノールＳ、４−ヒドロキシ−４′−イソ
プロピルオキシジフェニルスルホン（特開昭６０−１３
８５２号）、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）−３，５−ジオキサヘプタン（特開昭５９−５２６
９４号）、３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン（特開昭６０−２０８２８６号）
などを用いることができる。

【００１８】更に本発明においては、感熱発色層中に熱
可融性物質（いわゆる増感剤）を併用することが好まし
い。増感剤としては、融点５０〜１５０℃の熱可融性有
機化合物が用いられ、それらは例えば、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸フェニルエステル（特開昭５７−１９
１０８９号）、ｐ−ベンジルビフェニル（特開昭６０−
８２３８２号）、ベンジルナフチルエーテル（特開昭５
８−８７０９４号）、ジベンジルテレフタレート（特開
昭５８−９８２８５号）、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジル（特開昭５７−２０１６９１号）、炭酸ジフェ
ニル、炭酸ジトリル（特開昭５８−１３６４８９号）、
ｍ−ターフェニル（特開昭５７−８９９９４号）、１，
２−ビス（ｍ−トリルオキシ）エタン（特開昭６０−５
６５８８号）、１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキ
シ）−３−オキサペンタン（特開昭６２−１８１１８３
号）、シュウ酸ジエステル類（特開昭６４−１５８３
号）、１，４−ビス（ｐ−トリルオキシ）ベンゼン（特
開平２−１５３７８３号）、ジフェニルスルホン（特公
昭５９−２５６７３号）、ｐ−トルエンスルホン酸フェ
ニルエステル（特開昭５９−７３９９０号）、メシチレ
ンスルホン酸ｐ−トリルエステル（特開平２−８０２８
５号）、４，４′−ジアリルオキシジフェニルスルホ
ン、４，４′−ジイソペンチルオキシジフェニルスルホ
ン、４，４′−ジメトキシジフェニルスルホン（特公平
２−９９５１号）、４，４′−ジ−ｎ−ペンチルオキシ
ジフェニルスルホン（特開昭６０−４７０７０号）など
から選ぶことができる。

【００１９】又、本発明の感熱発色層は、さらにヒンダ
ードフェノール化合物又は紫外線吸収剤を含んでいても
よい。それらは例えば、特開昭５７−１５１３９４号、
特開昭５８−１６０１９１号、特開昭５８−６９０９６
号、特開昭５９−２８８４号、特開昭５９−９５１９０
号、特開昭６０−２２２８８号、特開昭６０−２５５４
８５号、特開昭６１−４４６８６号、特開昭６２−１６
９６８３号、特開昭６３−１７０８１号、および特開平
１−２４９３８５号等に開示された化合物などであり、
具体的には例えば、１，１，３−トリス（３′−シクロ
ヘキシル−４′−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，４′−チオビス
（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキ
シベンゾフェノン、ｐ−オクチルフェニルサリシレー
ト、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ−３，３′−
ジフェニルアクリレート、テトラ（２，２，６，６，−
テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタ
ンテトラカルボエートなどである。

【００２０】本発明の感熱記録体の感熱発色層は、おも
にロイコ染料と、本発明の上記式（Ｉ）の化合物を含
み、所望により増感剤その他の添加剤を含む。また感熱
発色層は、必要に応じて、少なくとも１個のアジリジニ
ル基を有する芳香族化合物、または少なくとも１個のエ
ポキシ基を有する芳香族化合物をさらに含有することが
好ましい。さらに、感熱発色層は従来公知のフェノール
系あるいは有機酸系顕色剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、またはワックス類を含むことができ、また、有機又
は無機顔料類を含んでいることが好ましい。感熱発色層
には、これらの成分を支持体に固着するためのバインダ
ーが含まれる。

【００２１】感熱発色層における上記ロイコ染料の含有
率は、一般に感熱発色層の乾燥重量の５〜２０重量％で
あることが好ましい。また本発明の式（Ｉ）の顕色剤化
合物の含有率は、一般に１０〜５０重量％であることが
好ましい。式（Ｉ）の化合物の含有率が１０重量％未満
では顕色能力に不足をきたし、またそれが５０重量％を
越えて多量に添加されても顕色能力が飽和して格別の改
善は見られず、経済的に不利となることがある。感熱発
色層中に、前述のエポキシ化合物またはアジリジン化合
物が含まれる場合、その含有率は感熱発色層の重量に対
し１〜３０重量％であることが好ましい。その含有率が
１％未満では画像保存安定効果が小さく、３０重量％を
越えて多量に用いても保存性の向上効果は飽和し、一層
の向上はみられない。

【００２２】感熱発色層に酸化防止剤又は紫外線吸収剤
が含まれる場合、その含有率は１〜１０重量％であるこ
とが好ましい。従来公知のフェノール系あるいは有機酸
系顕色剤が併用される場合、その含有率は、顕色剤全量
の５〜４０重量％であることが好ましい。また増感剤の
含有率は１０〜４０重量％であることが好ましい。ワッ
クス類、白色顔料が感熱発色層に含まれる場合、その含
有率はそれぞれ５〜２０重量％、１０〜５０重量％であ
ることが好ましく、またバインダーの含有率は一般に５
〜２０重量％である。

【００２３】上記の有機又は無機の顔料としては、例え
ば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水
酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレ
ー、焼成クレー、タルク、および表面処理された炭酸カ
リシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、並びに、尿素
−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、
およびポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末などをあげ
ることができる。

【００２４】またワックス類としては、例えば、パラフ
ィン、アミド系ワックス、ビスイミド系ワックス、高級
脂肪酸の金属塩など公知のものを用いることができる。

【００２５】前記バインダーについては、種々の分子量
のポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メ
トキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチ
ルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、およびカゼインなどの水溶性高分子材料、並びに、
ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン
共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリ
レート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、およびスチレ
ン／ブタジエン／アクリル系共重合体等の各々のラテッ
クスを用いることができる。

【００２６】本発明の感熱記録体に用いられるシート状
基体は、紙、表面に顔料、および／又はラテックスなど
を塗工したコーテッド紙、ラミネート紙、ポリオレフィ
ン系樹脂から作られた合成紙、およびプラスチックフィ
ルムなどから選ぶことができる。このようなシート状基
体の少なくとも一面上に、上記所要成分の混合物を含む
塗布液を塗布し、乾燥して感熱発色層を形成し、感熱記
録体を製造する。感熱発色層の塗布量は、塗布液層が乾
燥した状態で１〜１５ｇ／ｍ² になることが好ましく、
２〜１０ｇ／ｍ² が特に好ましい。

【００２７】本発明の感熱記録体において、その感熱発
色層上に、更に保護層、印刷層などのような被覆層を形
成することもできる。

【００２８】

【実施例】下記実施例によって本発明を更に説明する。
実施例、比較例において、特に断わらない限り、「部」
および「％」は、それぞれ「重量部」および「重量％」
を表わす。

【００２９】合成例１ Ｎ−（ｏ−ヒドロキシ−ｐ−ト
ルオイル）−ｐ−トルエンスルホンアミドの合成 滴下ロート、温度計、および還流器を取りつけた三口フ
ラスコに、２２．８ｇのｍ−クレソト酸と、１４．１ｇ
のフェノールを入れ、この混合物をマグネティックスタ
ーラーで攪拌しつつ、室温において滴下ロートより８．
８ｇのオキシ塩化リンを滴下した。滴下終了後、反応懸
濁液を６０℃で４時間反応させた。

【００３０】反応終了後、反応液を室温まで冷却し、こ
れに１２０mlの１３％炭酸ナトリウム水溶液に注ぎ、激
しく攪拌した。得られた懸濁液を分液ロートでふり、こ
れにエーテルを加えてエーテル可溶物を抽出し、この抽
出液に硫酸マグネシウムを加えて一晩乾燥させた。上記
反応生成物溶液から濾過により、硫酸マグネシウムを除
いた後、濾液を濃縮した。この濃縮液を冷却して、黄白
色の結晶を得た。融点４４℃。

【００３１】この黄白色結晶１１．４ｇに、炭酸カリウ
ム１０．４ｇとｐ−トルエンスルホアミド１０．３ｇを
加えて混和し、１３０℃で加熱溶融させた。この溶融物
からの発泡を反応の途中で確認し、約２〜３時間反応さ
せた。冷却後この溶融物を５％炭酸ナトリウム水溶液で
抽出し、この抽出液に塩酸を加えて酸性にすると、結晶
が析出した。濾過によって白色結晶を得た。１３．７ｇ
のＮ−（ｏ−ヒドロキシ−ｐ−トルオイル）−ｐ−トル
エンスルホンアミドの白色結晶が得られた。その融点は
２１４℃であった。

【００３２】またＮＭＲ測定により、得られた化合物が
前記目的物であることを同定した。ＮＭＲ測定（重ＣＤ
Ｃ１３中）結果は、以下の通り。 δ＝２．３（ｓ，３Ｈ），２．４５（ｓ，３Ｈ），６．
７（ｔ，２Ｈ），７．３５（ｄ，３Ｈ），８．０５
（ｄ，２Ｈ）。

【００３３】合成例２ Ｎ−（ｏ−ヒドロキシベンゾイ
ル）−ｐ−トルエンスルホンアミドの合成 合成例１と同一の合成操作を行った。但し、２２．８ｇ
のｍ−クレソト酸の代わりに、２０．７ｇのサリチル酸
を用いた。１３．１ｇのＮ−（ｏ−ヒドロキシベンゾイ
ル）−ｐ−トルエンスルホンアミドの白色結晶を得た。
その融点は、１７３℃であった。ＮＭＲ測定により、得
られた化合物が上記目的物であることを同定した。

【００３４】合成例３ Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−フ
ェニルベンゾイル）−ｐ−トルエンスルホンアミドの合
成 合成例１と同一の合成操作を行った。但し、２２．８ｇ
のｍ−クレソト酸の代わりに、３２ｇの３−フェニルサ
リチル酸を用い、オキシ塩化リン滴下後の反応懸濁液を
８０〜１００℃で反応させた。また、２段階目の反応終
了後、冷却により溶融物は固化した後、水、およびエタ
ノールで洗浄後、エタノールより再結晶し、１０．１ｇ
のＮ−（２−ヒドロキシ−３−フェニルベンゾイル）−
ｐ−トルエンスルホンアミドの白色結晶を得た。

【００３５】ＮＭＲ測定により、得られた化合物が前記
目的物であることを同定した。ＮＭＲ測定（重ＤＭＳＯ
中）結果は、以下の通り。 δ＝２．３５（ｓ，３Ｈ），６．８（ｔ，１Ｈ），７．
２３〜７．４５（ｍ，６Ｈ），７．５５（ｄ，２Ｈ），
７．７５（３，２Ｈ）。

【００３６】合成例４ Ｎ−（１−ヒドロキシ−２−ナ
フチルカルボニル）−ｐ−トルエンスルホンアミドの合
成 温度計、および還流器を取り付けた二口フラスコに、ト
ルエン３０mlを入れ、更に２３．８ｇの１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸フェニルと、１８．７ｇの炭酸カリウ
ムと１８．５ｇのｐ−トルエンスルホアミドとを加えて
混和し、１００℃で加熱溶解し、２〜３時間反応させ
た。反応終了後、室温まで冷却し、固化した反応物を
水、トルエンで洗浄後、エタノールより再結晶し、２
４．６ｇのＮ−（１−ヒドロキシ−２−ナフチルカルボ
ニル）−ｐ−トルエンスルホンアミドの白色結晶を得
た。その融点は、２６５℃であった。

【００３７】ＮＭＲ測定により、得られた化合物が前記
目的物であることを同定した。ＮＭＲ測定（重ＤＭＳＯ
中）結果は、以下の通り。 δ＝２．３５（ｓ，３Ｈ），７．２（ｍ，３Ｈ），７．
４８（ｍ，２Ｈ），７．７８（ｍ，４Ｈ），８．２２
（ｄ，１Ｈ）。

【００３８】実施例１ 下記操作により感熱記録紙を作成した。（１）分散液Ａ調製 成 分 重量部 ３−（Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ） ２０ −６−メチル−７−アニリノフルオラン ポリビニルアルコール １０％液 １０ 水 ７０ 上記組成物をサンドグラインダーをもちい、平均粒径が
１μｍ以下になるまで粉砕した。

【００３９】（２）分散液Ｂ調製 成 分 重量部 Ｎ−（ｏ−ヒドロキシベンゾイル）−ｐ− １０ トルエンスルホンアミド シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステル １０ ポリビニルアルコール １０％液 １０ 水 ７０ 上記組成物をサンドグラインダーをもちい、平均粒径が
１μｍ以下になるまで粉砕した。

【００４０】（３）顔料下塗り紙の調製 焼成クレイ（商標：アンシレックス）８５部を水３２０
部に分散して得られた分散物に、スチレン〜ブタジエン
共重合物エマルジョン（固形分５０％）４０部と、１０
％酸化でんぷん水溶液５０部とを混合して得られた塗液
を、坪量４８ｇ／ｍ² の原紙の上に、乾燥後の塗布量が
７．０ｇ／ｍ² になるように塗工して、顔料下塗り紙を
作製した。

【００４１】（４）感熱発色層の形成 上記Ａ液５０部、およびＢ液２００部に、炭酸カルシウ
ム顔料３０部、２５％ステアリン酸亜鉛分散液２０部、
３０％パラフィン分散液１５部、および１０％ポリビニ
ルアルコール水溶液１００部を混合、攪拌し、塗布液を
調製した。この塗布液を、上記顔料下塗り紙の片面に、
乾燥後の塗布量が５．０ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥
して感熱発色層を形成し、感熱記録紙を作成した。

【００４２】（５）カレンダー処理 上記の様にして得られた感熱記録紙をスーパーカレンダ
ーによって処理し、その表面の平滑度を８００〜１００
０秒とした。

【００４３】（６）発色試験 上記感熱記録紙の試料について、日立製作所製の市販感
熱ファクシミリ機を改造した動的発色試験機を用い、
０．４４ｍｊ／ｄｏｔの印加エネルギーで試料発色させ
た。その発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で
測定した。テスト結果を表１に示す。

【００４４】実施例２ 実施例１と同様の操作により感熱記録紙を作製した。但
し、分散液Ｂの調製にあたり、Ｎ−（ｏ−ヒドロキシベ
ンゾイル）−ｐ−トルエンスルホンアミドのかわりに、
Ｎ−（ｏ−ヒドロキシ−ｐ−トルオイル）−ｐ−トルエ
ンスルホンアミドを用いた。テスト結果を表１に示す。

【００４５】実施例３ 実施例１と同様の操作により感熱記録紙を作製した。但
し、分散液Ｂの調製にあたり、Ｎ−（ｏ−ヒドロキシベ
ンゾイル）−ｐ−トルエンスルホンアミドのかわりに、
Ｎ−（１−ヒドロキシ−２−ナフチルカルボニル）−ｐ
−トルエンスルホンアミドを用いた。テスト結果を表１
に示す。

【００４６】比較例１ 実施例１と同様の操作により感熱記録紙を作製した。但
し、分散液Ｂの調製にあたり、Ｎ−（ｏ−ヒドロキシベ
ンゾイル）−ｐ−トルエンスルホンアミドのかわりに、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）を用いた。テスト結果を表１に示す。

【００４７】

【表１】

【００４８】実施例４ 下記操作により感熱記録紙を作製した。（１）分散液Ｃ調製 成 分 重量部 ビス〔４−（１−アジリジニルカルボニル ２０ アミノ）フェニル〕メタン ポリビニルアルコール １０％液 １０ 水 ７０ 上記組成物をサンドグラインダーを用いて、平均粒径が
１μｍ以下になるまで粉砕した。

【００４９】（２）感熱発色層の形成 実施例１に記載のＡ液５０部、およびＢ液２００部と、
上記Ｃ液５０部とに、炭酸カルシウム顔料２３部、２５
％ステアリン酸亜鉛分散液２０部、３０％パラフィン分
散液１５部、および１０％ポリビニルアルコール水溶液
１２０部を混合、攪拌し、塗布液を調製した。この塗布
液を、実施例１に記載の顔料下塗り紙の片面に、乾燥後
の塗布量が５．０ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して感
熱発色層を形成し、感熱記録紙を作成した。

【００５０】上記の様にして得られた感熱記録紙を実施
例１記載のスーパーカレンダー処理を行ない、その後、
実施例１記載の発色試験を行なった。

【００５１】発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１
４で測定し、ついでこの発色試料から所定の供試片を作
成し、発色後３０分以内にジオクチルテレフタレート
（代表的可塑剤）を塗布し、室温で３時間放置後、過剰
の可塑剤を拭き取り、残存画像濃度を再びマクベス反射
濃度計で測定し、これを画像保存性を代表する値とし
た。テスト結果を表２に示す。

【００５２】実施例５ 実施例４と同じ操作により感熱記録紙を作成した。但
し、感熱発色層の形成に用いたＢ液の調製に当たり、Ｎ
−（ｏ−ヒドロキシベンゾイル）−ｐ−トルエンスルホ
ンアミドのかわりに、Ｎ−（ｏ−ヒドロキシ−ｐ−トル
オイル）−ｐ−トルエンスルホンアミドを用いた。テス
ト結果を表２に示す。

【００５３】比較例２ 比較例１の試料を用い、実施例４に記載の画像保存性試
験を行なった。テスト結果を表２に示す。

【００５４】

【表２】

【００５５】前記表１から明らかなように、本発明の新
規顕色剤化合物は、従来顕色剤の代表であるビスフェノ
ールＡに比肩する発色能力を有する。又、上記表２より
明らかなように、本発明の新規顕色剤をアジリジン化合
物と組合せて用いた感熱記録体は、発色直後より良好な
耐可塑剤性を示す。

【００５６】

【発明の効果】本発明の感熱記録体は、その感熱発色層
中に、顕色剤として特定化学構造（式（Ｉ））を有する
カルボニルスルホンアミド系化合物を含み、この為、感
熱発色層は、従来の顕色剤に比肩しうる発色能力を示
す。また、感熱発色層が、更にアジリジン化合物を含有
する場合、得られる発色画像は、良好な耐可塑剤性を示
す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シート状基体と、このシート状基体の少
   なくとも一面に形成され、かつ、無色又は淡色の染料前
   駆体、およびこの染料前駆体と加熱下に反応してこれを
   発色させる顕色剤を含む感熱発色層とを有し、 前記顕色剤が、下記一般式（Ｉ）： 【化１】 （但し、Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ互に独立に、水素
   原子、低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、又
   はハロゲン原子を表わし、ｍおよびｎは、それぞれ互に
   独立に、１〜５の整数を表わし、また、Ｒ¹ およびＲ²
   が、それぞれそれが結合しているベンゼン環の一部とと
   もに環状構造を形成する炭化水素グループであって、前
   記ベンゼン環とともに多核芳香環構造を形成していても
   よい。）によって表わされる、少なくとも１種の化合物
   を含むことを特徴とする感熱記録体。