JPH06107920A - 全芳香族ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
全芳香族ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPH06107920A JPH06107920A JP25823292A JP25823292A JPH06107920A JP H06107920 A JPH06107920 A JP H06107920A JP 25823292 A JP25823292 A JP 25823292A JP 25823292 A JP25823292 A JP 25823292A JP H06107920 A JPH06107920 A JP H06107920A
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- wholly aromatic
- aromatic polyester
- reaction
- parts
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐熱性、機械的特性、難燃性等にすぐれ、し
かも離型性が良好で成形性に優れた成形用の全芳香族ポ
リエステル樹脂組成物を提供する。 【構成】 下記式（Ｉ）（II）（III ）の構造単位を特
定割合で含有する全芳香族ポリエステル１００重量部に
対し、繊維状補強材１０〜２００重量部と下記式（IV）
の離型剤を１〜５重量部配合した組成物。 ［上記式（IV）において、Ｒは炭素数１６〜３０の１価
の脂肪族残基、ｎは０，１又は２を示す。］
かも離型性が良好で成形性に優れた成形用の全芳香族ポ
リエステル樹脂組成物を提供する。 【構成】 下記式（Ｉ）（II）（III ）の構造単位を特
定割合で含有する全芳香族ポリエステル１００重量部に
対し、繊維状補強材１０〜２００重量部と下記式（IV）
の離型剤を１〜５重量部配合した組成物。 ［上記式（IV）において、Ｒは炭素数１６〜３０の１価
の脂肪族残基、ｎは０，１又は２を示す。］
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な全芳香族ポリエ
ステル樹脂組成物に関する。更に詳しくは、特定化学構
造の全芳香族ポリエステルに、繊維状補強材及び特定の
離型剤を配合してなる、離型性、成形性が良好で耐熱
性、機械特性、寸法安定性に優れた新規な全芳香族ポリ
エステル樹脂組成物に関する。
ステル樹脂組成物に関する。更に詳しくは、特定化学構
造の全芳香族ポリエステルに、繊維状補強材及び特定の
離型剤を配合してなる、離型性、成形性が良好で耐熱
性、機械特性、寸法安定性に優れた新規な全芳香族ポリ
エステル樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性の耐熱性樹脂いわゆるエンジニ
アリング・プラスチック（エンプラ）としては、非晶性
エンプラ、結晶性エンプラ及び液晶性エンプラが知られ
ており、夫々その特性を生かして種々の用途に使用され
ている。これらのうち結晶性エンプラは、一般に、耐熱
性、機械特性、耐薬品性に優れているという特徴を有し
ている。ここで耐熱性、例えば熱変形温度は、ベースポ
リマーの融点（Ｔｍ）により決まり、Ｔｍより５乃至３
０℃程度低くなるのが通例である。
アリング・プラスチック（エンプラ）としては、非晶性
エンプラ、結晶性エンプラ及び液晶性エンプラが知られ
ており、夫々その特性を生かして種々の用途に使用され
ている。これらのうち結晶性エンプラは、一般に、耐熱
性、機械特性、耐薬品性に優れているという特徴を有し
ている。ここで耐熱性、例えば熱変形温度は、ベースポ
リマーの融点（Ｔｍ）により決まり、Ｔｍより５乃至３
０℃程度低くなるのが通例である。
【０００３】耐熱性の良好なエンプラとしては、全芳香
族ポリエステル、いわゆるポリアリレートが知られてお
り、例えば、欧州特許公開０４７２３６６号には、イソ
フタル酸成分、ハイドロキノン成分及び４，４′ジヒド
ロキシジフェニルから誘導される結晶性のポリアリレー
トあるいはこれにガラス繊維を混入した組成物が開示さ
れている。このポリアリレートは、比較的安価な原料よ
り溶融重合で製造可能であり、また耐熱性、機械特性、
寸法安定性等に優れているが、溶融粘度が高いために流
動性が低く、離型性等の成形性にも問題がある。
族ポリエステル、いわゆるポリアリレートが知られてお
り、例えば、欧州特許公開０４７２３６６号には、イソ
フタル酸成分、ハイドロキノン成分及び４，４′ジヒド
ロキシジフェニルから誘導される結晶性のポリアリレー
トあるいはこれにガラス繊維を混入した組成物が開示さ
れている。このポリアリレートは、比較的安価な原料よ
り溶融重合で製造可能であり、また耐熱性、機械特性、
寸法安定性等に優れているが、溶融粘度が高いために流
動性が低く、離型性等の成形性にも問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の如きポリアリレートをポリマー成分とする、高い耐熱
性を有し、機械特性、寸法安定に優れ、かつ成形性、離
型性に優れた新規な樹脂組成物を提供することにある。
の如きポリアリレートをポリマー成分とする、高い耐熱
性を有し、機械特性、寸法安定に優れ、かつ成形性、離
型性に優れた新規な樹脂組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記式
（Ｉ），（II）及び（III ）で表わされる構造単位から
実質的に構成され、かつ上記各構成単位（II）と（III
）とのモル比が６０／４０〜９０／１０の範囲内にあ
る全芳香族ポリエステル１００重量部に対し、
（Ｉ），（II）及び（III ）で表わされる構造単位から
実質的に構成され、かつ上記各構成単位（II）と（III
）とのモル比が６０／４０〜９０／１０の範囲内にあ
る全芳香族ポリエステル１００重量部に対し、
【０００６】
【化３】
【０００７】繊維状補強材１０〜２００重量部及び下記
式（IV）で示される化合物を主体とする離型剤０．１〜
５重量部を配合してなる全芳香族ポリエステル樹脂組成
物により達成することができる。
式（IV）で示される化合物を主体とする離型剤０．１〜
５重量部を配合してなる全芳香族ポリエステル樹脂組成
物により達成することができる。
【０００８】
【化４】
【０００９】［上記式（IV）において、Ｒは炭素数１６
〜３０の１価の脂肪族残基、ｎは０，１又は２を示
す。］本発明の樹脂組成物を構成するポリマーは、上記
式（Ｉ），（II）及び（III）の構造単位より実質的に
なる全芳香族ポリエステルである。このポリエステル
は、実質的に（Ｉ）（II）（III ）の構造単位からなる
ランダム共重合ポリマーであって、芳香族ジオール成分
からの構造単位（II）と（III ）の合計とイソフタル酸
成分からの構造単位（Ｉ）とが実質的に等モルであり、
かつ（II）と（III ）のモル比すなわち（II）／（III
）が６０／４０〜９０／１０、好ましくは６５／３５
〜８８／１２、の範囲内にあるポリマーである。（II）
／（III ）のモル比がこの範囲外になると、Ｔｍが高過
ぎて成形が困難となったり、逆にＴｍが低くなって耐熱
性が不充分となり、好ましくない。本発明において特に
好ましい全芳香族ポリエステルは、前述の欧州特許公開
第０４７２３６６号（１９９２年２月２６日公開）に記
載の結晶性全芳香族ポリエステルである。
〜３０の１価の脂肪族残基、ｎは０，１又は２を示
す。］本発明の樹脂組成物を構成するポリマーは、上記
式（Ｉ），（II）及び（III）の構造単位より実質的に
なる全芳香族ポリエステルである。このポリエステル
は、実質的に（Ｉ）（II）（III ）の構造単位からなる
ランダム共重合ポリマーであって、芳香族ジオール成分
からの構造単位（II）と（III ）の合計とイソフタル酸
成分からの構造単位（Ｉ）とが実質的に等モルであり、
かつ（II）と（III ）のモル比すなわち（II）／（III
）が６０／４０〜９０／１０、好ましくは６５／３５
〜８８／１２、の範囲内にあるポリマーである。（II）
／（III ）のモル比がこの範囲外になると、Ｔｍが高過
ぎて成形が困難となったり、逆にＴｍが低くなって耐熱
性が不充分となり、好ましくない。本発明において特に
好ましい全芳香族ポリエステルは、前述の欧州特許公開
第０４７２３６６号（１９９２年２月２６日公開）に記
載の結晶性全芳香族ポリエステルである。
【００１０】このポリマーの製造方法は特に制限されな
いが、例えば、イソフタル酸ジフェニルエステル、ハイ
ドロキノン及び４，４′―ジヒドロキシジフェニルを触
媒の存在下に加熱して重縮合せしめる方法（Ａ）、イソ
フタル酸、ジアセトキシハイドロキノン及び４，４′―
ジアセトキシジフェニルを触媒の存在下に加熱して重縮
合せしめる方法（Ｂ）、イソフタル酸、ハイドロキノン
及び４，４′―ジヒドロキシジフェニルを置換基を含有
していてもよいフェノール及び触媒の存在下に加熱して
重縮合せしめる方法（Ｃ）等を挙げることができる。
いが、例えば、イソフタル酸ジフェニルエステル、ハイ
ドロキノン及び４，４′―ジヒドロキシジフェニルを触
媒の存在下に加熱して重縮合せしめる方法（Ａ）、イソ
フタル酸、ジアセトキシハイドロキノン及び４，４′―
ジアセトキシジフェニルを触媒の存在下に加熱して重縮
合せしめる方法（Ｂ）、イソフタル酸、ハイドロキノン
及び４，４′―ジヒドロキシジフェニルを置換基を含有
していてもよいフェノール及び触媒の存在下に加熱して
重縮合せしめる方法（Ｃ）等を挙げることができる。
【００１１】上記方法（Ｂ）の場合には、ジアセトキシ
ハイドロキノン、４，４′―ジアセトキシジフェニルを
用いるかわりに、ハイドロキノン、４，４′―ジヒドロ
キシジフェニルと無水酢酸とを用いて、重合反応系に
て、アセトキシ化反応を実施することもできる。
ハイドロキノン、４，４′―ジアセトキシジフェニルを
用いるかわりに、ハイドロキノン、４，４′―ジヒドロ
キシジフェニルと無水酢酸とを用いて、重合反応系に
て、アセトキシ化反応を実施することもできる。
【００１２】本発明のポリマーの製造方法としては特に
上記（Ｃ）の方法が好ましく用いることができる。上記
方法（Ｃ）については上記欧州特許公開第０４７２３６
６号にも詳述されているが、この方法はエステル化とエ
ステル交換反応とによってポリエステルを得る方法であ
り、初期反応とその後の重合反応との２つの大別するこ
とができる。
上記（Ｃ）の方法が好ましく用いることができる。上記
方法（Ｃ）については上記欧州特許公開第０４７２３６
６号にも詳述されているが、この方法はエステル化とエ
ステル交換反応とによってポリエステルを得る方法であ
り、初期反応とその後の重合反応との２つの大別するこ
とができる。
【００１３】初期反応は、カルボキシル基の少くとも５
０％がヒドロキシ成分と反応してエステル化される段階
であり、この段階では反応によって水が生成するのでこ
れを反応系外に留去する。この段階ではフェノール成分
が反応系外に留去しないようにする必要がある。
０％がヒドロキシ成分と反応してエステル化される段階
であり、この段階では反応によって水が生成するのでこ
れを反応系外に留去する。この段階ではフェノール成分
が反応系外に留去しないようにする必要がある。
【００１４】次の重合反応は、更にエステル化が進むと
同時にそれまでに生じたカルボン酸成分とフェノール成
分とのエステルと他種のヒドロキシ成分との交換反応も
進み重合が進行する段階であり、この段階では水ととも
にフェノール成分も反応系外に留去する。初期反応と重
合反応とは、明確に分けることはできないが、初期反応
ではフェノール成分の反応系外への留去を積極的に抑
え、重合反応では留去させる点で区別する。
同時にそれまでに生じたカルボン酸成分とフェノール成
分とのエステルと他種のヒドロキシ成分との交換反応も
進み重合が進行する段階であり、この段階では水ととも
にフェノール成分も反応系外に留去する。初期反応と重
合反応とは、明確に分けることはできないが、初期反応
ではフェノール成分の反応系外への留去を積極的に抑
え、重合反応では留去させる点で区別する。
【００１５】初期反応の反応温度は、触媒によって異な
るが、１５０℃以上、好ましくは１８０℃以上、特に好
ましくは２３０℃以上であり、反応の進行とともに昇温
するのが好ましい。この場合の上限は３３０℃、好まし
くは３００℃程度である。
るが、１５０℃以上、好ましくは１８０℃以上、特に好
ましくは２３０℃以上であり、反応の進行とともに昇温
するのが好ましい。この場合の上限は３３０℃、好まし
くは３００℃程度である。
【００１６】この初期反応は常圧〜加圧下で行うことが
できるが、フェノール成分の常圧における沸点が反応温
度に比べ特に低い場合には、加圧条件で反応することが
好ましい。また、反応系は窒素、アルゴン等の不活性ガ
ス雰囲気下とすることが好ましい。反応時間は、上記エ
ステル反応が十分に進行するに足る時間であればよく、
この時間は反応時間、反応スケール等によって異なるが
３０分〜２０時間、好ましくは１〜１０時間程度であ
る。
できるが、フェノール成分の常圧における沸点が反応温
度に比べ特に低い場合には、加圧条件で反応することが
好ましい。また、反応系は窒素、アルゴン等の不活性ガ
ス雰囲気下とすることが好ましい。反応時間は、上記エ
ステル反応が十分に進行するに足る時間であればよく、
この時間は反応時間、反応スケール等によって異なるが
３０分〜２０時間、好ましくは１〜１０時間程度であ
る。
【００１７】上記初期反応に際しては、エステル化によ
り発生する水を反応系外に除去せしめることが好まし
い。エステル化反応は平衡反応であり、生成する水を系
外に除去するに従って反応が進行し、生成物の収率、純
度が向上する。生成した水は、フェノール成分との沸点
差により、反応系外に除去することができるが、水と共
沸混合物を形成する有機溶媒を用いて、共沸により、反
応系外に除去することもできる。該有機溶媒としては、
それ自身反応条件で分解することなく、反応系で実質的
に安定で、水と共沸するものであればよい。具体的に
は、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭
化水素が好ましく使用できる。
り発生する水を反応系外に除去せしめることが好まし
い。エステル化反応は平衡反応であり、生成する水を系
外に除去するに従って反応が進行し、生成物の収率、純
度が向上する。生成した水は、フェノール成分との沸点
差により、反応系外に除去することができるが、水と共
沸混合物を形成する有機溶媒を用いて、共沸により、反
応系外に除去することもできる。該有機溶媒としては、
それ自身反応条件で分解することなく、反応系で実質的
に安定で、水と共沸するものであればよい。具体的に
は、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭
化水素が好ましく使用できる。
【００１８】初期反応におけるエステル化反応の反応率
は５０％以上とすることが好ましい。このエステル化反
応率は、反応により生成する水の量により知ることがで
きるが、より正確に求めるためには反応生成物の一部を
取出し、未反応―ＣＯＯＨ価を測定することによって知
ることができる。初期反応におけるエステル化率は、よ
り好ましくは６０％以上、特に好ましくは７０〜９５％
である。
は５０％以上とすることが好ましい。このエステル化反
応率は、反応により生成する水の量により知ることがで
きるが、より正確に求めるためには反応生成物の一部を
取出し、未反応―ＣＯＯＨ価を測定することによって知
ることができる。初期反応におけるエステル化率は、よ
り好ましくは６０％以上、特に好ましくは７０〜９５％
である。
【００１９】重合反応における反応温度は、初期反応温
度乃至３８０℃とするのが好ましい。重合が進行するに
従って反応物の融点は上昇していくので、徐々に昇温し
ながら行うのが好ましく、例えば、ポリマーの固有粘度
が０．５程度までは好ましくは３３０℃以下の温度で実
施され、それ以上の場合、３８０℃以下より好ましくは
３６０℃以下の温度で溶融重合される。
度乃至３８０℃とするのが好ましい。重合が進行するに
従って反応物の融点は上昇していくので、徐々に昇温し
ながら行うのが好ましく、例えば、ポリマーの固有粘度
が０．５程度までは好ましくは３３０℃以下の温度で実
施され、それ以上の場合、３８０℃以下より好ましくは
３６０℃以下の温度で溶融重合される。
【００２０】重合反応は減圧下または不活性ガスを流
し、強制的に反応の結果生成する水及びフェノール成分
および必要に応じて過剰に用いたハイドロキノンなどの
ジヒドロキシ芳香族化合物を反応系外に除去しつつ行
う。
し、強制的に反応の結果生成する水及びフェノール成分
および必要に応じて過剰に用いたハイドロキノンなどの
ジヒドロキシ芳香族化合物を反応系外に除去しつつ行
う。
【００２１】本発明方法により得られる全芳香族ポリエ
ステルは、比較的溶融粘度が高いため、重合反応段階に
おいて溶融重合で高重合度化する場合、ルーダー型の反
応機等で実施することが好ましい。
ステルは、比較的溶融粘度が高いため、重合反応段階に
おいて溶融重合で高重合度化する場合、ルーダー型の反
応機等で実施することが好ましい。
【００２２】上記の方法において得られる全芳香族ポリ
エステルの固有粘度は、好ましくは０．３〜１．５、よ
り好ましくは０．４〜１．２である。
エステルの固有粘度は、好ましくは０．３〜１．５、よ
り好ましくは０．４〜１．２である。
【００２３】なお、ここで言う固有粘度は、ｐ―クロロ
フェノール／１，１，２，２―テトラクロロフェノール
の重量比６０／４０の混合溶媒中、３５℃で測定される
値である。
フェノール／１，１，２，２―テトラクロロフェノール
の重量比６０／４０の混合溶媒中、３５℃で測定される
値である。
【００２４】本発明の全芳香族ポリエステル樹脂組成物
は、上述の如き全芳香族ポリエステルに、繊維状補強材
及び離型材を配合したものである。
は、上述の如き全芳香族ポリエステルに、繊維状補強材
及び離型材を配合したものである。
【００２５】ここで、繊維状補強材としては、ガラス繊
維、炭素繊維、アラミド繊維、シリコンカーバイド繊
維、アルミナ繊維、チタン酸カリ繊維等を挙げることが
できるが、繊維状補強材としては、上記繊維うちでも、
ガラス繊維が好ましい。このガラス繊維はアスペクト比
１０以上の短繊維が特に好適である。
維、炭素繊維、アラミド繊維、シリコンカーバイド繊
維、アルミナ繊維、チタン酸カリ繊維等を挙げることが
できるが、繊維状補強材としては、上記繊維うちでも、
ガラス繊維が好ましい。このガラス繊維はアスペクト比
１０以上の短繊維が特に好適である。
【００２６】これらの繊維状補強材は、全芳香族ポリエ
ステルとの親和性、あるいは繊維そのものの取扱い性を
向上させるため、カップリング剤、サイジング剤の表面
処理剤を適宜付与したものが好ましく用いられる。
ステルとの親和性、あるいは繊維そのものの取扱い性を
向上させるため、カップリング剤、サイジング剤の表面
処理剤を適宜付与したものが好ましく用いられる。
【００２７】一方、本発明で用いる離型剤は下記式（I
V）で示される化合物を主体とするものである。
V）で示される化合物を主体とするものである。
【００２８】
【化５】
【００２９】上記式（IV）において、Ｒは炭素数１６〜
３０の１価の脂肪族残基を示す。このＲとしては、具体
的には、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、
ナノデシル、エイコシル、ドコシル、テトラコシル、ヘ
キサコシル、オクタコシル、トリアコンチル等を挙げる
ことができる。一方、ｎは０，１または２を示す。上記
式（IV）の化合物は、ｎ＝０の場合、ペンタエリスリト
ールテトラエステル、ｎ＝１の場合、ジペンタエリスリ
トールヘキサエステル、ｎ＝２の場合、トリペンタエリ
スリトールオクタエステルとなる。
３０の１価の脂肪族残基を示す。このＲとしては、具体
的には、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、
ナノデシル、エイコシル、ドコシル、テトラコシル、ヘ
キサコシル、オクタコシル、トリアコンチル等を挙げる
ことができる。一方、ｎは０，１または２を示す。上記
式（IV）の化合物は、ｎ＝０の場合、ペンタエリスリト
ールテトラエステル、ｎ＝１の場合、ジペンタエリスリ
トールヘキサエステル、ｎ＝２の場合、トリペンタエリ
スリトールオクタエステルとなる。
【００３０】上記化合物中に含有されるＲ残基は、同一
でも異なっていてもよい。また、離型剤としては１種の
ものを単独で使用してもよいし、２種以上のものを併用
してもよい。
でも異なっていてもよい。また、離型剤としては１種の
ものを単独で使用してもよいし、２種以上のものを併用
してもよい。
【００３１】この離型剤は、上述の全芳香族ポリエステ
ル及び繊維状補強材と混合して良好に射出成形すること
ができ、かつその際の離型効果にすぐれているという利
点を有する。
ル及び繊維状補強材と混合して良好に射出成形すること
ができ、かつその際の離型効果にすぐれているという利
点を有する。
【００３２】本発明の組成物にあっては、上記各成分の
配合割合は、全芳香族ポリエステル１００重量部に対
し、繊維状補強材１０〜２０重量部及び上記離型剤０．
１〜５重量部とする。
配合割合は、全芳香族ポリエステル１００重量部に対
し、繊維状補強材１０〜２０重量部及び上記離型剤０．
１〜５重量部とする。
【００３３】繊維状補強材の使用量が１０重量部より少
ないと、成形物の機械特性、耐熱性に対する補強効果が
不十分であり、２００重量部より多いと、成形性が低下
するため好ましくない。
ないと、成形物の機械特性、耐熱性に対する補強効果が
不十分であり、２００重量部より多いと、成形性が低下
するため好ましくない。
【００３４】また、上記式（IV）で示される離型剤の配
合量が、全芳香族ポリエステル１００重量部に対し０．
１重量部より少ないと、得られる樹脂の離型性が不充分
で成形が困難となり、５重量部より多いと、機械特性、
耐熱性等に悪影響を及ぼす可能性があるので好ましくな
い。
合量が、全芳香族ポリエステル１００重量部に対し０．
１重量部より少ないと、得られる樹脂の離型性が不充分
で成形が困難となり、５重量部より多いと、機械特性、
耐熱性等に悪影響を及ぼす可能性があるので好ましくな
い。
【００３５】上記各成分の混合は、溶融押出し法による
従来公知のコンパウンド化方法により実施することがで
きる。
従来公知のコンパウンド化方法により実施することがで
きる。
【００３６】本発明の全芳香族ポリエステル樹脂組成物
は、上述の成分以外に必要に応じて少割合の他種ポリマ
ー、核剤、酸化安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、顔料、
滑剤、可塑剤等の各種添加剤を配合せしめても差し支え
ない。
は、上述の成分以外に必要に応じて少割合の他種ポリマ
ー、核剤、酸化安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、顔料、
滑剤、可塑剤等の各種添加剤を配合せしめても差し支え
ない。
【００３７】
【発明の効果】上述した本発明の全芳香族ポリエステル
樹脂組成物は、熱変形温度が３００℃以上という高い耐
熱性を有し、機械特性、難燃性、耐薬品性等の諸特性に
優れ、かつ離型性が良好で成形性に優れており、高耐熱
性の新規結晶性樹脂成形品の成形用樹脂組成物として、
極めて有用である。
樹脂組成物は、熱変形温度が３００℃以上という高い耐
熱性を有し、機械特性、難燃性、耐薬品性等の諸特性に
優れ、かつ離型性が良好で成形性に優れており、高耐熱
性の新規結晶性樹脂成形品の成形用樹脂組成物として、
極めて有用である。
【００３８】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明を詳述するが、本
発明はこれを限定されるものではない。実施例中「部」
は「重量部」を意味し、ポリマーの固有粘度はｐ―クロ
ルフェノール／１，１，２，２―テトラクロルエタン混
合溶媒（重量比６０／４０）を用い３５℃で測定した値
である。また、ポリマーの融点（Ｔｍ）及びガラス転移
点（Ｔｇ）はＤＳＣを用い昇温速度１０℃／分で測定し
た値で表わす。
発明はこれを限定されるものではない。実施例中「部」
は「重量部」を意味し、ポリマーの固有粘度はｐ―クロ
ルフェノール／１，１，２，２―テトラクロルエタン混
合溶媒（重量比６０／４０）を用い３５℃で測定した値
である。また、ポリマーの融点（Ｔｍ）及びガラス転移
点（Ｔｇ）はＤＳＣを用い昇温速度１０℃／分で測定し
た値で表わす。
【００３９】
【実施例１〜４及び比較例】 （ａ） 全芳香族ポリエステルの製造 イソフタル酸１６６部、ハイドロキノン９９部、４，
４′―ジヒドロキシジフェニル２８部、フェノール９４
部及び三酸化アンチモン０．０９部を撹拌装置、留出系
を備えた反応器に仕込み、窒素加圧下２８０℃に加熱し
た。圧力を５kg／cm2 から２kg／cm2 に徐々に下げつ
つ、かつ反応によって生成する水を系外に留去しつつ、
５時間反応させた。この間に２９部の水が生成した。次
いで反応系を常圧に戻し、窒素気流中揮発成分を系外に
留去させつつ６０分間反応させた。この間に反応温度を
２８０℃より３４０℃まで昇温した。
４′―ジヒドロキシジフェニル２８部、フェノール９４
部及び三酸化アンチモン０．０９部を撹拌装置、留出系
を備えた反応器に仕込み、窒素加圧下２８０℃に加熱し
た。圧力を５kg／cm2 から２kg／cm2 に徐々に下げつ
つ、かつ反応によって生成する水を系外に留去しつつ、
５時間反応させた。この間に２９部の水が生成した。次
いで反応系を常圧に戻し、窒素気流中揮発成分を系外に
留去させつつ６０分間反応させた。この間に反応温度を
２８０℃より３４０℃まで昇温した。
【００４０】次いで、系内を徐々に真空下として６０分
後に約０．５mmHgの高真空下として４０分間反応させ、
固有粘度０．４１のポリマーを得た。
後に約０．５mmHgの高真空下として４０分間反応させ、
固有粘度０．４１のポリマーを得た。
【００４１】次に、２箇所に真空可能なベント口を有す
るＬ／Ｄ４２の３０mmφ同方向回転２軸エクストルーダ
ーを用い、ポリマー温度３５０〜３６０℃、スクリュー
回転数５０ｒｐｍ、真空ゾーンでの平均滞留時間約１０
分の条件下で、上記ポリマーを溶融反応させた。この
際、各ベント口の前部には通常の搬送用スクリュート逆
向きのスクリュー部を設けて真空ゾーンをシールするこ
とにより、２箇所のベント口を夫々約１mmHgの真空に保
った。このエクストルーダー中での溶融反応により、固
有粘度０．６８、Ｔｍ３４７℃、Ｔｇ１６４のポリマー
を得た。
るＬ／Ｄ４２の３０mmφ同方向回転２軸エクストルーダ
ーを用い、ポリマー温度３５０〜３６０℃、スクリュー
回転数５０ｒｐｍ、真空ゾーンでの平均滞留時間約１０
分の条件下で、上記ポリマーを溶融反応させた。この
際、各ベント口の前部には通常の搬送用スクリュート逆
向きのスクリュー部を設けて真空ゾーンをシールするこ
とにより、２箇所のベント口を夫々約１mmHgの真空に保
った。このエクストルーダー中での溶融反応により、固
有粘度０．６８、Ｔｍ３４７℃、Ｔｇ１６４のポリマー
を得た。
【００４２】（ｂ） 樹脂組成物及びそれを用いた成形
品の製造、評価 上記（ａ）により製造した全芳香族ポリエステル１００
部に、長さ３mmのガラス繊維チョップドストランド（旭
ファイバーグラス製０３ＪＡＰＸ―１）６７部、及び表
１に示した離型剤の所定量をドライブレンドし、３０mm
φ、異方向回転２軸エクストルーダーを用いてポリマー
温度３６０℃、平均滞留時間２分の条件下に溶融ブレン
ドした。
品の製造、評価 上記（ａ）により製造した全芳香族ポリエステル１００
部に、長さ３mmのガラス繊維チョップドストランド（旭
ファイバーグラス製０３ＪＡＰＸ―１）６７部、及び表
１に示した離型剤の所定量をドライブレンドし、３０mm
φ、異方向回転２軸エクストルーダーを用いてポリマー
温度３６０℃、平均滞留時間２分の条件下に溶融ブレン
ドした。
【００４３】得られた樹脂組成物を射出成形機（ＦＡＮ
ＵＣ製、ＡＵＴＯＳＨＯＴ ＭＡＴＥ）を用いポリマー
温度３６０℃、金型温度１６０℃、の条件で２０×５×
５mm、１２×２列の２４ピン用コネクターを成形し、こ
の成形品の機械的特性及び熱的特性を測定するととも
に、成形品を金型から離型される時の押出しピンに加わ
る負荷を測定することにより離型性を評価し、それらの
結果を表１に示した。
ＵＣ製、ＡＵＴＯＳＨＯＴ ＭＡＴＥ）を用いポリマー
温度３６０℃、金型温度１６０℃、の条件で２０×５×
５mm、１２×２列の２４ピン用コネクターを成形し、こ
の成形品の機械的特性及び熱的特性を測定するととも
に、成形品を金型から離型される時の押出しピンに加わ
る負荷を測定することにより離型性を評価し、それらの
結果を表１に示した。
【００４４】表１には離型剤を含むか又は含まない樹脂
組成物について同様の射出成形条件で物性測定用の試験
片の樹脂特性を併記したが、表１より本発明の全芳香族
ポリエステル樹脂組成物が、耐熱性、機械特性に優れ、
かつ離型剤を配合しないものに比べ、離型性が向上して
いることがわかる。
組成物について同様の射出成形条件で物性測定用の試験
片の樹脂特性を併記したが、表１より本発明の全芳香族
ポリエステル樹脂組成物が、耐熱性、機械特性に優れ、
かつ離型剤を配合しないものに比べ、離型性が向上して
いることがわかる。
【００４５】
【表１】
Claims (3)
- 【請求項１】 下記式（Ｉ），（II）及び（III ）で示
される構造単位から実質的に構成され、かつ、上記各構
成単位（II）と（III ）とのモル比が６０／４０〜９０
／１０の範囲内にある全芳香族ポリエステル１００重量
部に対し、 【化１】 繊維状補強材１０〜２００重量部及び下記式（IV）で示
される化合物を主体とする離型剤０．１〜５重量部を配
合してなる全芳香族ポリエステル樹脂組成物。 【化２】 ［上記式（IV）において、Ｒは炭素数１６〜３０の１価
の脂肪族残基、ｎは０，１又は２を示す。］ - 【請求項２】 全芳香族ポリエステルが固有粘度（ｐ―
クロルフェノール／１，１，２，２―テトラクロロエタ
ン６０／４０混合溶媒中３５℃で測定）０．３〜１．５
のポリエステルである請求項１記載の全芳香族ポリエス
テル樹脂組成物。 - 【請求項３】 繊維状補強材がガラス繊維である請求項
１に記載の全芳香族ポリエステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25823292A JPH06107920A (ja) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | 全芳香族ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25823292A JPH06107920A (ja) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | 全芳香族ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06107920A true JPH06107920A (ja) | 1994-04-19 |
Family
ID=17317358
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25823292A Pending JPH06107920A (ja) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | 全芳香族ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06107920A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011084611A (ja) * | 2009-10-14 | 2011-04-28 | Kuraray Co Ltd | 繊維補強全芳香族ポリエステル樹脂成形体 |
-
1992
- 1992-09-28 JP JP25823292A patent/JPH06107920A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011084611A (ja) * | 2009-10-14 | 2011-04-28 | Kuraray Co Ltd | 繊維補強全芳香族ポリエステル樹脂成形体 |
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