JPH06107760A - 離型剤を含有する貯蔵しうるポリオール混合物 - Google Patents
離型剤を含有する貯蔵しうるポリオール混合物Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 内部離型剤の混合物と必要に応じ他の助剤と
を含有する安定なポリオール 【構成】 内部離型剤の混合物を含有し、貯蔵安定性で
あるポリオール混合物は、（ａ）（１）30〜70重量％の
７００より大きいＯＨ価を有する少なくとも１種のポリ
オールと（２）約30〜約70重量％の７００もしくは７０
０未満のＯＨ価を有する少なくとも１種のポリオールと
よりなる約55〜約95重量％のポリオール混合物、および
（ｂ）（１）約60〜約95重量％の少なくとも１種の塩類
似の離型剤と（２）約５〜約40重量％のアミドＮＨ官能
基もしくはウレタンＮＨ官能基を有する少なくとも１種
の塩類似でない離型剤とよりなる約５〜約45重量％の内
部離型剤の混合物で構成される。公知の助剤および添加
剤も必要に応じ含ませることができる。これらポリオー
ル混合物は硬質、半硬質および軟質ポリウレタン材料、
特に成形ポリウレタンを製造するに有用である。
を含有する安定なポリオール 【構成】 内部離型剤の混合物を含有し、貯蔵安定性で
あるポリオール混合物は、（ａ）（１）30〜70重量％の
７００より大きいＯＨ価を有する少なくとも１種のポリ
オールと（２）約30〜約70重量％の７００もしくは７０
０未満のＯＨ価を有する少なくとも１種のポリオールと
よりなる約55〜約95重量％のポリオール混合物、および
（ｂ）（１）約60〜約95重量％の少なくとも１種の塩類
似の離型剤と（２）約５〜約40重量％のアミドＮＨ官能
基もしくはウレタンＮＨ官能基を有する少なくとも１種
の塩類似でない離型剤とよりなる約５〜約45重量％の内
部離型剤の混合物で構成される。公知の助剤および添加
剤も必要に応じ含ませることができる。これらポリオー
ル混合物は硬質、半硬質および軟質ポリウレタン材料、
特に成形ポリウレタンを製造するに有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、内部離型剤の混合物と
必要に応じ他の助剤とを含有する安定なポリオール混合
物に関するものである。
必要に応じ他の助剤とを含有する安定なポリオール混合
物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】しばしば硬質、半硬質および軟質ポリウ
レタン材料は、ポリオール混合物をポリイソシアネート
と機械混合すると共に得られた混合物を金型中に導入し
て必要に応じ密度の異なる層を形成させながら反応混合
物を硬化させることにより製造される。金型は各種の材
料（たとえば鋼材、アルミニウムもしくはエポキシ樹
脂）で作成することができ、加熱しても或いは加熱しな
くてもよい。反応混合物から形成した加工片の離型性
は、いわゆる外部離型剤もしくは離型ラッカーまたは内
部離型剤を用いて改善される。外部離型剤は金型中へ注
入される。いわゆる内部離型剤は反応混合物に混入され
て、外部離型剤の必要なしに形成した加工片（成形品）
の良好な離型性をもたらす。内部離型剤は反応混合物の
イソシアネート成分に添加することができ、好ましくは
反応混合物のポリオール成分または両成分に対し、これ
ら成分を混合装置で合する前に添加することができる。
レタン材料は、ポリオール混合物をポリイソシアネート
と機械混合すると共に得られた混合物を金型中に導入し
て必要に応じ密度の異なる層を形成させながら反応混合
物を硬化させることにより製造される。金型は各種の材
料（たとえば鋼材、アルミニウムもしくはエポキシ樹
脂）で作成することができ、加熱しても或いは加熱しな
くてもよい。反応混合物から形成した加工片の離型性
は、いわゆる外部離型剤もしくは離型ラッカーまたは内
部離型剤を用いて改善される。外部離型剤は金型中へ注
入される。いわゆる内部離型剤は反応混合物に混入され
て、外部離型剤の必要なしに形成した加工片（成形品）
の良好な離型性をもたらす。内部離型剤は反応混合物の
イソシアネート成分に添加することができ、好ましくは
反応混合物のポリオール成分または両成分に対し、これ
ら成分を混合装置で合する前に添加することができる。
【０００３】しばしば内部離型剤は、一般に１０個より
多い炭素原子を有する脂肪族パラフィン鎖を持った物質
である。長鎖脂肪酸、特に天然脂肪酸、たとえばオレイ
ン酸、トール油脂肪酸、ステアリン酸、ヤシ殻油脂肪
酸、鯨油脂肪酸、シリノール酸、リノール酸、エルカ酸
もしくはその混合物の反応生成物もしくは誘導体が好適
に使用される。離型剤として使用しうる上記脂肪酸の誘
導体もしくは反応生成物は、上記酸の水素化および還元
生成物、上記酸のエステル化もしくはアミド化生成物、
これらエステル化もしくはアミド化生成物のウレタンも
しくはエステル、上記脂肪酸のアミン塩もしくは付加生
成物（たとえばカルボジイミドとの）、またはパッセリ
ーニもしくはウギのマルチセンター反応で得られる生成
物を包含する。
多い炭素原子を有する脂肪族パラフィン鎖を持った物質
である。長鎖脂肪酸、特に天然脂肪酸、たとえばオレイ
ン酸、トール油脂肪酸、ステアリン酸、ヤシ殻油脂肪
酸、鯨油脂肪酸、シリノール酸、リノール酸、エルカ酸
もしくはその混合物の反応生成物もしくは誘導体が好適
に使用される。離型剤として使用しうる上記脂肪酸の誘
導体もしくは反応生成物は、上記酸の水素化および還元
生成物、上記酸のエステル化もしくはアミド化生成物、
これらエステル化もしくはアミド化生成物のウレタンも
しくはエステル、上記脂肪酸のアミン塩もしくは付加生
成物（たとえばカルボジイミドとの）、またはパッセリ
ーニもしくはウギのマルチセンター反応で得られる生成
物を包含する。
【０００４】内部離型剤のうち２種のものが特に有効で
あると永年にわたり証明されている。これら種類のうち
第１のものは、分子中にアミン結合もしくはウレタン結
合を介してＮＨ基を有する。第２の種類はアミン塩機能
を有し、これら自身もアミド官能基を有することができ
る。両塩基性型はエステル基をも有することができる。
塩類似の離型剤の例は、１モルのＮ−ジメチル−１，３
−プロピレンジアミンとオレイン酸とのアミドのオレイ
ン酸塩および１モルのＮ−ジメチルエタノールアミンと
オレイン酸とのエステルを包含する。塩類似でない種類
の−ＮＨ官能基を有する内部離型剤の例は、ジイソシア
ナトジフェニルメタン型（すなわちポリイソシアネー
ト）と、たとえば１モルのペンタエリスルトールおよび
２〜３モルのオレイン酸のエステル、または１モルのオ
レイン酸およびエタノールアミンのオレイン酸エステル
のオレイン酸アミドとの反応生成物を包含する。ウレタ
ン基もしくはエステル基を有する塩類似でない離型剤、
および塩の基を有する離型剤の両者が、内部離型剤とし
て使用するのに特に適する。
あると永年にわたり証明されている。これら種類のうち
第１のものは、分子中にアミン結合もしくはウレタン結
合を介してＮＨ基を有する。第２の種類はアミン塩機能
を有し、これら自身もアミド官能基を有することができ
る。両塩基性型はエステル基をも有することができる。
塩類似の離型剤の例は、１モルのＮ−ジメチル−１，３
−プロピレンジアミンとオレイン酸とのアミドのオレイ
ン酸塩および１モルのＮ−ジメチルエタノールアミンと
オレイン酸とのエステルを包含する。塩類似でない種類
の−ＮＨ官能基を有する内部離型剤の例は、ジイソシア
ナトジフェニルメタン型（すなわちポリイソシアネー
ト）と、たとえば１モルのペンタエリスルトールおよび
２〜３モルのオレイン酸のエステル、または１モルのオ
レイン酸およびエタノールアミンのオレイン酸エステル
のオレイン酸アミドとの反応生成物を包含する。ウレタ
ン基もしくはエステル基を有する塩類似でない離型剤、
および塩の基を有する離型剤の両者が、内部離型剤とし
て使用するのに特に適する。
【０００５】上記ポリオールとポリイソシアネートとの
混合物から成形品を製造すべく使用されるポリオール混
合物は、しばしば短鎖ポリオール（すなわちポリアルコ
ールおよび／または（ポリ）アミンから７００より高い
ＯＨ価までアルコキシル化して製造されたポリオー
ル）、中鎖長のポリオール（すなわち同様に反応させる
が、より生産的に１００〜７００のＯＨ価までアルコキ
シル化して反応させた生成物）および長鎖ポリオール
（すなわち基本的に同様であるが、８〜１００のＯＨ価
まで反応させた生成物）を含有する。勿論、任意の方法
で製造された上記ＯＨ価範囲を特徴とする短鎖、中鎖も
しくは長鎖ポリオールを使用することもできる。他の改
変を受けなかったポリエステル、ポリアミド、ポリウレ
タン、ポリオール（たとえばグリセリン、糖生成物、ホ
ルモースなど）、いわゆるポリマーポリオール、充填剤
含有ポリオール、いわゆるＰＨＤポリオールおよび他の
ポリオール、並びに安定分散物としてポリイソシアネー
ト反応生成物を含有するポリオール混合物を使用して成
形物質を製造することもできる。
混合物から成形品を製造すべく使用されるポリオール混
合物は、しばしば短鎖ポリオール（すなわちポリアルコ
ールおよび／または（ポリ）アミンから７００より高い
ＯＨ価までアルコキシル化して製造されたポリオー
ル）、中鎖長のポリオール（すなわち同様に反応させる
が、より生産的に１００〜７００のＯＨ価までアルコキ
シル化して反応させた生成物）および長鎖ポリオール
（すなわち基本的に同様であるが、８〜１００のＯＨ価
まで反応させた生成物）を含有する。勿論、任意の方法
で製造された上記ＯＨ価範囲を特徴とする短鎖、中鎖も
しくは長鎖ポリオールを使用することもできる。他の改
変を受けなかったポリエステル、ポリアミド、ポリウレ
タン、ポリオール（たとえばグリセリン、糖生成物、ホ
ルモースなど）、いわゆるポリマーポリオール、充填剤
含有ポリオール、いわゆるＰＨＤポリオールおよび他の
ポリオール、並びに安定分散物としてポリイソシアネー
ト反応生成物を含有するポリオール混合物を使用して成
形物質を製造することもできる。
【０００６】さらに、成形物品の製造に使用すべきポリ
オール混合物はしばしば特殊な気孔安定剤、必要に応じ
酸化もしくは照射線安定剤、着色剤、香料もしくは他の
活性物質、少量の水および必要に応じ追加発泡剤を含有
する。ＤＥ−ＯＳ １，９５３，６３７号は、ポリイソ
シアネートと反応性水素原子を有する化合物と水および
／または有機発泡剤とさらに添加剤との反応混合物を密
閉金型内で発泡させるフォームの製造方法を記載してい
る。少なくとも25個の脂肪族炭素原子を有する脂肪族カ
ルボン酸および第一アミンもしくはアミド−および／ま
たはエステル改変アミンの塩も添加剤として使用するこ
とができる。ＤＥ−ＯＳ ２，３０７，５８９号はポリ
イソシアネートに基づくフォームの製造方法を記載して
おり、この場合は脂肪酸エステルとポリイソシアネート
との反応生成物および必要に応じ他の離型剤を用いてフ
ォームを密閉金型内で製造する。アミド改変アミンのオ
レイン酸およびトール油脂肪酸塩（Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルアミンとオレイン酸もしくはトール油脂肪酸と
の反応により得られる）が適宜の離型剤として開示され
ている。
オール混合物はしばしば特殊な気孔安定剤、必要に応じ
酸化もしくは照射線安定剤、着色剤、香料もしくは他の
活性物質、少量の水および必要に応じ追加発泡剤を含有
する。ＤＥ−ＯＳ １，９５３，６３７号は、ポリイソ
シアネートと反応性水素原子を有する化合物と水および
／または有機発泡剤とさらに添加剤との反応混合物を密
閉金型内で発泡させるフォームの製造方法を記載してい
る。少なくとも25個の脂肪族炭素原子を有する脂肪族カ
ルボン酸および第一アミンもしくはアミド−および／ま
たはエステル改変アミンの塩も添加剤として使用するこ
とができる。ＤＥ−ＯＳ ２，３０７，５８９号はポリ
イソシアネートに基づくフォームの製造方法を記載して
おり、この場合は脂肪酸エステルとポリイソシアネート
との反応生成物および必要に応じ他の離型剤を用いてフ
ォームを密閉金型内で製造する。アミド改変アミンのオ
レイン酸およびトール油脂肪酸塩（Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルアミンとオレイン酸もしくはトール油脂肪酸と
の反応により得られる）が適宜の離型剤として開示され
ている。
【０００７】ＤＥ−ＯＳ ２，１２１，６７０号に開示
された方法においては、次の成分： （ａ）脂肪族カルボン酸の塩および必要に応じアミド−
および／またはエステル−改変アミン、（ｂ）一塩基性
および／または多塩基性カルボン酸のＣＯＯＨ−および
／またはＯＨ−官能性エステル、および（ｃ）天然およ
び／または合成油、脂肪もしくはワックスの少なくとも
２種の混合物を用いてフォーム成形品を作成する。今
回、特に上記種類の極めて効果的な内部離型剤（たとえ
ばウレタンＮＨ基を有する離型剤）は不安定な混合物を
形成し、良好な離型に要する比較的多量でポリオール混
合物に添加すれば「浮遊分離」する傾向を示すことが判
明した。さらに数種の離型剤の混合物を成形品の製造に
際し、特に良好な離型作用を得ることが望ましければ、
必要に応じポリオールおよびポリイソシアネート相にお
いてさえ内部離型剤として使用しうることも知られてい
る。しかしながら、公知の系は全て、これらにより安定
調製物（すなわち典型的にはポリウレタン原料の輸送お
よび貯蔵に関与する長期間にわたり貯蔵しうる調製物）
を製造しえないと言う欠点を有する。成形品および内部
離型剤の製造に典型的に使用されるポリオール混合物
は、特に離型剤を５％より多い量で添加すれば、しばし
ば極めて不適合になる。
された方法においては、次の成分： （ａ）脂肪族カルボン酸の塩および必要に応じアミド−
および／またはエステル−改変アミン、（ｂ）一塩基性
および／または多塩基性カルボン酸のＣＯＯＨ−および
／またはＯＨ−官能性エステル、および（ｃ）天然およ
び／または合成油、脂肪もしくはワックスの少なくとも
２種の混合物を用いてフォーム成形品を作成する。今
回、特に上記種類の極めて効果的な内部離型剤（たとえ
ばウレタンＮＨ基を有する離型剤）は不安定な混合物を
形成し、良好な離型に要する比較的多量でポリオール混
合物に添加すれば「浮遊分離」する傾向を示すことが判
明した。さらに数種の離型剤の混合物を成形品の製造に
際し、特に良好な離型作用を得ることが望ましければ、
必要に応じポリオールおよびポリイソシアネート相にお
いてさえ内部離型剤として使用しうることも知られてい
る。しかしながら、公知の系は全て、これらにより安定
調製物（すなわち典型的にはポリウレタン原料の輸送お
よび貯蔵に関与する長期間にわたり貯蔵しうる調製物）
を製造しえないと言う欠点を有する。成形品および内部
離型剤の製造に典型的に使用されるポリオール混合物
は、特に離型剤を５％より多い量で添加すれば、しばし
ば極めて不適合になる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、内部
離型剤を含有し、安定であり（すなわち長期間にわたり
貯蔵可能）、さらにポリオール混合物から作成された成
形物品に対し良好な離型剤作用を示すポリオール混合物
を提供することにある。当業者には明かとなるこれらお
よび他の課題は、７００より大きいＯＨ価を有するポリ
オールと７００もしくは７００未満のＯＨ価を有するポ
リオールと塩類似の離型剤とアミドもしくはウレタンＮ
Ｈ官能基を有する塩類似でない離型剤とを相対量が特定
範囲内になるような量で組合わせることにより解決され
る。
離型剤を含有し、安定であり（すなわち長期間にわたり
貯蔵可能）、さらにポリオール混合物から作成された成
形物品に対し良好な離型剤作用を示すポリオール混合物
を提供することにある。当業者には明かとなるこれらお
よび他の課題は、７００より大きいＯＨ価を有するポリ
オールと７００もしくは７００未満のＯＨ価を有するポ
リオールと塩類似の離型剤とアミドもしくはウレタンＮ
Ｈ官能基を有する塩類似でない離型剤とを相対量が特定
範囲内になるような量で組合わせることにより解決され
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、 （ａ）成分（ａ）と（ｂ）と（ｃ）との全重量に対し約
５５〜約９５重量％のポリオール混合物［このポリオー
ル混合物は（１）ポリオール混合物（ａ）の全重量に対
し約３０〜約７０重量％の＞７００のＯＨ価を有するポ
リオールと、（２）ポリオール混合物（ａ）の全重量に
対し約３０〜約７０重量％の≦７００のＯＨ価を有する
ポリオールとで構成される］と、 （ｂ）組成物成分（ａ）と（ｂ）と（ｃ）との全重量に
対し約５〜約４５重量％の離型剤の混合物［この離型剤
混合物は（１）離型剤混合物（ｂ）の全重量に対し約６
０〜約９５重量％の塩類似の離型剤と、（２）離型剤混
合物（ｂ）の全重量に対し約５〜約４０重量％のアミド
もしくはウレタンＮＨ官能基を有する塩類似でない離型
剤とで構成される］と、必要に応じ （ｃ）他の助剤とで構成された内部離型剤の混合物を含
有する安定なポリオール混合物に関するものである。
５５〜約９５重量％のポリオール混合物［このポリオー
ル混合物は（１）ポリオール混合物（ａ）の全重量に対
し約３０〜約７０重量％の＞７００のＯＨ価を有するポ
リオールと、（２）ポリオール混合物（ａ）の全重量に
対し約３０〜約７０重量％の≦７００のＯＨ価を有する
ポリオールとで構成される］と、 （ｂ）組成物成分（ａ）と（ｂ）と（ｃ）との全重量に
対し約５〜約４５重量％の離型剤の混合物［この離型剤
混合物は（１）離型剤混合物（ｂ）の全重量に対し約６
０〜約９５重量％の塩類似の離型剤と、（２）離型剤混
合物（ｂ）の全重量に対し約５〜約４０重量％のアミド
もしくはウレタンＮＨ官能基を有する塩類似でない離型
剤とで構成される］と、必要に応じ （ｃ）他の助剤とで構成された内部離型剤の混合物を含
有する安定なポリオール混合物に関するものである。
【００１０】好適具体例においては、ポリオール混合物
（ａ）が（１）約４０〜約６５重量％の＞７００のＯＨ
価を有するポリオールと、（２）約３５〜６０重量％の
＜７００のＯＨ価を有するポリオールとで構成され、離
型剤混合物（ｂ）が（１）約７０〜約９０重量％の塩類
似の離型剤と、（２）約１０〜約３０重量％のアミドも
しくはウレタンＣＯＮＨ官能基を有する塩類似でない離
型剤とで構成される。ポリオール混合物は好ましくは約
７０〜約８８重量％のポリオール混合物（ａ）と合計で
約１２〜約３０重量％の内部離型剤混合物（ｂ）および
必要に応じ助剤（ｃ）とを含有する。
（ａ）が（１）約４０〜約６５重量％の＞７００のＯＨ
価を有するポリオールと、（２）約３５〜６０重量％の
＜７００のＯＨ価を有するポリオールとで構成され、離
型剤混合物（ｂ）が（１）約７０〜約９０重量％の塩類
似の離型剤と、（２）約１０〜約３０重量％のアミドも
しくはウレタンＣＯＮＨ官能基を有する塩類似でない離
型剤とで構成される。ポリオール混合物は好ましくは約
７０〜約８８重量％のポリオール混合物（ａ）と合計で
約１２〜約３０重量％の内部離型剤混合物（ｂ）および
必要に応じ助剤（ｃ）とを含有する。
【００１１】好ましくは水、安定剤および触媒が助剤
（ｃ）として使用される。内部離型剤の混合物を含有す
る本発明のポリオール混合物は、公知の反応射出成形法
によりポリウレタンプラスチックを製造する際にポリイ
ソシアネートと共に使用される。本発明の安定混合物は
有利には比較的多量の内部離型剤と安定剤と他の添加剤
とを含有する。≦７００のＯＨ価を有するポリオールは
いわゆる中鎖ポリオールおよび／またはいわゆる長鎖ポ
リオールを包含する。
（ｃ）として使用される。内部離型剤の混合物を含有す
る本発明のポリオール混合物は、公知の反応射出成形法
によりポリウレタンプラスチックを製造する際にポリイ
ソシアネートと共に使用される。本発明の安定混合物は
有利には比較的多量の内部離型剤と安定剤と他の添加剤
とを含有する。≦７００のＯＨ価を有するポリオールは
いわゆる中鎖ポリオールおよび／またはいわゆる長鎖ポ
リオールを包含する。
【００１２】離型剤の混合物をポリオール混合物に添加
した後、ポリオール混合物をポリイソシアネート成分と
混合して成形物品を作成する。離型剤混合物は、ポリオ
ール混合物（ａ）と離型剤混合物（ｂ）と助剤（ｃ）と
の全混合物に対し約５〜約４５重量％の量、好ましくは
約１２〜約３０重量％の量でポリオール混合物（ａ）に
添加される。常に良好な離型作用を有すると共に成形品
の製造を阻害せず或いは得られる成形品の性質を何ら劣
化させない安定な混合物（すなわち種々異なる凝集相ま
で分離する傾向を示さない混合物）は、塩の基を有する
内部離型剤と、アミドもしくはウレタンＮＨ官能基を有
するが塩の基を持たない内部離型剤と、上記の相対量で
使用する短鎖および比較的長鎖のポリオールの混合物と
を含有する組成物からのみ製造しうることが判明した。
した後、ポリオール混合物をポリイソシアネート成分と
混合して成形物品を作成する。離型剤混合物は、ポリオ
ール混合物（ａ）と離型剤混合物（ｂ）と助剤（ｃ）と
の全混合物に対し約５〜約４５重量％の量、好ましくは
約１２〜約３０重量％の量でポリオール混合物（ａ）に
添加される。常に良好な離型作用を有すると共に成形品
の製造を阻害せず或いは得られる成形品の性質を何ら劣
化させない安定な混合物（すなわち種々異なる凝集相ま
で分離する傾向を示さない混合物）は、塩の基を有する
内部離型剤と、アミドもしくはウレタンＮＨ官能基を有
するが塩の基を持たない内部離型剤と、上記の相対量で
使用する短鎖および比較的長鎖のポリオールの混合物と
を含有する組成物からのみ製造しうることが判明した。
【００１３】本発明の離型剤含有のポリオール混合物は
安定な透明溶液、安定な分散物、安定なエマルジョンま
たは安定名懸濁物とすることができ、分離する傾向を示
さない。離型剤含有のポリオールは有利には中性および
塩基性の両種類のポリオールを含有する。ポリオール混
合物（ａ）の成分（２）は好ましくは、１００〜７００
のＯＨ価を有する約２５〜約７５重量％のポリオール
と、１００未満のＯＨ価を有する約２５〜約７５重量％
のポリオールとを含有する混合物で構成される。本発明
の特に好適な具体例において、塩類似の機能を有する内
部離型剤はさらに−ＣＯＮＨもしくは−ＣＯＯＲ官能基
をも有し、１０個より多い炭素原子を有する脂肪酸の塩
である。塩類似でない官能基を有する好適な内部離型剤
は少なくとも１個の−ＣＯＮＨ官能基を有すると共に、
分子内に１個もしくはそれ以上の−ＣＯＲ基を有する。
−ＣＯＲ基は、１０個より多い炭素原子を有する脂肪酸
から誘導される。１０個より多い炭素原子を有する上記
脂肪酸は好ましくは室温にて液体である。室温にて液体
である天然脂肪酸が特に好適である。
安定な透明溶液、安定な分散物、安定なエマルジョンま
たは安定名懸濁物とすることができ、分離する傾向を示
さない。離型剤含有のポリオールは有利には中性および
塩基性の両種類のポリオールを含有する。ポリオール混
合物（ａ）の成分（２）は好ましくは、１００〜７００
のＯＨ価を有する約２５〜約７５重量％のポリオール
と、１００未満のＯＨ価を有する約２５〜約７５重量％
のポリオールとを含有する混合物で構成される。本発明
の特に好適な具体例において、塩類似の機能を有する内
部離型剤はさらに−ＣＯＮＨもしくは−ＣＯＯＲ官能基
をも有し、１０個より多い炭素原子を有する脂肪酸の塩
である。塩類似でない官能基を有する好適な内部離型剤
は少なくとも１個の−ＣＯＮＨ官能基を有すると共に、
分子内に１個もしくはそれ以上の−ＣＯＲ基を有する。
−ＣＯＲ基は、１０個より多い炭素原子を有する脂肪酸
から誘導される。１０個より多い炭素原子を有する上記
脂肪酸は好ましくは室温にて液体である。室温にて液体
である天然脂肪酸が特に好適である。
【００１４】本発明による離型剤含有ポリオール混合物
に使用されるポリオールは、好ましくは酸化エチレンお
よび／または酸化プロピレンによる酸性、中性もしくは
塩基性開始剤のアルコキシル化により公知方法で製造さ
れるポリエーテルポリオールであって、アルコキシル化
剤はブロックもしくは交互の配置にて混合物に混入され
る。本発明の混合物に使用される好適な塩類似の内部離
型剤は脂肪酸アミドおよびＮ−ジメチル−１，３−プロ
ピレンジアミンの脂肪酸塩を包含する。塩類似でない好
適な内部離型剤はポリイソシアネートと１モルのペンタ
エリスルトールおよび３モルの脂肪酸（好ましくはオレ
イン酸および／またはトール油脂肪酸）のエステルとの
反応生成物である。
に使用されるポリオールは、好ましくは酸化エチレンお
よび／または酸化プロピレンによる酸性、中性もしくは
塩基性開始剤のアルコキシル化により公知方法で製造さ
れるポリエーテルポリオールであって、アルコキシル化
剤はブロックもしくは交互の配置にて混合物に混入され
る。本発明の混合物に使用される好適な塩類似の内部離
型剤は脂肪酸アミドおよびＮ−ジメチル−１，３−プロ
ピレンジアミンの脂肪酸塩を包含する。塩類似でない好
適な内部離型剤はポリイソシアネートと１モルのペンタ
エリスルトールおよび３モルの脂肪酸（好ましくはオレ
イン酸および／またはトール油脂肪酸）のエステルとの
反応生成物である。
【００１５】本発明のポリオール混合物を任意公知のポ
リイソシアネートと反応させてポリウレタンを生成させ
ることができる。本発明の離型剤を含有するポリオール
混合物に存在させる個々のポリオールおよび離型剤は、
当業者に熟知された慣用の物質である。ポリウレタン
は、本発明のポリオール混合物と公知のポリイソシアネ
ートとから公知の製造および混合技術にしたがって製造
することができる。本発明によるポリウレタンの製造に
有用な助剤および添加剤も当業者に熟知されている。上
記したものの他に、本発明の混合物に有用な塩類似の離
型剤は次のものを包含する：脂肪アミン、たとえばオク
チルアミン、オレイルアミン、ドデシルアミンの塩；脂
肪酸アミドの還元により得られるアミンの塩またはアン
モニアまたは第一および／または第二脂肪族もしくは芳
香族アミンからアルコキシル化により得られる塩基性ア
ミン誘導体；この種のアルコキシル化生成物（たとえば
Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノー
ルアミンまたはテトラエトキシもしくはテトラプロポキ
シエチレンジアミン）の脂肪酸エステルの塩；またはア
ミドアミン、たとえば脂肪酸とＮ−メチルジエチレント
リアミンもしくはＮ−ジメチルエチレンジアミンもしく
はトリエチレンテトラミンとのアミドアミンの塩；さら
に好ましくは室温にて液体であるオレイン酸もしくはト
ール油脂肪酸、鯨油脂肪酸および他の脂肪酸の塩。
リイソシアネートと反応させてポリウレタンを生成させ
ることができる。本発明の離型剤を含有するポリオール
混合物に存在させる個々のポリオールおよび離型剤は、
当業者に熟知された慣用の物質である。ポリウレタン
は、本発明のポリオール混合物と公知のポリイソシアネ
ートとから公知の製造および混合技術にしたがって製造
することができる。本発明によるポリウレタンの製造に
有用な助剤および添加剤も当業者に熟知されている。上
記したものの他に、本発明の混合物に有用な塩類似の離
型剤は次のものを包含する：脂肪アミン、たとえばオク
チルアミン、オレイルアミン、ドデシルアミンの塩；脂
肪酸アミドの還元により得られるアミンの塩またはアン
モニアまたは第一および／または第二脂肪族もしくは芳
香族アミンからアルコキシル化により得られる塩基性ア
ミン誘導体；この種のアルコキシル化生成物（たとえば
Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノー
ルアミンまたはテトラエトキシもしくはテトラプロポキ
シエチレンジアミン）の脂肪酸エステルの塩；またはア
ミドアミン、たとえば脂肪酸とＮ−メチルジエチレント
リアミンもしくはＮ−ジメチルエチレンジアミンもしく
はトリエチレンテトラミンとのアミドアミンの塩；さら
に好ましくは室温にて液体であるオレイン酸もしくはト
ール油脂肪酸、鯨油脂肪酸および他の脂肪酸の塩。
【００１６】上記したものの他に、塩類似でない本発明
の混合物に使用される離型剤は次のものを包含する：脂
肪アルコールと脂肪酸とのエステル；一価および多価ア
ルコールの脂肪酸エステル（たとえば脂肪酸グリセリ
ド）；脂肪酸とアミノアルコールとのエステル：たとえ
ばオレイン酸とアミノアルコール（たとえばエタノール
アミン）とのアミドもしくはアミドエステル；多価アル
コールの脂肪酸部分エステルとポリイソシアネートとの
ウレタン；またはアルコールと脂肪酸でアミド化された
アミノ酸とのエステル。塩類似でない離型剤は、分子中
に少なくとも１個の−ＣＯＮＨ官能基、好ましくはアミ
ドもしくはウレタンに存在する種類の−ＣＯＮＨ官能基
を有する。本発明によるポリオールと離型剤混合物との
混合物の利点は、これらを比較的多量に使用した場合に
も標準的金型から生産工程にてほぼ無限の期間にわたり
好適に除去しうる有用な成形品が得られることである。
本発明のポリオール混合物における離型剤は、長期間の
輸送および貯蔵においても混合物から分離する傾向を示
さない。離型剤含有のポリオール混合物は溶液もしくは
分散物の形態に留まる。
の混合物に使用される離型剤は次のものを包含する：脂
肪アルコールと脂肪酸とのエステル；一価および多価ア
ルコールの脂肪酸エステル（たとえば脂肪酸グリセリ
ド）；脂肪酸とアミノアルコールとのエステル：たとえ
ばオレイン酸とアミノアルコール（たとえばエタノール
アミン）とのアミドもしくはアミドエステル；多価アル
コールの脂肪酸部分エステルとポリイソシアネートとの
ウレタン；またはアルコールと脂肪酸でアミド化された
アミノ酸とのエステル。塩類似でない離型剤は、分子中
に少なくとも１個の−ＣＯＮＨ官能基、好ましくはアミ
ドもしくはウレタンに存在する種類の−ＣＯＮＨ官能基
を有する。本発明によるポリオールと離型剤混合物との
混合物の利点は、これらを比較的多量に使用した場合に
も標準的金型から生産工程にてほぼ無限の期間にわたり
好適に除去しうる有用な成形品が得られることである。
本発明のポリオール混合物における離型剤は、長期間の
輸送および貯蔵においても混合物から分離する傾向を示
さない。離型剤含有のポリオール混合物は溶液もしくは
分散物の形態に留まる。
【００１７】この貯蔵安定性は、分離の傾向を示す反応
射出成形による成形物品の製造に使用された従来の不安
定なポリオール混合物に対する改善である。この分離傾
向のため、従来技術のポリオール混合物を貯蔵したタン
クは撹拌せねばならなかった。公知の混合物では極めて
短い貯蔵および輸送時間しか可能でなかった。これら欠
点は本発明のポリオール混合物により解消される。
射出成形による成形物品の製造に使用された従来の不安
定なポリオール混合物に対する改善である。この分離傾
向のため、従来技術のポリオール混合物を貯蔵したタン
クは撹拌せねばならなかった。公知の混合物では極めて
短い貯蔵および輸送時間しか可能でなかった。これら欠
点は本発明のポリオール混合物により解消される。
【００１８】
【実施例】以下、限定はしないが実施例により本発明を
さらに説明し、これら実施例において部数および％は全
て特記しない限り重量部および重量％である。下記実施
例で作成した各ポリオール混合物の安定性については、
室温にて１４８時間にわたり貯蔵した後に評価した。各
成分を高速ミキサーで混合した後、これらを正方形断面
のガラス瓶に貯蔵した。相の性質を電球の透過光にて肉
眼で定性的に評価した。次の評価システムを用いて各ポ
リオール混合物の安定性を分類した。
さらに説明し、これら実施例において部数および％は全
て特記しない限り重量部および重量％である。下記実施
例で作成した各ポリオール混合物の安定性については、
室温にて１４８時間にわたり貯蔵した後に評価した。各
成分を高速ミキサーで混合した後、これらを正方形断面
のガラス瓶に貯蔵した。相の性質を電球の透過光にて肉
眼で定性的に評価した。次の評価システムを用いて各ポ
リオール混合物の安定性を分類した。
【００１９】
【表１】
【００２０】次の塩類似の離型剤Ｓを用いた： Ｓ1 ：窒素雰囲気中で１モルのＮ−ジメチル−１，３−
プロピレンジアミンを２モルのオレイン酸と反応させて
得られた塩。オレイン酸アミドの塩をアミド化条件の下
で生成させた。 Ｓ2 ：エステル化条件の下で１モルのＮ−メチルジエタ
ノールアミンを３モルのトール油脂肪酸と反応させて得
られた塩。エステル塩が生成した。 次の塩類似でない離型剤Ｅを使用した： Ｅ1 ：約８０℃で作成した２モルのペンタエリスルトー
ルトリオレイン酸エステルと１モルの工業級ジイソシア
ナトジフェニルメタンとの反応生成物。 Ｅ2 ：１モルのエタノールアミンと２モルのオレイン酸
とのアミドエステル。
プロピレンジアミンを２モルのオレイン酸と反応させて
得られた塩。オレイン酸アミドの塩をアミド化条件の下
で生成させた。 Ｓ2 ：エステル化条件の下で１モルのＮ−メチルジエタ
ノールアミンを３モルのトール油脂肪酸と反応させて得
られた塩。エステル塩が生成した。 次の塩類似でない離型剤Ｅを使用した： Ｅ1 ：約８０℃で作成した２モルのペンタエリスルトー
ルトリオレイン酸エステルと１モルの工業級ジイソシア
ナトジフェニルメタンとの反応生成物。 Ｅ2 ：１モルのエタノールアミンと２モルのオレイン酸
とのアミドエステル。
【００２１】次のポリオールＤを使用した： 短鎖ポリオール： Ｄ1 ：トリメチロールプロパンのプロポキシル化生成
物、ＯＨ価１０２０。 Ｄ2 ：トリメチロールプロパンのプロポキシル化生成
物、ＯＨ価８６０。 中鎖ポリオール： Ｄ3 ：エチレンジアミンのプロポキシル化生成物、ＯＨ
価６４０。 Ｄ4 ：Ｎ−エチルジエタノールアミンのエトキル化生成
物、ＯＨ価４７０。 Ｄ5 ：グリセリンのエトキシル化生成物、ＯＨ価２５
０。
物、ＯＨ価１０２０。 Ｄ2 ：トリメチロールプロパンのプロポキシル化生成
物、ＯＨ価８６０。 中鎖ポリオール： Ｄ3 ：エチレンジアミンのプロポキシル化生成物、ＯＨ
価６４０。 Ｄ4 ：Ｎ−エチルジエタノールアミンのエトキル化生成
物、ＯＨ価４７０。 Ｄ5 ：グリセリンのエトキシル化生成物、ＯＨ価２５
０。
【００２２】長鎖ポリオール： Ｄ6 ：８４％のトリメチロールプロパンと１６％のプロ
ピレングリコールとに基づくポリエーテルポリオール、
ＯＨ価４２。先ず最初に５％プロポキシル化し、次いで
３０％の酸化エチレンと４０％酸化プロピレンとで同時
にプロポキシル化し、最後に２５％の酸化プロピレンで
プロポキシル化した。 添加剤： Ｐ1 ：市販のポリエーテルポリシロキサン安定剤（ゴー
ルドシュミットＡＧ社）。
ピレングリコールとに基づくポリエーテルポリオール、
ＯＨ価４２。先ず最初に５％プロポキシル化し、次いで
３０％の酸化エチレンと４０％酸化プロピレンとで同時
にプロポキシル化し、最後に２５％の酸化プロピレンで
プロポキシル化した。 添加剤： Ｐ1 ：市販のポリエーテルポリシロキサン安定剤（ゴー
ルドシュミットＡＧ社）。
【００２３】塩類似の離型剤（Ｓ1 もしくはＳ2 のいず
れか）を塩類似でない離型剤（Ｅ1もしくはＥ2 のいず
れか）と混合し或いは本発明の範囲内の離型剤でないエ
ステルと混合して、離型剤の４種の混合物（名称Ｍ1 、
Ｍ2 、Ｍ3 およびＭ4 ）を作成した。各混合物における
離型剤の相対的比率を、０％の塩類似離型剤および１０
０％の塩類似でない離型剤（名称Ａ）から１００％の塩
類似離型剤および０％の塩類似でない離型剤（名称Ｌ）
までの間にて１０％間隔で変化させた。種々異なる比率
における混合物シリーズＭ1 （Ｓ1 およびＥ1 ）、並び
にその濃度名称はたとえば次の通りである：
れか）を塩類似でない離型剤（Ｅ1もしくはＥ2 のいず
れか）と混合し或いは本発明の範囲内の離型剤でないエ
ステルと混合して、離型剤の４種の混合物（名称Ｍ1 、
Ｍ2 、Ｍ3 およびＭ4 ）を作成した。各混合物における
離型剤の相対的比率を、０％の塩類似離型剤および１０
０％の塩類似でない離型剤（名称Ａ）から１００％の塩
類似離型剤および０％の塩類似でない離型剤（名称Ｌ）
までの間にて１０％間隔で変化させた。種々異なる比率
における混合物シリーズＭ1 （Ｓ1 およびＥ1 ）、並び
にその濃度名称はたとえば次の通りである：
【００２４】
【表２】
【００２５】Ｍ2 はＳ2 およびＥ1 の混合物シリーズで
あり；Ｍ3 はＳ2 およびＥ2 の混合物シリーズであり；
Ｍ4 はＳ2 および２モルのオレイン酸と−ＣＯＮＨ基を
持たない１モルのＮ−メチルジエタノールアミンとのエ
ステルの混合物シリーズである（これは本発明に対応し
ない）。次のポリオール混合物（Ｍ11〜Ｍ16）を作成し
た：
あり；Ｍ3 はＳ2 およびＥ2 の混合物シリーズであり；
Ｍ4 はＳ2 および２モルのオレイン酸と−ＣＯＮＨ基を
持たない１モルのＮ−メチルジエタノールアミンとのエ
ステルの混合物シリーズである（これは本発明に対応し
ない）。次のポリオール混合物（Ｍ11〜Ｍ16）を作成し
た：
【００２６】
【表３】
【００２７】ポリオール混合物（Ｍ11〜Ｍ16）を種類Ａ
〜Ｌの離型剤混合物（Ｍ1 〜Ｍ4 ）と１０％ステップで
混合し、たとえばＭ11とＭ1 Ａとを混合した：１４８時
間の後、得られた混合物を上記と同様に分類した。分類
１〜３は安定であるのに対し、４〜６は不安定である。
上記分類を用いてポリオール混合物Ｍ11〜Ｍ16を離型剤
混合物Ｍ1 〜Ｍ4 との混合物における安定性につき評価
した。評価する全体としての混合物は上記コードにした
がって命名する。
〜Ｌの離型剤混合物（Ｍ1 〜Ｍ4 ）と１０％ステップで
混合し、たとえばＭ11とＭ1 Ａとを混合した：１４８時
間の後、得られた混合物を上記と同様に分類した。分類
１〜３は安定であるのに対し、４〜６は不安定である。
上記分類を用いてポリオール混合物Ｍ11〜Ｍ16を離型剤
混合物Ｍ1 〜Ｍ4 との混合物における安定性につき評価
した。評価する全体としての混合物は上記コードにした
がって命名する。
【００２８】
【表４】
【００２９】
【表５】
【００３０】
＊本発明の範囲外。 実施例１、２、４、５、８、１０、１２、１３、１４、
１６、１７、１８、２０、２３、２４、２６、２９、３
１および３３は本発明に必要とされる種類のポリオール
および離型剤を所要範囲で使用した際に安定混合物が得
られたことを示す。材料の混合範囲が本発明の範囲外で
ある場合には、不安定な混合物（分類４〜６）が得られ
た（実施例３、６、７、９、１１、１３、１５、１８、
１９、２１、２２、２５、２７、２８、３０および３
２）。実施例３４〜３７は、本発明に対応しない離型剤
の混合物を使用した際に不適合性もしくは不充分な安定
性が観察されることを示す（たとえば離型剤混合物シリ
ーズＭ4 ）。
１６、１７、１８、２０、２３、２４、２６、２９、３
１および３３は本発明に必要とされる種類のポリオール
および離型剤を所要範囲で使用した際に安定混合物が得
られたことを示す。材料の混合範囲が本発明の範囲外で
ある場合には、不安定な混合物（分類４〜６）が得られ
た（実施例３、６、７、９、１１、１３、１５、１８、
１９、２１、２２、２５、２７、２８、３０および３
２）。実施例３４〜３７は、本発明に対応しない離型剤
の混合物を使用した際に不適合性もしくは不充分な安定
性が観察されることを示す（たとえば離型剤混合物シリ
ーズＭ4 ）。
【００３１】以上、本発明を例示の目的で詳細に説明し
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。以下、本発明の実施態
様を要約すれば次の通りである：
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。以下、本発明の実施態
様を要約すれば次の通りである：
【００３２】１． （ａ）組成物の全重量に対し約５５
〜約９５重量％のポリオール混合物［このポリオール混
合物は（１）ポリオール混合物の全重量に対し約３０〜
約７０重量％の７００より大きいＯＨ価を有するポリオ
ールと、（２）ポリオール混合物の全重量に対し約３０
〜約７０重量％の７００もしくは７００未満のＯＨ価を
有するポリオールとで構成される］と、 （ｂ）組成物の全重量に対し約５〜約４５重量％の離型
剤の混合物［この離型剤混合物は（１）離型剤混合物の
全重量に対し約60〜約９５重量％の塩類似の離型剤と、
（２）離型剤混合物の全重量に対し約５〜約４０重量％
のアミドＮＨもしくはウレタンＮＨ官能基を有する塩類
似でない離型剤とで構成される］と、必要に応じ （ｃ）助剤とで構成されたことを特徴とする安定組成
物。
〜約９５重量％のポリオール混合物［このポリオール混
合物は（１）ポリオール混合物の全重量に対し約３０〜
約７０重量％の７００より大きいＯＨ価を有するポリオ
ールと、（２）ポリオール混合物の全重量に対し約３０
〜約７０重量％の７００もしくは７００未満のＯＨ価を
有するポリオールとで構成される］と、 （ｂ）組成物の全重量に対し約５〜約４５重量％の離型
剤の混合物［この離型剤混合物は（１）離型剤混合物の
全重量に対し約60〜約９５重量％の塩類似の離型剤と、
（２）離型剤混合物の全重量に対し約５〜約４０重量％
のアミドＮＨもしくはウレタンＮＨ官能基を有する塩類
似でない離型剤とで構成される］と、必要に応じ （ｃ）助剤とで構成されたことを特徴とする安定組成
物。
【００３３】２． ポリオール混合物（ａ）が（１）４
０〜６５重量％の７００より大きいＯＨ価を有するポリ
オールと、（２）３５〜６０重量％の７００未満のＯＨ
価を有するポリオールとで構成され、離型剤混合物
（ｂ）が（１）７０〜９０重量％の塩類似の離型剤と、
（２）１０〜３０重量％のアミドもしくはウレタンＣＯ
ＮＨ官能基を有する塩類似でない離型剤とで構成された
上記第１項に記載の組成物。 ３． 約７０〜約８８重量％のポリオール混合物（ａ）
と約１２〜約３０重量％の内部離型剤混合物（ｂ）とで
構成された上記第１項に記載の組成物。 ４． 少なくとも１種の助剤（ｃ）を含む上記第１項に
記載の組成物。 ５． 助剤が水、安定剤および触媒よりなる群から選択
される少なくとも１種の助剤を含む上記第４項に記載の
組成物。 ６． 約７０〜約８８重量％のポリオール混合物（ａ）
と約１２〜約３０重量％の内部離型剤混合物（ｂ）およ
び助剤（ｃ）とで構成された上記第４項に記載の組成
物。
０〜６５重量％の７００より大きいＯＨ価を有するポリ
オールと、（２）３５〜６０重量％の７００未満のＯＨ
価を有するポリオールとで構成され、離型剤混合物
（ｂ）が（１）７０〜９０重量％の塩類似の離型剤と、
（２）１０〜３０重量％のアミドもしくはウレタンＣＯ
ＮＨ官能基を有する塩類似でない離型剤とで構成された
上記第１項に記載の組成物。 ３． 約７０〜約８８重量％のポリオール混合物（ａ）
と約１２〜約３０重量％の内部離型剤混合物（ｂ）とで
構成された上記第１項に記載の組成物。 ４． 少なくとも１種の助剤（ｃ）を含む上記第１項に
記載の組成物。 ５． 助剤が水、安定剤および触媒よりなる群から選択
される少なくとも１種の助剤を含む上記第４項に記載の
組成物。 ６． 約７０〜約８８重量％のポリオール混合物（ａ）
と約１２〜約３０重量％の内部離型剤混合物（ｂ）およ
び助剤（ｃ）とで構成された上記第４項に記載の組成
物。
【００３４】７． 上記第１項に記載の組成物を反応射
出成形法によりポリイソシアネートと反応させるポリウ
レタンの製造方法。 ８． 上記第６項に記載の組成物を反応射出成形法によ
りポリイソシアネートと反応させるポリウレタンの製造
方法。
出成形法によりポリイソシアネートと反応させるポリウ
レタンの製造方法。 ８． 上記第６項に記載の組成物を反応射出成形法によ
りポリイソシアネートと反応させるポリウレタンの製造
方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 71/02 ＬＱＣ 9167−4Ｊ (72)発明者 ヴルフ・フオン・ボーニン ドイツ連邦共和国デイー5068 オデンター ル、ドロステ−ヒユルシヨフシユトラーセ ９ (72)発明者 アルフレート・ノイハウス ドイツ連邦共和国デイー 5090 レーフエ ルクーゼン １、ハビヒトガツセ ２
Claims (2)
- 【請求項１】 （ａ）組成物の全重量に対し約５５〜約
９５重量％のポリオール混合物［このポリオール混合物
は（１）ポリオール混合物の全重量に対し約３０〜約７
０重量％の７００より大きいＯＨ価を有するポリオール
と、（２）ポリオール混合物の全重量に対し約３０〜約
７０重量％の７００もしくは７００未満のＯＨ価を有す
るポリオールとで構成される］と、 （ｂ）組成物の全重量に対し約５〜約４５重量％の離型
剤の混合物［この離型剤混合物は（１）離型剤混合物の
全重量に対し約60〜約９５重量％の塩類似の離型剤と、
（２）離型剤混合物の全重量に対し約５〜約４０重量％
のアミドＮＨもしくはウレタンＮＨ官能基を有する塩類
似でない離型剤とで構成される］と、必要に応じ （ｃ）助剤とで構成されたことを特徴とする安定組成
物。 - 【請求項２】 請求項１に記載の組成物を反応射出成形
法によりポリイソシアネートと反応させることを特徴と
するポリウレタンの製造方法。
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